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文檔簡介

1、2022-6-11第四章第四章 傳氧與通氣攪拌傳氧與通氣攪拌2022-6-12教學(xué)目的與要求:教學(xué)目的與要求:要求學(xué)生了解溶氧理論及意義要求學(xué)生了解溶氧理論及意義K KL La a和溶氧速率的調(diào)控,掌握影響傳氧速率的因素及溶和溶氧速率的調(diào)控,掌握影響傳氧速率的因素及溶氧系數(shù)的測定。氧系數(shù)的測定。教學(xué)重點(diǎn):教學(xué)重點(diǎn):影響傳氧速率的因素及溶氧系數(shù)的測定影響傳氧速率的因素及溶氧系數(shù)的測定教學(xué)難點(diǎn):教學(xué)難點(diǎn):K KL La a和溶氧速率的調(diào)控和溶氧速率的調(diào)控2022-6-13本章主要內(nèi)容本章主要內(nèi)容一、概述一、概述二、微生物有氧呼吸二、微生物有氧呼吸三、傳氧理論三、傳氧理論四、影響傳氧速率的因素四、影

2、響傳氧速率的因素五、溶氧系數(shù)及其測定五、溶氧系數(shù)及其測定六、六、K KL La a和溶氧速率的調(diào)控和溶氧速率的調(diào)控一、一、 概述概述1 1、生化反應(yīng)器通氣與攪拌有兩個(gè)目的、生化反應(yīng)器通氣與攪拌有兩個(gè)目的: :使發(fā)酵液充分混合,以便形成均勻的微生物懸使發(fā)酵液充分混合,以便形成均勻的微生物懸浮液,促使底物從發(fā)酵液向菌體內(nèi)及代謝產(chǎn)物從浮液,促使底物從發(fā)酵液向菌體內(nèi)及代謝產(chǎn)物從菌體內(nèi)向發(fā)酵液的傳遞。菌體內(nèi)向發(fā)酵液的傳遞。 供給微生物生長和代謝所需的氧氣。供給微生物生長和代謝所需的氧氣。2022-6-15好氣性微生物的生長發(fā)育和代謝活動(dòng)都需要消耗氧氣,因好氣性微生物的生長發(fā)育和代謝活動(dòng)都需要消耗氧氣,因

3、為好氣性微生物只有氧分子存在情況下才能完成生物氧化為好氣性微生物只有氧分子存在情況下才能完成生物氧化作用,因此供氧對需氧微生物是必不可少的,在生物反應(yīng)作用,因此供氧對需氧微生物是必不可少的,在生物反應(yīng)過程中必須供給適量無菌空氣,才能使菌體生長繁殖和積過程中必須供給適量無菌空氣,才能使菌體生長繁殖和積累所需要的代謝產(chǎn)物。需氧微生物的氧化酶系是存在于細(xì)累所需要的代謝產(chǎn)物。需氧微生物的氧化酶系是存在于細(xì)胞內(nèi)原生質(zhì)中,因此,微生物只能利用溶解于液體中的氧胞內(nèi)原生質(zhì)中,因此,微生物只能利用溶解于液體中的氧氣。氣。2022-6-16 一般認(rèn)為在通風(fēng)發(fā)酵過程中,微生物利用一般認(rèn)為在通風(fēng)發(fā)酵過程中,微生物利用

4、空氣氣泡中氧的過程可分為兩個(gè)階段進(jìn)行空氣氣泡中氧的過程可分為兩個(gè)階段進(jìn)行:空空氣中的氧首先溶解在液體中,這得階段叫做氣中的氧首先溶解在液體中,這得階段叫做“供氧供氧”,然后微生物才能利用液體中的溶解然后微生物才能利用液體中的溶解氧進(jìn)行呼吸代謝活動(dòng),這個(gè)階段較作氧進(jìn)行呼吸代謝活動(dòng),這個(gè)階段較作“耗氧耗氧”2、 微生物的臨界氧濃度微生物的臨界氧濃度微生物的耗氧速率受發(fā)酵液濃度的影響,各種微生物的耗氧速率受發(fā)酵液濃度的影響,各種微生物對發(fā)酵液中溶氧濃度有一個(gè)最低要求微生物對發(fā)酵液中溶氧濃度有一個(gè)最低要求這一溶氧濃度叫做這一溶氧濃度叫做“臨界氧濃度臨界氧濃度”。不同的微生不同的微生物的需氧量不同。同一

