1、勵志篤行 明德尚能 Analysis of Barbitureties第五章第五章 巴比妥類藥物的分析巴比妥類藥物的分析勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 巴比妥類藥物是環(huán)狀酰脲類的鎮(zhèn)靜催眠藥，巴比妥類藥巴比妥類藥物是環(huán)狀酰脲類的鎮(zhèn)靜催眠藥，巴比妥類藥物劑量由小到大，中樞抑制作用相繼表現(xiàn)為鎮(zhèn)靜、催眠、物劑量由小到大，中樞抑制作用相繼表現(xiàn)為鎮(zhèn)靜、催眠、抗驚厥和麻醉作用，其中苯巴比妥還具有抗癲癇的作用抗驚厥和麻醉作用，其中苯巴比妥還具有抗癲癇的作用。勵志篤行 明德尚能巴比妥類藥物是一類臨床常用的鎮(zhèn)靜催眠藥。一、基本結構一、基本結構 巴比妥類藥物是巴比妥酸的衍生物，結構通式如下：CCCONONC O

2、R1R2R3543216HHS S代代勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 典型藥物典型藥物CH3CCOCONHNCOCH3己瑣巴比妥己瑣巴比妥CH5C2COCONHNCSNaCH3CH3CH2CH2CH硫噴妥鈉硫噴妥鈉CH5C2C OC ON HN HCO苯巴比妥苯巴比妥異戊巴比妥巴比妥(H3C)2HCH2CH2CCCOCONHNHCOH5C2勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析一、理化特征一、理化特征1. 1. 性狀性狀 通常為白色結晶或者為結晶性粉末 具有一定的熔點 在空氣中穩(wěn)定，加熱都能升華 一般微溶或極微溶于水，易溶于乙醇；其鈉鹽易溶于水，難溶于有機溶劑

3、勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 2. 2. 弱酸性弱酸性 巴比妥類藥物的母核環(huán)狀結構中含有1,3-二酰亞胺基團，能使其分子發(fā)生酮式-烯醇式互變異構，在水溶液中發(fā)生二級電離，其反應式為： OR2R1HOONHNOR2R1HONNOR2R1HOONNOR2R1HOONNOH+H-H-H+ pK1 = 8 pK2 = 12勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 由于本類藥物具有弱酸性（pKa值為7.38.4），故可與強堿反應生成水溶性的鹽類，一般為鈉鹽。成鹽反應為：CO NHCNCOOHR1R2+ NaOHCO NHCNCOONaR1R2+ H2O 由弱酸與強堿形成的巴比妥鈉鹽，其水溶液呈堿性，加酸

4、酸化后，則析出由弱酸與強堿形成的巴比妥鈉鹽，其水溶液呈堿性，加酸酸化后，則析出結晶性的游離巴比妥類藥物，可用有機溶劑將其提取出來。上述這些性質(zhì)可用結晶性的游離巴比妥類藥物，可用有機溶劑將其提取出來。上述這些性質(zhì)可用于巴比妥類藥物的分離、鑒別、檢查和含量測定。于巴比妥類藥物的分離、鑒別、檢查和含量測定。 勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析3. 3. 水解反應水解反應(1)(1)巴比妥類藥物的水解巴比妥類藥物的水解 主要是酰亞胺基團的性質(zhì)，與堿溶液共沸就可以水解生成氨氣，生成的氨氣可使紅色石蕊試紙變藍。反應式如下：CONHCNCOOHR1R2+ 5NaOH+ 2Na2CO3COONaR1R2+2N

5、H3 JP(14)JP(14)采用這一反應鑒別異戊巴比妥和巴比妥。采用這一反應鑒別異戊巴比妥和巴比妥。勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 (2)(2)巴比妥類藥物鈉鹽的水解巴比妥類藥物鈉鹽的水解 本類藥物鈉鹽的水溶性比較大，在吸濕的情況下也能水解。水解的速度與溫度和pH值有關。室溫和pH10以下時水解較慢，pH11以上隨著堿度的增加水解速度也隨之加快。OR2R1HONNONaR2R1R2R1CCOONaCONHCONH2CHCOONa + 2NH3H2OH2O勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 4. 與重金屬反應 本類藥物分子中含有丙二酰脲或酰亞胺基團，在pH適合的溶液中，可與某些重金屬離子反

