1、l有有l(wèi)機機 含含C C、H H、O O、N N、ClCl、BrBr、I I、S S等典型元素等典型元素l化化l合合 含非典型元素如含非典型元素如B B、SiSi、P P、NaNa、K K、LiLi、MgMg、CuCu、CdCd等等l物物l了解有機金屬化合物的基本概念；了解有機金屬化合物的基本概念；l掌握有機鎂、有機鋰、有機鋅和有掌握有機鎂、有機鋰、有機鋅和有機鎘及有機銅化合物的反應(yīng)原理制機鎘及有機銅化合物的反應(yīng)原理制備方法和應(yīng)用范圍。備方法和應(yīng)用范圍。 l一般原理一般原理l有機鎂化合物有機鎂化合物l有機鋰化合物有機鋰化合物l有機鋅和有機鎘化合物有機鋅和有機鎘化合物l有機銅化合物有機銅化合物烷

2、基鋰離子型化合物：堿金屬和堿土金屬的電負(fù)性很小，它們所形成的烴基化合物，通式為RM, R2M，它們具有離子化合物的典型特征。如：不溶于烴類溶劑，溶液可以導(dǎo)電，對空氣敏感，遇水發(fā)生劇烈分解。金屬金屬電負(fù)性電負(fù)性Li1.0Mg1.2Cd1.7Cu1.9R = M (M = 金屬, metal)RLi 共價鍵化合物：B、B、-A元素電負(fù)性大，它們主要生成 鍵化合物，如：R2Hg,(C2H5)4Pb等。雖然有些化合物的離子特性仍相當(dāng)大，但大多數(shù)化合物是共價鍵占優(yōu)勢。 RMgXR2CdR2CuLi烷基鎂二烷基銅鋰烷基鎘B-B元素分子中的M-C鍵主要為鍵。其中有一類屬多中心型化合物。 格利雅格利雅1901

3、1901年成功地完成了有機鎂化合年成功地完成了有機鎂化合物（后被稱為格氏試劑）研究的博士論文。格物（后被稱為格氏試劑）研究的博士論文。格氏試劑是有機化學(xué)家使用的最有用和最多能的氏試劑是有機化學(xué)家使用的最有用和最多能的化學(xué)試劑之一。格氏試劑打開了有機金屬在各化學(xué)試劑之一。格氏試劑打開了有機金屬在各種官能團合成的新領(lǐng)域，使人們大量地制造自種官能團合成的新領(lǐng)域，使人們大量地制造自然界所沒有的、性質(zhì)更好的各種化合物，因此然界所沒有的、性質(zhì)更好的各種化合物，因此該試劑在有機化學(xué)中占有很重要的地位。該試劑在有機化學(xué)中占有很重要的地位。 格利雅以格氏試劑的發(fā)現(xiàn)，于格利雅以格氏試劑的發(fā)現(xiàn)，于19121912年

4、獲得年獲得諾貝爾化學(xué)獎。諾貝爾化學(xué)獎。 Victor Grignard(1871 1935)烷基鹵化鎂Grignard試劑試劑（溶解于醚）常用醚：常用醚：乙醚乙醚四氫呋喃四氫呋喃（THF）ORX+Mg醚醚RMgXXMgXMgOR2RRR2ORXMgORRORR單單體體( (稀稀溶溶液液) )二二聚聚體體( (濃濃溶溶液液) )一、格氏試劑的結(jié)構(gòu)一、格氏試劑的結(jié)構(gòu) 一般最常用的是格利雅提出的最簡單的結(jié)構(gòu)式（1），當(dāng)格氏試劑在乙醚中形成時時溶劑化的結(jié)構(gòu)（2），實驗表明，（3）更準(zhǔn)確。為了簡便起見，書寫反應(yīng)時仍用結(jié)構(gòu)（1）代表格氏試劑。R-Mg-X R-Mg-XOEt2OEt2MgROEt2OEt2