5、種微生物的需氧量,隨物的需氧量不同。同一種微生物的需氧量,隨菌齡和培養(yǎng)條件不同而異。菌體生長和形成代菌齡和培養(yǎng)條件不同而異。菌體生長和形成代謝產(chǎn)物的耗氧量也往往不同。謝產(chǎn)物的耗氧量也往往不同。2022-6-182022-6-192022-6-1103 3、溶解氧控制的意義、溶解氧控制的意義 在生物反應(yīng)過程中,微生物只能利用溶解狀態(tài)下的在生物反應(yīng)過程中,微生物只能利用溶解狀態(tài)下的氧(最近有報(bào)道在氣氧(最近有報(bào)道在氣- -液界處的微生物也能直接利用氣相液界處的微生物也能直接利用氣相中的氧)。中的氧)。氧是很難溶解的氣體,在氧是很難溶解的氣體,在2525、100MPa100MPa下,空下,空氣中的氧

6、在水中的溶解度氣中的氧在水中的溶解度0.25mmol/L0.25mmol/L。由于微生物不斷消由于微生物不斷消耗發(fā)酵液中的氧,而氧的溶解度很低,由于微生物在人工耗發(fā)酵液中的氧,而氧的溶解度很低,由于微生物在人工環(huán)境內(nèi)比較集中,濃度大;另外在這種稠厚的培養(yǎng)液氧的環(huán)境內(nèi)比較集中,濃度大;另外在這種稠厚的培養(yǎng)液氧的溶解度比在水中更小,就必須采用溶解度比在水中更小,就必須采用強(qiáng)化供氧強(qiáng)化供氧。 近年來,許多好氣性發(fā)酵已發(fā)展到如此地步,近年來,許多好氣性發(fā)酵已發(fā)展到如此地步,以至氧的需求超過現(xiàn)有的生物反應(yīng)設(shè)備的氧傳遞以至氧的需求超過現(xiàn)有的生物反應(yīng)設(shè)備的氧傳遞的能力,其后果是的能力,其后果是氧傳遞速率成為

7、產(chǎn)量的限制因氧傳遞速率成為產(chǎn)量的限制因素。素。氧的供應(yīng)不足可能引起生產(chǎn)菌種的不可彌補(bǔ)氧的供應(yīng)不足可能引起生產(chǎn)菌種的不可彌補(bǔ)的損失或可能導(dǎo)致細(xì)胞代謝轉(zhuǎn)向所不需的化合物的損失或可能導(dǎo)致細(xì)胞代謝轉(zhuǎn)向所不需的化合物的產(chǎn)生。的產(chǎn)生。了解長菌階段和代謝產(chǎn)物形成階段的最了解長菌階段和代謝產(chǎn)物形成階段的最適需氧量,就可能分別地合理地供氧。適需氧量,就可能分別地合理地供氧。 2022-6-1122022-6-113二、微生物的有氧呼吸二、微生物的有氧呼吸1 1、比生長速率和氧濃度的關(guān)系、比生長速率和氧濃度的關(guān)系 在好氣性發(fā)酵中,當(dāng)培養(yǎng)液中限制性生長底在好氣性發(fā)酵中,當(dāng)培養(yǎng)液中限制性生長底物的濃度一定或過量,而溶

8、解氧濃度較低時(shí),物的濃度一定或過量,而溶解氧濃度較低時(shí),氧氧為微生物生長的主要限制性底物,為微生物生長的主要限制性底物,微生物的比生微生物的比生長速率與氧濃度的關(guān)系用長速率與氧濃度的關(guān)系用MonodMonod方程方程表示為:表示為:2022-6-11421mOdXCXdtKC(6-16-1)2:/l):/l)mOXtCK-1-1微 生 物 的 比 生 長 速 率 (h): 菌 體 濃 度 (g/l): 時(shí) 間 ( h)最 大 比 生 長 素 率 ( h): 溶 氧 濃 度 ( mmol氧 飽 和 常 數(shù) ( mmol2022-6-115 按式(按式(6-16-1),作),作-C-C關(guān)系曲線。在