6、應呈色或產(chǎn)生沉淀。 (1)(1)與銀鹽（與銀鹽（AgAg+ +）的反應的反應可溶性可溶性CONHCNCOCR1R2ONa+ AgNO3+ Na2CO3CONCNCOCR1R2ONaAg+NaHCO3NaNO3+NaNO3+CONCNCOCR1R2OAgAgAgNO3+CONCNCOCR1R2ONaAg白色沉淀白色沉淀 此反應可用于鑒別和含量測定。勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析(2)(2)與銅鹽（與銅鹽（CuCu2+2+）的反應的反應 在吡啶溶液中生成的烯醇式異構體與銅吡啶試液反應，在吡啶溶液中生成的烯醇式異構體與銅吡啶試液反應，形成穩(wěn)定的配位化合物，產(chǎn)生類似雙縮脲的呈色反應。形成穩(wěn)定的配位

7、化合物，產(chǎn)生類似雙縮脲的呈色反應。巴比妥類藥物巴比妥類藥物 + + 銅吡啶試液銅吡啶試液吡啶吡啶紫色或紫色沉淀紫色或紫色沉淀硫噴妥鈉硫噴妥鈉 + + 銅吡啶試液銅吡啶試液吡啶吡啶綠色綠色CR1R2C OC ON HN HCO水吡啶CR1R2COCONNHCOH部分離子化CR1R2COCONNHCO-+H+勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析N+CuSO42NNCu2+SO42-CR1R2COCONNHC O-2+NNCu2+CR1R2COCONNHC OCR1R2COCONNHC OCuNN銅吡啶試液制備銅吡啶試液制備類似雙縮脲的呈色反應類似雙縮脲的呈色反應勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析(3

8、)(3)與鈷鹽（與鈷鹽（CoCo2+2+）的反應的反應 在堿性溶液中與鈷鹽發(fā)生反應，生成紫堇色配位化合物。 在無水的條件下比較靈敏，產(chǎn)物穩(wěn)定。常用無水乙醇或甲醇 鈷鹽為醋酸鈷、硝酸鈷或氧化鈷 堿以有機堿為好，一般采用異丙胺CO NHCONHCOR1R22+Co2+4(CH3)2CHNH2+CoR2R1CONHCONCOR2R1NCONHCOCONHCH(CH3)2NHCH(CH3)2(CH3)2CHN+H32勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析(4)(4)與汞鹽（與汞鹽（HgHg2+2+）的反應的反應 與硝酸汞或氯化汞反應生成白色汞鹽沉淀，此沉淀能在氨試液中溶解。NHNOOHR1R2OOR2R1

9、HOONNOR2R1ONN+ Hg(NO3)2-HNO3HgNO3HgNO3HgNO3NNOR1R2O+ NH3 + H2OHgOHNNOR1R2OOHOHO NH4-+ HNO3白色白色勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 5. 與香草醛（與香草醛（Vanillin）的反應）的反應 分子結構中丙二酰脲基團中氫比較活潑，可與香草醛在分子結構中丙二酰脲基團中氫比較活潑，可與香草醛在濃硫酸存在下發(fā)生縮合反應，生成棕紅色產(chǎn)物。濃硫酸存在下發(fā)生縮合反應，生成棕紅色產(chǎn)物。 BP BP（20052005）戊巴比妥采用此反應進行鑒別。）戊巴比妥采用此反應進行鑒別。 加乙醇后，其反應產(chǎn)物可轉(zhuǎn)變?yōu)椋杭右掖己?，其?/p>

10、應產(chǎn)物可轉(zhuǎn)變?yōu)椋篘HNCH3(CH2)2CHH5C2CH3OOOOOOCH3H5C2CH3(CH2)2CHNNCHOCH3OHCHO+H2OHHHNNOOOCH3CH(CH2)2CH3C2H5OCH3OH棕紅色棕紅色OOCH3H5C2CH3(CH2)2CHNNCHNNOOCH3CH(CH2)2CH3C2H5OH HOOHOCH3藍色藍色勵志篤行 明德尚能 6. 6. 紫外吸收光譜特征紫外吸收光譜特征 隨著電離級數(shù)的不同，巴比妥類隨著電離級數(shù)的不同，巴比妥類藥物的紫外光譜會發(fā)生顯著的變化。藥物的紫外光譜會發(fā)生顯著的變化。也就是說，溶液也就是說，溶液pHpH值的不同以及取代值的不同以及取代基的不同