5、RMgZOEt2OEt2Z(1)(2)(3)(4)二、二、 格氏試劑的制備格氏試劑的制備現(xiàn)制現(xiàn)用現(xiàn)制現(xiàn)用活潑烯丙基格氏試劑乙醚作溶劑優(yōu)點：乙醚作溶劑優(yōu)點：1.格氏試劑在醚中溶解度高；格氏試劑在醚中溶解度高；2.醚易揮發(fā)，在格氏試劑上形成保護層，使格醚易揮發(fā)，在格氏試劑上形成保護層，使格氏試劑不被氧化。氏試劑不被氧化。RX+Mg醚醚RMgXMg+醚醚CH2=CHCH2ClCH2=CHCH2MgCl冰浴乙烯型鹵代烴制備格氏試劑C2H5Br 和和I2為催化劑為催化劑格氏試劑與活潑氫原子的交換反應(yīng)Mg醚醚NBr+C2H5Br+I2NBrMgC2H5MgBr+MgBrTHFC2H5MgBr+THFRCC

6、HRCCMgBr三、烷基鹵化鎂（三、烷基鹵化鎂（Grignard試劑）的性質(zhì)試劑）的性質(zhì)RX+Mg醚醚RMgXRMgX R RMgX+2ROMgX2O2H2OROH化合物化合物pKa共軛堿共軛堿化合物化合物pKa共軛堿共軛堿(CH3)3C H71(CH3)3CH2N H36H2NCH3CH2 H62CH3CH2HC C H26HC CCH3 H60CH3CH3CH2O H16CH3CH2OHO H15.7HORMgXHOHHORHOCROHCCRHNR(H)2RH+MgX(OH)MgX(OR)MgX(OCR)OCCRNR(H)2XMgXMg制備制備Grignard試劑應(yīng)在無水（無氧）條件下進行

7、。試劑應(yīng)在無水（無氧）條件下進行。底物中不能有活潑氫存在。底物中不能有活潑氫存在。 例例HOBrMgHOMgBrH2NBrMgH2NMgBr無無水水醚醚無無水水醚醚RXRMgXMg無無水水乙乙醚醚D2ORDH2ORH偶聯(lián)反應(yīng)芐基、烯丙基、芐基、烯丙基、3o烷基烷基例：例：RMgX+RXRR+MgX2RCHCHCH2MgXRCHCHCH2X+RCHCHCH2CH2CHCHR+MgX2親核取代親核取代OCH2H2CRMgXOMgXCH2CH2RH2OOHCH2CH2RRMgXOCHH2CROHCHCH2RRH2O烷氧基鎂烷氧基鎂伯醇伯醇仲醇仲醇OCH2H2C OCHH2CR 空間位阻小環(huán)氧乙烷取代

8、環(huán)氧乙烷羰基碳有親電性羰基碳有親電性伯醇伯醇仲醇仲醇叔醇叔醇醇醇 COCOMgXRCOHRRMgXH2ORMgXH2COCH2OHRRCHOCHOHRRRCROCOHRRRH2OH2OH2OCH2COOC2H5-H2OOHCH2COOC2H52Hg +H3O+OHC C OC2H5(2)H+(1)(C2H5)2OC2H5OC CMgX+OOHCH CHOC2H5HIOHCH2CHOMgXR2ROEtCOH2OROHCRROCOMgXRROMgXCOROHCOH2OCO2PhCH2MgClCH3OCH=NC2H5CH3OCHNHC2H5CH2Ph(75%)RMgX +RCNCRRNMgX1)H+

9、2)H2ORRCO 與-不飽和羰基化合物反應(yīng)，可發(fā)生1，2或1，4加成OH+R MgBr!,2加成OHR1，4加成OHRCH3CHCH-CCH3CH=CH-CCH3CH=CH-C-C H =C C =O +1234R M gX1 1， 2 2加加 成成1 1， 4 4加加 成成 C H =C C O M gXR C H C =C O M gXRH3+O C H =C C O HR C H C =C O HR例如：例如：CH3MgClCH3CH CHCHOCH3CH CHCHCH3OHPhMgBrCOPhCOPhPhCO2CH3PhMgBrCOPhPh(82%)烴類化合物烴類化合物各類醇各類醇（