9、氧濃度關(guān)系曲線。在氧濃度很低的情況下,微生物細(xì)胞的比生長速率很低的情況下,微生物細(xì)胞的比生長速率隨著隨著溶解氧濃度的升高正比的增長,隨后增長速度逐溶解氧濃度的升高正比的增長,隨后增長速度逐漸減慢,當(dāng)氧濃度漸減慢,當(dāng)氧濃度達(dá)到一定值(達(dá)到一定值(C C臨臨)時(shí),比生長)時(shí),比生長速率不再增長,過高,速率不再增長,過高, 反而下降。反而下降。2022-6-1162022-6-117 各種微生物所要求的最低溶氧濃度,即各種微生物所要求的最低溶氧濃度,即臨界氧濃度臨界氧濃度C C臨臨是不同的。是不同的。2022-6-118 在發(fā)酵生產(chǎn)中,為了不使微生物的在發(fā)酵生產(chǎn)中,為了不使微生物的生長和代謝受到氧濃

10、度的影響,保證發(fā)生長和代謝受到氧濃度的影響,保證發(fā)酵過程正常進(jìn)行,酵過程正常進(jìn)行,必須使溶解氧濃度維必須使溶解氧濃度維持在微生物的臨界氧濃度以上。持在微生物的臨界氧濃度以上。2022-6-1192、比耗氧速率與氧濃度的關(guān)系(一)耗氧速率 單位體積發(fā)酵液每小時(shí)的耗氧量叫做耗氧速單位體積發(fā)酵液每小時(shí)的耗氧量叫做耗氧速率,以率,以r r表示。耗氧速率與菌體濃度成正比:表示。耗氧速率與菌體濃度成正比:式中:式中: r r耗氧速率(耗氧速率(mmolOmmolO2 2/l.h) /l.h) Q QO2O2 比耗氧速率(比耗氧速率(mmolOmmolO2 2/g.h)/g.h) X X 菌體濃度(菌體濃度

11、(g/l)g/l)2d crQ oXd t2022-6-120 耗氧速率隨微生物的種類、代謝途徑和菌耗氧速率隨微生物的種類、代謝途徑和菌體濃度的不同而不同,其大致范圍為:體濃度的不同而不同,其大致范圍為:25-25-100mmol/l.h100mmol/l.h,某些耗氧速率特別高的微生物,某些耗氧速率特別高的微生物,則遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過此數(shù)值。另外,微生物生長和產(chǎn)物則遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過此數(shù)值。另外,微生物生長和產(chǎn)物形成階段的好氧速率有時(shí)并不一致,某些發(fā)酵形成階段的好氧速率有時(shí)并不一致,某些發(fā)酵中過高的溶氧濃度反而對產(chǎn)物的形成不利。中過高的溶氧濃度反而對產(chǎn)物的形成不利。2022-6-121供氧、耗氧和產(chǎn)物形成的關(guān)系

12、通常有三種類型:供氧、耗氧和產(chǎn)物形成的關(guān)系通常有三種類型: (1 1)產(chǎn)物形成期的氧消耗與菌體生長期的最大)產(chǎn)物形成期的氧消耗與菌體生長期的最大需氧量一致;(需氧量一致;(2 2)產(chǎn)物形成期的最大需氧量超)產(chǎn)物形成期的最大需氧量超過菌體生長期的最大需氧量;(過菌體生長期的最大需氧量;(3 3)產(chǎn)物形成期)產(chǎn)物形成期的最大需氧量低于菌體生長期的最大需氧量。的最大需氧量低于菌體生長期的最大需氧量。 所以,只有掌握不同種類的微生物在各階段所以,只有掌握不同種類的微生物在各階段的需氧情況,才能對發(fā)酵生產(chǎn)進(jìn)行良好的控制。的需氧情況,才能對發(fā)酵生產(chǎn)進(jìn)行良好的控制。2022-6-122(二)比耗氧速率及其與