11、會對紫外光譜產(chǎn)生影響?；牟煌瑫ψ贤夤庾V產(chǎn)生影響。A. H2SO4溶液（溶液（0.05mol/L）B. pH9.9緩沖液緩沖液C. NaOH溶液（溶液（0.1mol/L）巴比妥類藥物的紫外吸收光譜巴比妥類藥物的紫外吸收光譜 在酸性溶液中，在酸性溶液中，5,5-5,5-二取代二取代和和1 1，5,55,5三取代巴比妥類藥物三取代巴比妥類藥物不電離，無明顯的紫外吸收峰；不電離，無明顯的紫外吸收峰；在在pH10pH10的堿性溶液中，發(fā)生一的堿性溶液中，發(fā)生一級電離，形成共軛體系結構，級電離，形成共軛體系結構，在在240nm240nm處出現(xiàn)最大吸收峰；在處出現(xiàn)最大吸收峰；在pH13pH13的強堿性溶

12、液中，的強堿性溶液中，5,5-5,5-二二取代巴比妥類藥物發(fā)生二級電取代巴比妥類藥物發(fā)生二級電離，引起共軛體系延長，導致離，引起共軛體系延長，導致吸收峰向紅移至吸收峰向紅移至255nm255nm；1,5,5-1,5,5-三取代巴比妥類藥物，因三取代巴比妥類藥物，因1 1位取位取代基的存在，故不發(fā)生二級電代基的存在，故不發(fā)生二級電離，最大吸收峰仍位于離，最大吸收峰仍位于240nm240nm。勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析硫噴妥的紫外吸收光譜硫噴妥的紫外吸收光譜HClHCl 溶液溶液 (0.1mol/L)(0.1mol/L) - - NaOHNaOH 溶液溶液 (0.1mol/L)(0.1mo

13、l/L) 硫代巴比妥類藥物的紫外吸硫代巴比妥類藥物的紫外吸收光譜則不同，在酸性或堿性收光譜則不同，在酸性或堿性溶液中均有較明顯的紫外吸收。溶液中均有較明顯的紫外吸收。在鹽酸溶液（在鹽酸溶液（0.1mol/L）中，）中，兩個吸收峰分別在兩個吸收峰分別在287nm和和2 3 8 n m ； 在 氫 氧 化 鈉 溶 液； 在 氫 氧 化 鈉 溶 液（0.1mol/L）中，兩個吸收峰）中，兩個吸收峰分別移至分別移至304nm和和255nm。另。另外，在外，在pH13的強堿性溶液中，的強堿性溶液中，硫代巴比妥類藥物在硫代巴比妥類藥物在255nm處處的吸收峰消失，只存在的吸收峰消失，只存在304nm處的吸

14、收峰。處的吸收峰。勵志篤行 明德尚能一、丙二酰脲類鑒別銀鹽反應銀鹽反應 取供試品約取供試品約0.1g，加碳酸鈉試液加碳酸鈉試液1ml與水與水10ml，振搖振搖2min，濾過，濾液中逐滴加入硝酸銀試液，即生成白色沉淀，振搖，濾過，濾液中逐滴加入硝酸銀試液，即生成白色沉淀，振搖，沉淀即溶解；繼續(xù)滴加過量的硝酸銀試液，沉淀不再溶解沉淀即溶解；繼續(xù)滴加過量的硝酸銀試液，沉淀不再溶解銅鹽反應銅鹽反應 取供試品約取供試品約50mg，加吡啶溶液加吡啶溶液(110) 5 ml，溶解后，加銅溶解后，加銅吡啶試液吡啶試液1ml，即顯紫色或生成紫色沉淀即顯紫色或生成紫色沉淀第二節(jié)第二節(jié) 鑒別試驗鑒別試驗勵志篤行 明

15、德尚能二、鈉鹽的鑒別反應巴比妥類鈉鹽藥物，可根據(jù)鈉離子的性質(zhì)來鑒別巴比妥類鈉鹽藥物，可根據(jù)鈉離子的性質(zhì)來鑒別 （1）火焰燃燒鑒別：）火焰燃燒鑒別： 取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰取鉑絲，用鹽酸濕潤后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯鮮黃色。即顯鮮黃色。（2）焦銻酸鉀試液鑒別：）焦銻酸鉀試液鑒別： a 原理：原理：2Na +K2H2Sb2O7 2K + Na2H2Sb2O7 b 操作：取供試品操作：取供試品100mg，置，置10ml試管中，加水試管中，加水2ml溶液，加溶液，加15%碳酸鉀溶液碳酸鉀溶液2ml，加熱煮沸；加焦銻酸鉀試液，加熱煮沸；加焦銻酸鉀試液4m