10、多（多R+1碳）碳）羧酸羧酸（多多1碳）碳）各類醇各類醇（多（多2碳）碳）MgXRXRMg無無水水醚醚偶偶聯(lián)聯(lián)反反應(yīng)應(yīng)親親核核取取代代親親核核加加成成親親核核加加成成RX醛醛、酮酮、酯酯環(huán)環(huán)氧氧乙乙烷烷CO2O2N合 成O2NO2NOHO2NCHO+MgBr合成應(yīng)用(CH3)2CHMgBrCH3COCH3Cl2乙 醚KOH?OONH?MgBr?CH3COClCH22H27NO22.1.CH3COCH3Cl2乙 醚ClOClOHO(CH3)2CHMgBrOONHNOMgBrNOHCH3COClNOO有機鋰試劑與Grinard試劑有許多相似之處，并比Grinard試劑活潑，且具備一些特殊的反應(yīng)性能

11、：l與位阻大的酮反應(yīng)l與羧酸鹽負(fù)離子反應(yīng)生成酮l與，-不飽和羰基化合物反應(yīng)l與酰胺和-C=NR官能團化合物反應(yīng)l與CO2反應(yīng)l與烯烴雙鍵反應(yīng)l偶聯(lián)反應(yīng)l與電正性較低的金屬鹵化物反應(yīng) 1.鹵代烷和金屬鋰反應(yīng) 鹵代烷與金屬鋰在非極性溶劑（無水乙醚、石油醚、苯）中作用生成有機鋰化合物：RX + 2Li RLi + LiXC4H9X + 2 LiC4H9Li + LiX石油醚鹵代烷與鋰反應(yīng)的活性次序為：R1RBrRClRF。氟代烷的反應(yīng)活性很小而碘代烷又很容易與生成的RLi發(fā)生反應(yīng)生成高碳的烷烴，所以常用RBr或RCl來制取RLi。由于烯丙基氯和芐氯易發(fā)生Wurtz類偶聯(lián)反應(yīng)，不易用此法制備相應(yīng)的烯丙

12、基鋰和芐基氯。2. 通過金屬鹵素交換制備（鋰鹵交換）RLi + RX RLi + RX 例：例： RX + C4H9Li C4H10 + RLi通過金屬鹵素交換是制備有機鋰試劑的另一重要方法。該法主要用于1烯基鋰或芳基鋰的制備。此類反應(yīng)進行的方向是朝著生成更穩(wěn)定的有機鋰化合物，即金屬連接到電負(fù)性更大的碳上。NBr+ BuLiNLi+ BuBrBu-CCH+ BuLiBu-CCLi+ BuH3. 通過 Shapiro反應(yīng)制備RROArSO2NHNH2RRNNHTs2 n-BuLiRRLi該法是制備烯基鋰的特殊方法該法是制備烯基鋰的特殊方法。4. 丁基鋰與烴類反應(yīng) （鋰氫交換）丁基鋰和某些烴反應(yīng)，

13、使鋰原子取代烴中的氫原子，生成新的有機鋰化合物，這里反應(yīng)稱為烴的金屬化反應(yīng)，又稱鋰氫交換。 C4H9Li + RH C4H10 + RLiCH3+ LiCH2CH2CH2CH3Me2NCH2CH2NMe2CH2Li+ CH3CH2CH2CH3除丁基鋰外，其它有機鋰化合物如甲基鋰、乙基鋰、苯基鋰等也可以進行鋰氫交換反應(yīng)，因為丁基鋰制備方便，活性適宜，產(chǎn)生的丁烷易于揮發(fā)，所以最為常用。叔丁基鋰、仲丁基鋰較正丁基鋰更活潑，一般不常用。例：例：提示：鋰的反應(yīng)活性高于鎂，烷基鋰的化學(xué)活性也高于烷基鹵化鎂，在有機合成中有機鋰顯得特殊重要。由于有機鋰中的碳鋰鍵的離子性很強，碳負(fù)離子非常容易被氧化或與活潑氫結(jié)