13、比生長速率與溶氧濃(二)比耗氧速率及其與比生長速率與溶氧濃度的關(guān)系度的關(guān)系1 1、比耗氧速率:、比耗氧速率:單位菌體濃度的好氧速率,又單位菌體濃度的好氧速率,又稱呼吸強(qiáng)度稱呼吸強(qiáng)度 。 21()rdcQoXXdt 式中:式中: r r耗氧速率(耗氧速率(mmolOmmolO2 2/l.h) /l.h) Q QO2O2 比耗氧速率(比耗氧速率(mmolOmmolO2 2/g.h)/g.h) X X 菌體濃度(菌體濃度(g/l)g/l)(6-36-3)2022-6-1232022-6-124 從(從(6-56-5)可知,在穩(wěn)態(tài)情況下,微生物)可知,在穩(wěn)態(tài)情況下,微生物的比好氧速率與比生長素率成正比

14、,如圖的比好氧速率與比生長素率成正比,如圖6-26-2所示。此圖是由恒流速培養(yǎng)所觀察,若將直線所示。此圖是由恒流速培養(yǎng)所觀察,若將直線按外推法使之與縱軸相交有一截距,這截距就按外推法使之與縱軸相交有一截距,這截距就是維持細(xì)胞生命所必需的比好氧速率,故式是維持細(xì)胞生命所必需的比好氧速率,故式6-6-5 5實(shí)際上應(yīng)為:實(shí)際上應(yīng)為:220/2()X OQoQoY(6-6)2022-6-1252022-6-1262/ 2/ 221mX OX OOCQoYYKC3 3、比耗氧速率與溶氧濃度的關(guān)系、比耗氧速率與溶氧濃度的關(guān)系222()mOCQoQoKC(6-76-7)2022-6-127 式(式(6-76

15、-7)說明了微生物的比好氧速率與)說明了微生物的比好氧速率與培養(yǎng)液中氧濃度的關(guān)系,同比生長速率一樣,培養(yǎng)液中氧濃度的關(guān)系,同比生長速率一樣,微生物細(xì)胞的比耗氧速率也隨著氧濃度的增加微生物細(xì)胞的比耗氧速率也隨著氧濃度的增加而升高,但當(dāng)而升高,但當(dāng)C C增加到臨界溶氧增加到臨界溶氧C C臨臨以上時(shí),比以上時(shí),比耗氧速率不再升高。對于某些微生物,當(dāng)耗氧速率不再升高。對于某些微生物,當(dāng)C CC C臨臨時(shí),由于高濃度的時(shí),由于高濃度的C C對酶反應(yīng)的抑制,比耗氧對酶反應(yīng)的抑制,比耗氧速率反而下降。如圖速率反而下降。如圖6-36-3所示。所示。2022-6-128三、傳氧理論三、傳氧理論1 1、氧的傳遞途

16、徑及傳質(zhì)阻力、氧的傳遞途徑及傳質(zhì)阻力供氧:供氧:空氣中的氧從空氣泡里通過氣膜、氣液界空氣中的氧從空氣泡里通過氣膜、氣液界面和液膜擴(kuò)散到液體主流中。面和液膜擴(kuò)散到液體主流中。耗氧:耗氧:氧自液體主流通過液膜、菌體叢、細(xì)胞膜氧自液體主流通過液膜、菌體叢、細(xì)胞膜擴(kuò)散到細(xì)胞內(nèi)。整個(gè)過程必須克服一系列的阻力,擴(kuò)散到細(xì)胞內(nèi)。整個(gè)過程必須克服一系列的阻力,才能被微生物利用。才能被微生物利用。2022-6-1302022-6-131氣膜阻力氣膜阻力1/k1/k1 1,氣體主流與氣液界面的氣膜阻力,氣體主流與氣液界面的氣膜阻力1/k1/kG G ,與空氣情況有關(guān);,與空氣情況有關(guān);氣液界面阻力氣液界面阻力1/k

17、1/k2 2 ,也與空氣情況相關(guān),只有具備,也與空氣情況相關(guān),只有具備高能量的氧分子才能透到液相中去,而其余的則折返高能量的氧分子才能透到液相中去,而其余的則折返回氣相;回氣相;液膜阻力液膜阻力1/k1/k3 3 ,氣液界面至液體主流間的液膜阻力,氣液界面至液體主流間的液膜阻力1/k1/kL L ,與發(fā)酵液的成分和濃度有關(guān);,與發(fā)酵液的成分和濃度有關(guān);供氧方面的阻力:供氧方面的阻力:2022-6-132液流阻力液流阻力1/k1/k4 4,也與發(fā)酵液的成分和濃度有關(guān),通,也與發(fā)酵液的成分和濃度有關(guān),通常這不作為一項(xiàng)重要阻力,因在液體主流中氧的濃度常這不作為一項(xiàng)重要阻力,因在液體主流中氧的濃度是假