16、l，加熱煮沸，置，加熱煮沸，置于冰水中冷卻，應有致密的沉淀生成。于冰水中冷卻，應有致密的沉淀生成。勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析（一）芳環(huán)取代基反應（一）芳環(huán)取代基反應1.1.與硫酸與硫酸- -亞硝酸鈉的反應亞硝酸鈉的反應 苯巴比妥與硫酸苯巴比妥與硫酸- -亞硝酸鈉反應生成橙黃色產(chǎn)物，并隨即轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛徕c反應生成橙黃色產(chǎn)物，并隨即轉(zhuǎn)變?yōu)槌燃t色橙紅色 原理不清，可能為苯環(huán)上的亞硝基反應原理不清，可能為苯環(huán)上的亞硝基反應 可用于區(qū)別苯巴比妥和其他不含苯環(huán)取代基的巴比妥類藥物?？捎糜趨^(qū)別苯巴比妥和其他不含苯環(huán)取代基的巴比妥類藥物。2.2.與甲醛與甲醛- -硫酸的反應硫酸的反應 苯巴比妥與甲醛苯巴

17、比妥與甲醛- -硫酸反應，生成玫瑰紅色產(chǎn)物。硫酸反應，生成玫瑰紅色產(chǎn)物。 可用于區(qū)別苯巴比妥和其他巴比妥類藥物?？捎糜趨^(qū)別苯巴比妥和其他巴比妥類藥物。三 特殊取代基或元素的鑒別反應勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析若具有不飽和取代基，且含有烯丙基若具有不飽和取代基，且含有烯丙基可與碘、溴或高錳酸鉀發(fā)生加成或氧化反應，使其褪色可與碘、溴或高錳酸鉀發(fā)生加成或氧化反應，使其褪色 與碘試液反應與碘試液反應取供試品取供試品0.1g，加水，加水10ml溶液后，加碘試液溶液后，加碘試液2ml,所顯棕黃色應在所顯棕黃色應在5min內(nèi)消失內(nèi)消失（二）不飽和取代基反應（二）不飽和取代基反應勵志篤行 明德尚能藥物分

18、析藥物分析與高錳酸鉀的反應與高錳酸鉀的反應 若含不飽和取代基，具有還原性含不飽和取代基，具有還原性 在堿性溶液中與高錳酸鉀反應，還原成棕色的二氧化錳在堿性溶液中與高錳酸鉀反應，還原成棕色的二氧化錳勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 （3 3）硫元素的鑒別試驗）硫元素的鑒別試驗 巴比妥類分子結構中含有硫的藥物，可將其硫元素轉(zhuǎn)巴比妥類分子結構中含有硫的藥物，可將其硫元素轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機硫離子，而顯硫化物的反應。變?yōu)闊o機硫離子，而顯硫化物的反應。 硫噴妥鈉在氫氧化鈉試液中與鉛離子反應生成白色沉硫噴妥鈉在氫氧化鈉試液中與鉛離子反應生成白色沉淀，加熱后，沉淀轉(zhuǎn)變成黑色的硫化鉛。此鑒別試驗可用淀，加熱后，沉淀轉(zhuǎn)

19、變成黑色的硫化鉛。此鑒別試驗可用于硫代巴比妥類與巴比妥類藥物的區(qū)別。于硫代巴比妥類與巴比妥類藥物的區(qū)別。白色白色黑色黑色勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析1巴比妥類藥物巴比妥類藥物: 直接測定熔點直接測定熔點2巴比妥鈉鹽：先將其溶于水，酸化后析出相應的游離巴比妥沉巴比妥鈉鹽：先將其溶于水，酸化后析出相應的游離巴比妥沉 淀，將沉淀干燥后測定熔點。淀，將沉淀干燥后測定熔點。如：苯巴比妥鈉的鑒別如：苯巴比妥鈉的鑒別 本品本品0.5g，加水，加水5ml溶解后，加少過量的稀鹽酸，即析出白溶解后，加少過量的稀鹽酸，即析出白色結晶性沉淀過濾，色結晶性沉淀過濾，105 干燥，測熔點（干燥，測熔點（174178