14、合，所以在制備有機鋰時應(yīng)在情性氣體保護下進行，所用溶劑如乙醚、苯、環(huán)己烷等必須是特別干燥。丁基鋰的制備： 1/3用量無水乙醚用于配制溴代正丁烷乙醚溶液，2/3用量投入反應(yīng)器中。在氮氣保護下加入鋰絲，-10下攪拌滴入少量溴代正丁烷乙醚溶液，待反應(yīng)液變渾濁，鋰絲出現(xiàn)金屬光澤時反應(yīng)已開始，繼續(xù)滴加溴代正丁烷，反應(yīng)在0-10攪拌12小時，在氮氣保護下濾去固體LiBr，得正丁基鋰乙醚溶液，滴定后封存?zhèn)溆?。產(chǎn)率為8090。l1. 有機鋰化合物的親核性和堿性比格利雅試劑強。大體積的烷基鋰可與有很大空間位阻的羰基化合物發(fā)生親核加成反應(yīng)，而格利雅試劑則不能。例如：(CH3)3CLi + (CH3)3C-C-C(

15、CH3)3OEt2O-60H2O(CH3)3C3C-OHOH合 成O+Li2. 有機鋰可以與羧酸和二氧化碳反應(yīng)制備酮。有機鋰與羧酸合成酮的特點是：如果原羧酸是光活性的，所得的酮也同樣是光活性的。羧酸分子中有羥基、胺基等，也同樣可以反應(yīng)。格氏試劑與二氧化碳反應(yīng)生成羧酸，但有機鋰與二氧化碳加成則生成酮。這主要是由于有機鋰化合物比有機鎂化合物具有更強的親核性，有機鋰能繼續(xù)與羧酸根作用：利用這個反應(yīng)可以制備酮。 RCOOH + RLiRRCOLiOLiH3+ORCORRLi + CO2RCOOLiRLiR2C-OLiH3+OR2CO3.苯基鋰進行親核反應(yīng)時，有一定的選擇性，而作為一個強堿，它可以用于苯

16、炔機理的反應(yīng)。例如：OCH3FH+ LiC6H5OCH3FLi+ C6H6OCH3FH-LiFOCH3C6H6LiOCH3LiC6H5H3O+OCH3HC6H5C6H5CH=CHCOC6H5C6H5MgXC6H5Li(C6H5)2CHCH2COC6H5C6H5CH=CH-C-(C6H5)2(1,4-加成)(1,2-加成)OH4.與-不飽和羰基化合物反應(yīng)優(yōu)先進行1,2-加成(格氏試劑優(yōu)先1,4加成)5. 活潑的烷基鋰在乙醚或四氫呋喃溶液中與鹵化亞銅反應(yīng)，生成加合產(chǎn)物二烷基銅理，并溶于醚中： 二烷基銅鋰是一個良好的親核試劑，它與伯鹵代烷作用可以得到較高收率的烴：2RLi + CuXEt2OR2Cu

17、-Li+ LiXR2CuLi + RX醚醚R-R + RCu + LiX6. 有機鋰化合物同某些電正性較低的金屬鹵化物反應(yīng)，以制備該金屬的有機化合物，例如：4RLi + SnCl4 R4Sn + 4LiCl2RLi + CuI R2CuLi + LiI2RLi + HgCl2 R2Hg + 2LiCl其中，最常用的是有機銅化合物，而且隨著有機鋰化合物的物質(zhì)的量不同，所得產(chǎn)物也不同：RLi + CuI RCu + LiI 有機鋅化合物是人們最早得到的有機金屬化合物。弗拉克拉德用碘乙烷和鋅合成了碘化乙基鋅，此事震動了化學(xué)界。西蒙史密斯用二碘甲烷和鋅銅合金反應(yīng)生成碳烯，后者和烯烴加成而得到環(huán)丙烷衍生