18、定不變的,當(dāng)然這只有在適當(dāng)攪拌的情況下才是是假定不變的,當(dāng)然這只有在適當(dāng)攪拌的情況下才是這樣。這樣。2022-6-133細(xì)胞周圍液膜阻力細(xì)胞周圍液膜阻力1/k5,與發(fā)酵液成分和濃度有關(guān);,與發(fā)酵液成分和濃度有關(guān);菌絲叢或團(tuán)內(nèi)的擴(kuò)散阻力菌絲叢或團(tuán)內(nèi)的擴(kuò)散阻力1/k6:這種阻力與微生物的:這種阻力與微生物的種類、特性和生理狀態(tài)等有關(guān)。單細(xì)胞的細(xì)菌和酵母不存種類、特性和生理狀態(tài)等有關(guān)。單細(xì)胞的細(xì)菌和酵母不存在這種阻力,對于菌絲菌如霉菌等這種阻力最為突出。在這種阻力,對于菌絲菌如霉菌等這種阻力最為突出。 細(xì)胞膜阻力細(xì)胞膜阻力1/k7 ,與微生物的生理特性相關(guān);,與微生物的生理特性相關(guān);細(xì)胞內(nèi)反應(yīng)阻力細(xì)

19、胞內(nèi)反應(yīng)阻力1/k8:指氧分子與細(xì)胞內(nèi)呼吸酶系反:指氧分子與細(xì)胞內(nèi)呼吸酶系反應(yīng)時(shí)的阻力,與微生物的種類、生理特性有關(guān)。應(yīng)時(shí)的阻力,與微生物的種類、生理特性有關(guān)。耗氧方面的阻力:耗氧方面的阻力:2022-6-134 在以上多種傳遞過程中,必有一過程是控制在以上多種傳遞過程中,必有一過程是控制因素。由于氧是很難溶于水的氣體,所以在供氧因素。由于氧是很難溶于水的氣體,所以在供氧阻力方面液膜阻力阻力方面液膜阻力1/k1/kL L比較顯著,是控制因素。比較顯著,是控制因素。在耗氧方面,據(jù)試驗(yàn)液體主流中和細(xì)胞壁上氧的在耗氧方面,據(jù)試驗(yàn)液體主流中和細(xì)胞壁上氧的濃度差是很小的,也就是說氧通過細(xì)胞周圍液膜濃度差

20、是很小的,也就是說氧通過細(xì)胞周圍液膜的阻力的阻力1/k1/k5 5是很小的,但此液膜阻力隨著細(xì)胞外是很小的,但此液膜阻力隨著細(xì)胞外徑的增大而增大。在有攪拌的情況下,菌體結(jié)團(tuán)徑的增大而增大。在有攪拌的情況下,菌體結(jié)團(tuán)現(xiàn)象減少,液體和菌體間的相對運(yùn)動(dòng)增加,減少現(xiàn)象減少,液體和菌體間的相對運(yùn)動(dòng)增加,減少了膜厚度,因而也減少了阻力。了膜厚度,因而也減少了阻力。2022-6-135通常耗氧方面的阻力是通常耗氧方面的阻力是1/k1/k6 6 和和1/k1/k7 7,即菌絲內(nèi),即菌絲內(nèi)及細(xì)胞膜的阻力,但攪拌可以減少逆向擴(kuò)散的及細(xì)胞膜的阻力,但攪拌可以減少逆向擴(kuò)散的梯度,因此也降低了這方面的阻力。梯度,因此也