20、）。）。四 測定熔點勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析五五. 紅外分光光度法紅外分光光度法勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析（一）薄層色譜法（一）薄層色譜法 此特征主要用于鑒別。此特征主要用于鑒別。 硅膠硅膠GFGF254254，三氯甲烷三氯甲烷- -乙醇乙醇- -濃氨水（濃氨水（80:15:580:15:5）為展開）為展開劑，展開后，晾干，于劑，展開后，晾干，于254nm254nm紫外燈下檢測。一般采用對紫外燈下檢測。一般采用對照品（或標準品）比較法。照品（或標準品）比較法。 （二）高效液相色普法（二）高效液相色普法主要是比較保留時間和相對保留時間。主要是比較保留時間和相對保留時間。六六.

21、色譜法色譜法勵志篤行 明德尚能 可根據(jù)其本身或與某種試劑的反應產(chǎn)物的特殊晶型，進行鑒別?？筛鶕?jù)其本身或與某種試劑的反應產(chǎn)物的特殊晶型，進行鑒別。 （一）藥物的晶形（一）藥物的晶形 取藥物或從酸性溶液中，用有機溶劑提取、經(jīng)酸化、提取、純化后，即取藥物或從酸性溶液中，用有機溶劑提取、經(jīng)酸化、提取、純化后，即生成相應巴比妥類藥物的特殊結晶。生成相應巴比妥類藥物的特殊結晶。 在顯微鏡下觀察結晶形狀：巴比妥為長方形；苯巴比妥在開始時呈球形，在顯微鏡下觀察結晶形狀：巴比妥為長方形；苯巴比妥在開始時呈球形，然后變成花瓣狀的結晶。然后變成花瓣狀的結晶。 七、顯微結晶七、顯微結晶勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分

22、析 （二）反應產(chǎn)物的晶形（二）反應產(chǎn)物的晶形 鑒于某些巴比妥類藥物可與重金鑒于某些巴比妥類藥物可與重金屬離子反應，生成具有特殊晶形的沉淀。屬離子反應，生成具有特殊晶形的沉淀。 例如，巴比妥可與硫酸銅例如，巴比妥可與硫酸銅- -吡啶試液進行反應，生成十吡啶試液進行反應，生成十字形紫色結晶。字形紫色結晶。勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 第三節(jié)第三節(jié) 特殊雜質(zhì)檢查特殊雜質(zhì)檢查苯巴比妥的合成工藝勵志篤行 明德尚能（一）酸度： 檢查方法：檢查方法：取本品取本品0.200.20g g，加水加水1010mlml，煮沸攪拌煮沸攪拌1 1minmin，放冷，濾過放冷，濾過后，取濾液后，取濾液5 5mlml，

23、加甲基橙指示液加甲基橙指示液1 1滴，不得顯紅色。滴，不得顯紅色。CHCOOC2H5COOC2H5中間體中間體乙酰化不完全時，乙?；煌耆珪r，與尿素縮合產(chǎn)生的雜質(zhì)與尿素縮合產(chǎn)生的雜質(zhì)COHHNHHNCHCOHNCOHNO勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析（二）乙醇溶液的澄清度：（二）乙醇溶液的澄清度： 主要是控制笨巴比妥乙醇不容性雜質(zhì)，利用笨巴比妥酸等雜質(zhì)在乙醇溶液中的溶解度比巴比妥小的特性進行檢查。檢查方法： 取本品1.0g，加乙醇5ml，加熱回流3min，溶液應澄清 中間體、等乙醇中不溶檢查對象：中間體II與尿素化合形成的苯巴比妥酸勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析原理：不溶于原理：不溶于

24、NaOHNaOH T.S. T.S.而溶于醚而溶于醚（三）中性或堿性雜質(zhì)：分液漏斗NaOH T.S.乙醚H2O過濾干燥濾紙蒸發(fā)皿1051hr3mg取本品取本品1.0g 乙醚，水洗乙醚，水洗3 次次 濾液濾液 蒸干蒸干 殘渣殘渣檢查對象：副產(chǎn)物檢查對象：副產(chǎn)物 2- 2-苯基丁酰胺、苯基丁酰胺、2-2-苯基丁酰脲或分解產(chǎn)物苯基丁酰脲或分解產(chǎn)物勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析四、含量測定四、含量測定銀量法和溴量法銀量法和溴量法酸堿滴定法酸堿滴定法 紫外分光光度法紫外分光光度法 勵志篤行 明德尚能 基于巴比妥類藥物在合適的堿性溶液中，可與銀離子定基于巴比妥類藥物在合適的堿性溶液中，可與銀離子定量成