18、物。自從發(fā)現(xiàn)碳烯的中間體是碘化（碘甲基）鋅I(CHI(CH2 2I)ZnI)Zn以后，有機鋅化合物再次受到注意。從某種意義上講，有機鋅是金屬有機化學(xué)的起點。 在元素周期表中，鋅和鎘都屬于B元素，其外層電子為ns2，與碳成鍵時有一個s電子激發(fā)道p軌道，以sp雜化形式與碳形成較穩(wěn)定的鍵化合物R2M，呈線性結(jié)構(gòu)。有機鎘試劑的反應(yīng)活性遠低于格氏試劑和有機鋰試劑，特別是不與酮和酯反應(yīng)，因而可以用于需要選擇性的反應(yīng)，如制備不對稱酮等。有機鋅和有機鎘化合物通常利用有機金屬和金屬鹽的交換反應(yīng)制備，反應(yīng)朝著生成正電性較強的金屬無機鹽的方向進行，因此，一般選取格氏試劑和有機鋰試劑與鋅鹽、鎘鹽反應(yīng)： 2RMgX +

19、 ZnX2 R2Zn + 2MgX2 2RMgX + CdX2 R2Cd + 2MgX 或者： 2RLi + CdX2 R2Cd + 2LiX有機鋅試劑還可以用下列方法制備： RI + Zn-Cu R2Zn二、有機鋅和有機鎘化合物在有機合成中的應(yīng)用有機鋅在有機合成中中應(yīng)用較為廣泛。鋅溴代乙酸酯和羰基化合物反應(yīng)可以制得羥基羧酸酯，這一反應(yīng)稱為瑞福馬茨基反應(yīng)（Reformatsky Reaction）。反應(yīng)中生成的有機金屬化合物C2H5O2CCH2ZnBr似乎與格氏試劑相似，然而，其附近的羰基可以使碳上的負(fù)電荷離域，所以作為親核試劑則認(rèn)為是烯醇鋅： 1. 瑞福馬茨基反應(yīng)（Reformatsky R

20、eaction）C2H5O2CCH3Br + ZnC2H5O2CH2ZnBrC2H5O-C-CH2-ZnBrOC2H5O-C=CH2 + Br-O-Zn2+C2H5O-C=CH2O-Zn2+Br-+OCH2CO2C2H5ZnBrOH3+OCH2CO2C2H5HO在鋅存在下，取代的溴代酸酯和溴代酮都能和羰基發(fā)生加成反應(yīng)： CH3(CH2)3CHCHO + BrCHCO2C2H5C2H5CH3ZnH3+O(87%)CH3(CH2)3CHCHCHCO2C2H5CH3OHC2H5ZnH3+OPhCHO + BrCH2CO2C2H5PhCHCH2CO2C2H5OH(64%)O + BrCH2CO2C2H

21、5Zn, 苯H3+OOHCH2CO2C2H5CH3CHO + (CH3)2CCO2C2H5BrZnCH3CHC(CH3)2CO2C2H5OH(70%)有機鋅試劑在銅存在下與二碘甲烷作用可生成不穩(wěn)定的ICH2ZnI，后者能立體專一地銅烯烴加成生成環(huán)丙烷類化合物，反應(yīng)中的ICH2ZnI類似于卡賓:CH2的作用，故稱為類卡賓，又稱為西蒙斯史密斯（SimmonsSmith）試劑。2. 西蒙斯史密斯反應(yīng)（SimmonsSmith Reaction）OHH+ CH2I2OHHHH+ CH2I2Zn-Cu有機鎘化合物最常用的例子是與酰氯反應(yīng)制備不對稱酮。因為有機鎘試劑活性低，不能再與產(chǎn)物酮其加成反應(yīng)，于是反