21、降低了這方面的阻力。 至于細(xì)胞內(nèi)反應(yīng)阻力,只在以下三種情況至于細(xì)胞內(nèi)反應(yīng)阻力,只在以下三種情況下才會(huì)產(chǎn)生下才會(huì)產(chǎn)生:()培養(yǎng)基成分與其相應(yīng)的酶()培養(yǎng)基成分與其相應(yīng)的酶的作用失活;(的作用失活;(2 2)一些生理?xiàng)l件如溫度、)一些生理?xiàng)l件如溫度、pHpH值等不適于酶的反應(yīng)值等不適于酶的反應(yīng) ;(;(3 3)一些代謝產(chǎn)物積)一些代謝產(chǎn)物積累或不能及時(shí)從反應(yīng)處移去。累或不能及時(shí)從反應(yīng)處移去。 2022-6-136 綜上所述,在氧的傳遞過程中,從氣相到綜上所述,在氧的傳遞過程中,從氣相到液相的過程是限制步驟,液膜阻力液相的過程是限制步驟,液膜阻力1/K1/KL L是控制是控制因素。因此,提高氧的傳遞

22、速率,就是要提高因素。因此,提高氧的傳遞速率,就是要提高氧從氣相到液相的傳質(zhì)(溶氧)速率。氧從氣相到液相的傳質(zhì)(溶氧)速率。2022-6-1372 2、雙膜理論、雙膜理論 氧的溶解過程實(shí)質(zhì)上就是氣體吸收的過程,氧的溶解過程實(shí)質(zhì)上就是氣體吸收的過程,因此這一過程可以用氣體吸收的基本理論闡明。因此這一過程可以用氣體吸收的基本理論闡明。關(guān)于氣體吸收的機(jī)理,迄今為止曾提出過幾種關(guān)于氣體吸收的機(jī)理,迄今為止曾提出過幾種理論,但都有某些局限性。其中最早提出且應(yīng)理論,但都有某些局限性。其中最早提出且應(yīng)用較廣的是雙膜理論,若應(yīng)用于氧傳遞過程用較廣的是雙膜理論,若應(yīng)用于氧傳遞過程其其基本論點(diǎn)基本論點(diǎn)是:是:在氣

23、泡與包圍著氣泡的液體之間存在著界面,在界面的在氣泡與包圍著氣泡的液體之間存在著界面,在界面的兩旁具有兩層穩(wěn)定的薄膜,即氣泡一側(cè)存在著一層氣膜,兩旁具有兩層穩(wěn)定的薄膜,即氣泡一側(cè)存在著一層氣膜,液體一側(cè)存在著一層液膜。在任何流體動(dòng)力學(xué)條件下,氣液體一側(cè)存在著一層液膜。在任何流體動(dòng)力學(xué)條件下,氣膜內(nèi)的氣體分子和液膜內(nèi)的液體分子都處于滯流狀態(tài),分膜內(nèi)的氣體分子和液膜內(nèi)的液體分子都處于滯流狀態(tài),分子間屋對流運(yùn)動(dòng),因而氧氣分子只能以擴(kuò)散方式,即借濃子間屋對流運(yùn)動(dòng),因而氧氣分子只能以擴(kuò)散方式,即借濃度差而透過雙膜。度差而透過雙膜。 在氣液界面上,氣液兩相的濃度總是互相平衡(空氣中在氣液界面上,氣液兩相的濃

24、度總是互相平衡(空氣中氧的分壓與溶于液體中的氧濃度處于平衡狀態(tài)),即界面氧的分壓與溶于液體中的氧濃度處于平衡狀態(tài)),即界面上不存在氧傳遞的阻力。上不存在氧傳遞的阻力。2022-6-139兩膜以外的氣、液兩相主流中,由于流體充分流動(dòng),兩膜以外的氣、液兩相主流中,由于流體充分流動(dòng),氧的濃度基本上是均勻的,也就無任何傳質(zhì)阻力。因氧的濃度基本上是均勻的,也就無任何傳質(zhì)阻力。因此,氧從氣相總體傳到液相總體,所有的阻力僅存在此,氧從氣相總體傳到液相總體,所有的阻力僅存在于兩層滯留膜中,通過滯留氣膜的濃度就等于氣相平于兩層滯留膜中,通過滯留氣膜的濃度就等于氣相平均濃度(氧分壓均濃度(氧分壓p)與界面相平衡濃