25、鹽，形成難溶解的二銀鹽沉淀，使溶液變渾濁，以此指量成鹽，形成難溶解的二銀鹽沉淀，使溶液變渾濁，以此指示滴定終點。示滴定終點。 優(yōu)點：操作簡便，專屬性較強。優(yōu)點：操作簡便，專屬性較強。 缺點：受溫度影響較大；滴定終點以溶液出現(xiàn)渾濁為終點指缺點：受溫度影響較大；滴定終點以溶液出現(xiàn)渾濁為終點指示難以觀察。示難以觀察。 NaNO3+CONCNCOCR1R2OAgAgAgNO3+CONCNCOCR1R2ONaAg （一）銀量法（一）銀量法勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 測定方法與計算：測定方法與計算： 例如例如: :異戊巴比妥及其鈉鹽的測定：異戊巴比妥及其鈉鹽的測定： 取本品約取本品約0.2g0.2

26、g，加甲醇，加甲醇40ml40ml使溶解，新鮮使溶解，新鮮配制的配制的3%3%無水碳酸鈉溶液無水碳酸鈉溶液15ml15ml，照電位法，用，照電位法，用硝酸銀滴定液（硝酸銀滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）滴定，即得。每）滴定，即得。每1ml1ml硝酸銀滴定液（硝酸銀滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）相當于）相當于22.63mg22.63mg的的C C1111H H1818N N2 2O O3 3（或（或24.83mg24.83mg的的C C1111H H1717N N2 2NaONaO3 3）。）。 原料藥：直接滴定法（容量分析法）原料藥：直接滴定法（容量分析法） 含量含量（%

27、 %）= =（V VT TF/wF/w）100%100%勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析原料藥直接滴定法（有空白校正）%100)(%0WfVVTDT T滴定度，每滴定度，每1ml1ml滴定液相當于被測組分的滴定液相當于被測組分的mgmg數(shù)數(shù) V V滴定時，供試品消耗滴定液的體積（滴定時，供試品消耗滴定液的體積（mlml）V VO O滴定時，空白消耗滴定液的體積（滴定時，空白消耗滴定液的體積（mlml）f f濃度校正因子濃度校正因子勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析 凡在凡在5 5位取代基含有不飽和鍵的巴比妥類藥物，其不飽和位取代基含有不飽和鍵的巴比妥類藥物，其不飽和鍵能與溴定量地發(fā)生加成反應

28、，故可采用溴量法測定其含量。鍵能與溴定量地發(fā)生加成反應，故可采用溴量法測定其含量。中國藥典收載的司可巴比妥鈉采用本法測定。其測定原理可中國藥典收載的司可巴比妥鈉采用本法測定。其測定原理可用下列反應式表示：用下列反應式表示：（二）溴量法（二）溴量法勵志篤行 明德尚能藥物分析藥物分析v 溴滴定液的配制：取溴酸鉀溴滴定液的配制：取溴酸鉀3.0g3.0g與溴化鉀與溴化鉀15g15g，加水適量，加水適量使之溶解成使之溶解成1000ml1000ml，搖勻。反應的摩爾比：，搖勻。反應的摩爾比：1:21:2。v 司可巴比妥鈉的測定方法：取本品約司可巴比妥鈉的測定方法：取本品約0.1g0.1g，加水，加水10ml10ml振振搖使溶解，精密加溴滴定液（搖使溶解，精密加溴滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）25ml25ml，鹽酸，鹽酸5ml5ml，立即密塞并振搖立即密塞并振搖1min1min，在暗處靜置，在暗處靜置15min15min，加，加KIKI試液試液10ml10ml，搖勻，用硫代硫酸鈉滴定液（搖勻，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L0.1mol/L）滴定，至近終）滴定，至近終點時，加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍色消失，并將滴定點時，加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍色消失，并將滴定的結果用空白試驗校正。每的結果