22、應(yīng)可停止在酮的階段。例如： 3. 吉爾曼納爾遜反應(yīng)（吉爾曼納爾遜反應(yīng)（GilmanNelson Reaction）2RCOCl + R2Cd2RCOR + CdCl2(CH3)2CHCH2CH32Cd + Cl-CCH2CO2CH3O(CH3)2CHCH2CH2CCH2CH2CO2CH3OOOOAlCl3OOHOBrCH2COOMeZnOHOHOCH2COOMeH+OOMeOOCH2COOMeOOCH2C例題分析：OHOBrNH3+2CH3INH(CH3)HOCH2CH2N(CH3)2H3+OOOON(CH3)2OHOOHOOH+1. Zn2. H3+O(1)(2)(1)+(2)OON(CH3

23、)2OH一、 結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性 有機銅化合物是在研究應(yīng)用有機鎂化合物時發(fā)現(xiàn)的。格氏試劑與，烯酮反應(yīng)時，在一價鹵化銅的催化下，進行1，4加成，而不是1，2加成。所得飽和酮的產(chǎn)率較高。因此銅鹽催化的格氏試劑逐漸廣泛應(yīng)用，普遍認(rèn)為格氏試劑與銅鹽生成的中間體可能是有機銅化合物。直到1966年郝士（House）等人通過實驗證實有機銅化合物的存在。從此，對有機銅化合物的研究迅速開展起來。目前，有機銅化合物已經(jīng)成為十分有效地用于精細有機合成中。 在元素周期表中，銅是B元素，為過渡金屬，其外層電子構(gòu)型為3d104s1。故銅與碳一般形成鍵，也可與乙烯等烯烴形成絡(luò)合物，而銅的乙炔化物則具較強離子性，有機銅化合物大致可

24、分為烴基銅和二烴基銅鋰兩類。他們都很容易與一些配合物絡(luò)合，而絡(luò)合物又常常顯示出不同的反應(yīng)性能。不僅配合物的存在影響有機銅化合物的反應(yīng)性能，溶劑不同也對反應(yīng)產(chǎn)生很大的影響。由于有機銅化合物和各類反應(yīng)物的反應(yīng)機理尚不十分清楚，因此很難預(yù)料如何影響結(jié)果。有機銅大致可分為烴基銅和二烴基銅鋰兩大類。他們都很容易與一些配合物絡(luò)合。烴基銅可能以多聚體形式存在，一般不溶于溶劑；烴基銅鹵化物、二烴基銅鋰及其絡(luò)合物都有不同程度的溶解性，其中，二烴基銅鋰的溶解性較好，活潑性較高，選擇性也強，因此二烴基銅鋰是在有機合成上使用最方便的有機銅試劑。各種有機銅化合物，除了炔基銅外，一般對熱均不穩(wěn)定有的甚至在0時也會分解；對

25、水、氧也不穩(wěn)定，易發(fā)生水解或氧化反應(yīng)。 反應(yīng)性：l易于取代鹵素，特別能取代不活潑的鹵素l易于取代酰鹵的鹵素生成酮l與，-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛加成l偶聯(lián)反應(yīng)二、 有機銅化合物的制備 1. 烴基銅的制備 烴基銅的制備主要是利用一些金屬有機化合物與鹵代銅的交換反應(yīng)。金屬有機化合物如鉛、鋅、汞等化合物均能應(yīng)用，而最常用的還是有機鎂和有機鋰化合物。RMgX + CuX R-Cu + MgX2RLi + CuX R-Cu + LiX芳基銅比較穩(wěn)定，這些反應(yīng)可以在0進行，甲基銅要在15制備，其它伯烷基銅更不穩(wěn)定，反應(yīng)要在干冰丙酮中冷卻至78時進行，仲烷基銅、叔烷基銅的制備，若無配合物存在，制備時就會分解