25、度與界面相平衡濃度(氧分壓氧分壓pi)之差之差p-pi,通過滯留液膜的濃度降就等于界面相平衡濃度通過滯留液膜的濃度降就等于界面相平衡濃度Ci與液相平均濃度與液相平均濃度C之差之差Ci-C。2022-6-140氧傳遞雙膜理論圖解氧傳遞雙膜理論圖解2022-6-141 從上面的氧分子傳遞圖解可以清楚地看出,通從上面的氧分子傳遞圖解可以清楚地看出,通過氣膜的傳氧推動(dòng)力為過氣膜的傳氧推動(dòng)力為p-pi,繼續(xù)通過液模時(shí)的推動(dòng),繼續(xù)通過液模時(shí)的推動(dòng)力為力為Ci-C,與兩個(gè)推動(dòng)力相對應(yīng)的阻力分別為氣膜阻,與兩個(gè)推動(dòng)力相對應(yīng)的阻力分別為氣膜阻力力1/kG 和液膜阻力和液膜阻力1/kL。2022-6-142在穩(wěn)定

26、傳質(zhì)過程中,傳質(zhì)途徑上的各點(diǎn)氧濃度不隨時(shí)間在穩(wěn)定傳質(zhì)過程中,傳質(zhì)途徑上的各點(diǎn)氧濃度不隨時(shí)間而變化,故通過兩膜的氧傳遞速率而變化,故通過兩膜的氧傳遞速率N應(yīng)相等,即:應(yīng)相等,即:N=kG(P-Pi)=kL(Ci-C)N-傳氧速率(傳氧速率(kmol/m2.h)kG-氣膜傳質(zhì)系數(shù)(氣膜傳質(zhì)系數(shù)(kmol/m2.h.atm)kL-液膜傳質(zhì)系數(shù)(液膜傳質(zhì)系數(shù)(m/h)P-氣相主流中氧的分壓氣相主流中氧的分壓(atm)Pi-氣液界面上的氧分壓氣液界面上的氧分壓(atm)C-液相主流中氧的濃度(液相主流中氧的濃度(kmol/m3)Ci-氣液界面上氧的平衡濃度(氣液界面上氧的平衡濃度(kmol/m3)202

27、2-6-143 由于氣液界面處的由于氣液界面處的氧分壓氧分壓Pi和和濃度濃度Ci均無法測量,均無法測量,故式故式N=kG(P-Pi)=kL(Ci-C)沒有實(shí)用價(jià)值。沒有實(shí)用價(jià)值。 為了便于計(jì)算,一般不采用傳質(zhì)系數(shù)為了便于計(jì)算,一般不采用傳質(zhì)系數(shù)kG或或kL,而采用包括這兩個(gè)因素在內(nèi)的總傳質(zhì)系數(shù)而采用包括這兩個(gè)因素在內(nèi)的總傳質(zhì)系數(shù)KG或或KL,同同時(shí)采用總推動(dòng)力時(shí)采用總推動(dòng)力 P-P*和和C*-C代替?zhèn)髻|(zhì)推動(dòng)力代替?zhèn)髻|(zhì)推動(dòng)力P-Pi和和Ci-C。因此,上式可改寫為:。因此,上式可改寫為:N=KG(P-P*)=KL(C*-C)N=KG(P-P*)=KL(C*-C)K KG G-以氧分壓為總推動(dòng)力的

28、總傳質(zhì)系數(shù)以氧分壓為總推動(dòng)力的總傳質(zhì)系數(shù)(kmol/mkmol/m2 2.h.atm).h.atm)K KL L-以氧濃度差為總推動(dòng)力的總傳質(zhì)系數(shù)以氧濃度差為總推動(dòng)力的總傳質(zhì)系數(shù)(m/h);m/h);P P* *-與液相主體中溶氧濃度相平衡的氧分壓與液相主體中溶氧濃度相平衡的氧分壓(atmatm) )C C* *-與氣相主體中氧分壓與氣相主體中氧分壓P P相平衡的氧濃度相平衡的氧濃度(kmol/mkmol/m3 3)2022-6-145 因?yàn)闅庀嘀黧w中氧的分壓因?yàn)闅庀嘀黧w中氧的分壓P和液相主體溶氧濃和液相主體溶氧濃度度C均可直接測定,而均可直接測定,而P*和和C*可由亨利定律求出可由亨利定律求

