1、CC乙烯(y x)垂直于Pt的平面ClPtClClCH2CH2Pt： dsp2雜化，平面正方形接受Cl-的孤對電子( du din z)和CC的孤對電子( du din z)形成4個配鍵同時 dxz與*形成反饋鍵Zeise鹽，組成，結(jié)構(gòu)，配位(pi wi)特點，CN第1頁/共18頁第一頁，共19頁。第五章 有機(jī)金屬化學(xué)有機(jī)金屬化合物：含有MC配位鍵的化學(xué)物種(wzhng)一、概述 (Introduction)二、金屬羰基化合物( carbonyl complexes)三、金屬不飽和烴化合物 ( with linear ligands)四、金屬環(huán)多烯化合物 ( with cyclic ligan

2、ds)五、金屬卡賓卡拜化合物（carbene and carbyne)第2頁/共18頁第二頁，共19頁。四、金屬環(huán)多烯配合物金屬不飽和烴化合物的形成，是不飽和烴中充滿電子的軌道與金屬的價軌道的相互作用。金屬環(huán)多烯化合物的形成，是環(huán)多烯的充滿電子的離域軌道與金屬的價軌道的相互作用。離域體系，配位情況較為復(fù)雜，應(yīng)用MO理論(lln)定性說明。第3頁/共18頁第三頁，共19頁。環(huán)多烯配體配位特征(tzhng)二茂鐵的結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵第4頁/共18頁第四頁，共19頁。環(huán)多烯配體 (芳環(huán)配體) 具有(jyu)離域鍵 (4n+2)體系C3H3+C4H42-C5H5-C6H6C7H7+C8H82-2e6e6e6

3、e6e10eCxHxyx= 3 8 ( x8, 環(huán)不穩(wěn)定(wndng)y= -2 +1 環(huán)上電子(dinz)數(shù) = xy (y有符號)+2-+2-第5頁/共18頁第五頁，共19頁。2. 配位(pi wi)特征* 全是配位，不具(b j)孤對電子，不可能配位2.N.C電子數(shù)* 若配環(huán)數(shù)2，形成(xngchng)夾心化合物* 多重夾心：Cp2M：M = Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni離子Ni2(Cp)3+聚合物Cp2Pbn命名困難，配位數(shù)不易確定NiNi第6頁/共18頁第六頁，共19頁。二茂鐵的結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵Cp2Fe：橙色晶體，m.p. 173C 100C 升華 b.p. 24

4、9C 隔絕空氣， 加熱至500C 不分解 (熱穩(wěn)定(wndng)對紫外穩(wěn)定(wndng) (UV)不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑 (苯、醚)較強(qiáng)的還原劑，易被Ag+或NO3-氧化成藍(lán)色Cp2Fe+(Cp2Fe+/Cp2Fe第7頁/共18頁第七頁，共19頁。(1). 結(jié)構(gòu)(jigu)夾心結(jié)構(gòu)(jigu)氣態(tài)：覆蓋型 D5h晶態(tài)：交錯型 D5d后發(fā)現(xiàn)(fxin)多為混合型勢壘小，易轉(zhuǎn)動固相：氣相：實驗(shyn)測得： Lb(CFe) = 206pm 193pm(單鍵)為什么?Fe第8頁/共18頁第八頁，共19頁。(2). 化學(xué)鍵用MO法定性解釋(jish), 基本思路MO電子(dinz)結(jié)構(gòu) B.O.

5、性質(zhì)(xngzh)反應(yīng)性Cp5p5p10GO (L)9VO (M)19MO (ML)5P填e-第9頁/共18頁第九頁，共19頁。+Fe+Fe+Fe+Fedxydx2-dy2M無對稱(duchn)匹配軌道e2ge2upx, pydxz, dyze1ue1ga1ga2u4s, dz24pz+a+e1+e1+e2+e2Fe+Fe+L-GOM-VOL-GOM-VO5p第10頁/共18頁第十頁，共19頁。L-GOMOM-VOe2g, e2ue1g, e1ua1g, a2u(a2u, e1u)a1g4s(a1g, e1g, e2g)4p3d第11頁/共18頁第十一頁，共19頁。+Fe+Fe+Fe+Fedx

6、ydx2-dy2M無對稱匹配(ppi)軌道e2ge2upx, pydxz, dyze1ue1ga1ga2u4s, dz24pz+a+e1+e1+e2+e2Fe+Fe+L-GOM-VOL-GOM-VO5p第12頁/共18頁第十二頁，共19頁。L-GOMOM-VOe2g, e2ue1g, e1ua1g, a2u(a2u, e1u)a1g4s(a1g, e1g, e2g)4p3de1u 非鍵e1g *e1g 強(qiáng)鍵a2u 非鍵a1g 非鍵，弱a1ge2g 弱鍵,非鍵第13頁/共18頁第十三頁，共19頁。MO: a1g2a2u2e1g4e1u4e2g4a1g2e1g*電子填充(tinchng)：Fe2+

7、： d6Cp-： 62共計：18e成鍵：a1g : 1個弱 鍵，或者非鍵 e1g: 2個強(qiáng)鍵 e2g: 2個弱的鍵， 或者非鍵（反饋鍵）52102.成鍵軌道電子數(shù)OB5 . 0105)( .CFeOB第14頁/共18頁第十四頁，共19頁。所以，F(xiàn)eC鍵長遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于共價單鍵鍵長（193.3pm) 206pm評論：* 18e結(jié)構(gòu)穩(wěn)定， 但其它電子構(gòu)型，如16e, 17e, 19e, 20e等也可以存在。 Cp2M* 難以說明D5h 和D5d之間的轉(zhuǎn)變勢壘小事實上， e1g 鍵相當(dāng)(xingdng)強(qiáng)*對于Cp2Fe ， CN=? 5 . 0105)( .CFeOB原定義：配原子的個數(shù)。 授電子(di

8、nz)的對數(shù)第15頁/共18頁第十五頁，共19頁。第五章 有機(jī)金屬化學(xué)有機(jī)金屬化合物：含有(hn yu)MC配位鍵的化學(xué)物種一、概述 (Introduction)二、金屬羰基化合物( carbonyl complexes)三、金屬不飽和烴化合物 ( with linear ligands)四、金屬環(huán)多烯化合物 ( with cyclic ligands)五、金屬卡賓卡拜化合物（carbene and carbyne)第16頁/共18頁第十六頁，共19頁。五、金屬五、金屬(jnsh)(jnsh)卡賓卡拜化合物卡賓卡拜化合物（carbene and carbyne)carbene and carbyne) 金屬烷基 M CR3 金屬卡賓 M = CR2 金屬卡拜 MCR自學(xué)，了解(lioji)三類有機(jī)金屬化合物的通式， MC鍵的成鍵情況，并闡明其化學(xué)鍵性質(zhì)。第17頁/共18頁第十七頁，共19頁。感謝您的觀看(gunkn)！第18頁/共18頁第十八頁，共19頁。NoImage內(nèi)容(nirng)總結(jié)乙烯垂直于Pt的平面。二、金屬羰基化合物( carbonyl complexes)。五、金屬卡賓卡拜化合物（carbene and carbyne)。環(huán)多烯配體 (芳