26、。烷基銅能夠與有機鎂或有機鋰化合物繼續(xù)反應(yīng)，形成二烴基銅或鋰：RCu + RLi R2CuLi3RCu + RMgX (R2Cu)2Mg + CuX因此在制備烴基銅時，必須保持鹵化銅過量，而后再用溶劑（如乙醚或四氫呋喃）洗去剩余的鹵化銅。二烴基銅鋰一般采用有機鋰化合物與鹵化銅進行交換反應(yīng)制備：2RLi + CuX R2CuLi + LiX 二烷基銅鋰對于某些不宜有鹽存在的反應(yīng)，或是制備不同烴基的銅鋰時，可采用下列方法：2. 二烷基銅鋰的制備RCu + RLi R2CuLiRCu + RLiRRCuLi提示：與格氏試劑不同，有機銅化合物由于對熱，氧，水不穩(wěn)定，因此制備后須立即使用。1. 自偶聯(lián)反

27、應(yīng) 有機銅試劑可以熱解發(fā)生自偶聯(lián)，如有氧的存在，自偶聯(lián)更易進行。利用有機銅化合物的偶聯(lián)反應(yīng)，可以合成具有不同基團的新型化合物。如：SO3-CH2Cu20SO3-CH2CH2-O3S(20%-25%)烯基銅的自偶聯(lián)，能保持原有烯基的構(gòu)型，如： C CHCuHH3C902 2C CHCHH3CCHHCH3(84%)E-型型E-E型型2. 烴基取代反應(yīng) 有機銅試劑中的烴基可以取代各種有機鹵化物中的鹵原子，使試劑中的烴基與鹵化物的烴基連接起來，這也是重要的有機合成方法。如，二甲基銅鋰能以甲基取代各種乙烯式鹵化物中的碘和溴：PhI + (CH3)2CuLiPhCH3Cu(90%)PhCH=CHBr +

28、(CH3)2CuLiPhCH=CHCH3(81%)這種用烷基取代鹵素的方法比格氏試劑或有機鋰試劑更有利。其優(yōu)越之處在于有機銅試劑同許多功能基團不起作用，因此在銅試劑或鹵化物中都可以含有這些功能基，從而比較方便地合成含功能基的化合物。另一優(yōu)點在于有機銅試劑能在低溫下反應(yīng)，同時能夠保持銅試劑或鹵化物中原有的構(gòu)型不變，在合成具有指定構(gòu)型的化合物時較為有利。如： C CHHHH3C2CuLi + CH3(CH2)6CH2IHC CHCH2(CH2)6CH3HC CHBrHC6H5+ (C4H9)2CuLiC CHC4H9HC6H5炔基銅化合物與鹵代烷不易起反應(yīng)，但易與鹵代烯、鹵代炔或芳香族鹵化物反應(yīng)。

29、如：上述反應(yīng)同時表現(xiàn)出有機銅試劑的優(yōu)點，即碘苯環(huán)上的羥基、氨基等活潑氫的基團無需保護，可以直接進行反應(yīng)（但這些基團若處于鄰位時，將與三鍵加合成環(huán)）。Ph-CC-Cu +NH2INH2Ph-CC(76%)Ph-CC-Cu +OHIOHPh-CC(85%)有機銅試劑進行烴基取代，以二烴基銅鋰為好，產(chǎn)率也高，可以保持空間構(gòu)型。其中二甲基銅鋰進行甲基化，產(chǎn)率最高；其次為伯烷基銅試劑，仲烷基或叔烷基銅試劑結(jié)果最差。親核性較弱親核性較弱R2CuLi+XRRR+RCu+LiX(n-C4H9)2CuLi+n-C7H15ClCH3(CH2)9CH3(n-C4H9)2CuLiBrPh+Ph雙雙鍵鍵構(gòu)構(gòu)型型不不變變H2C CCH32CuLi+CH3BrCH3H2C CCH3用途：制備復(fù)雜結(jié)構(gòu)的烷烴 R2CuLi + R XR R + RCu + LiXR可以是10、20、30 RX最好是10，也可以是不活潑的鹵代烴，如 RCH=CHX例如：(CH3)2CuLi +ClCH3+ CH3