29、出,故,故采用采用N=KG(P-P*)=KL(C*-C)來計(jì)算氧的傳遞速率非來計(jì)算氧的傳遞速率非常方便。常方便。 由于在氧的傳遞過程中液膜阻力遠(yuǎn)大于氣膜阻由于在氧的傳遞過程中液膜阻力遠(yuǎn)大于氣膜阻力,故通常是以力,故通常是以(C*-C)為溶氧推動(dòng)力來計(jì)算傳氧速為溶氧推動(dòng)力來計(jì)算傳氧速率。率。亨利定律:亨利定律: 與溶解濃度相平衡的理想氣體的分壓與該氣與溶解濃度相平衡的理想氣體的分壓與該氣體所溶解的分子濃度成正比,于是有:體所溶解的分子濃度成正比,于是有:2022-6-1462022-6-1472022-6-148 由于由于Nv每立方米液體每小時(shí)的溶氧量,是可以實(shí)際每立方米液體每小時(shí)的溶氧量,是可

30、以實(shí)際測量的,加上測量的,加上(C*-C)也是可知的,故可算出也是可知的,故可算出kLa。 kLa的單位雖然是的單位雖然是1/小時(shí),但它是根據(jù)單位液體體積的溶氧小時(shí),但它是根據(jù)單位液體體積的溶氧速速Nv計(jì)算出來的,因而稱為計(jì)算出來的,因而稱為體積溶氧系數(shù)體積溶氧系數(shù)。 上述公式是從雙膜理論推導(dǎo)出的在通氣液體中傳氧速上述公式是從雙膜理論推導(dǎo)出的在通氣液體中傳氧速率的公式,在氧傳遞理論中被廣泛采用,為該領(lǐng)域內(nèi)科率的公式,在氧傳遞理論中被廣泛采用,為該領(lǐng)域內(nèi)科學(xué)試驗(yàn)的基本依據(jù)之一。學(xué)試驗(yàn)的基本依據(jù)之一。2022-6-149但尚需指出,雙膜理論中假設(shè)有膜的存在,并以但尚需指出,雙膜理論中假設(shè)有膜的存在

31、,并以分子擴(kuò)散為依據(jù),而實(shí)際上是否存在穩(wěn)定的氣膜分子擴(kuò)散為依據(jù),而實(shí)際上是否存在穩(wěn)定的氣膜和液膜還是疑問,故用于通氣攪拌的傳質(zhì)問題不和液膜還是疑問,故用于通氣攪拌的傳質(zhì)問題不完全符合兩相界面的傳質(zhì)情況。這與在管壁內(nèi)外完全符合兩相界面的傳質(zhì)情況。這與在管壁內(nèi)外流動(dòng)的液體的情況不盡相同,后者在固定的壁面流動(dòng)的液體的情況不盡相同,后者在固定的壁面兩側(cè)確實(shí)存在著兩層以滯流流動(dòng)著的膜,這種膜兩側(cè)確實(shí)存在著兩層以滯流流動(dòng)著的膜,這種膜可以使之減薄,而不能使之完全消失??梢允怪疁p薄,而不能使之完全消失。2022-6-150但在劇烈騷動(dòng)的氣液界面上,情況就不會(huì)如此簡但在劇烈騷動(dòng)的氣液界面上,情況就不會(huì)如此簡單

32、,此時(shí)的傳質(zhì)并不是單純的分子擴(kuò)散,實(shí)際情單,此時(shí)的傳質(zhì)并不是單純的分子擴(kuò)散,實(shí)際情形要復(fù)雜得多。由于發(fā)展的不完善,盡管目前已形要復(fù)雜得多。由于發(fā)展的不完善,盡管目前已經(jīng)提出了許多新理論(如表面更新理論、滲透理經(jīng)提出了許多新理論(如表面更新理論、滲透理論),但因雙膜理論的研究和建立已有長久的歷論),但因雙膜理論的研究和建立已有長久的歷史,從理論到解決工程問題的方法都較成熟,史,從理論到解決工程問題的方法都較成熟,故故在目前仍然被認(rèn)為是工程上解決氣液傳質(zhì)問題的在目前仍然被認(rèn)為是工程上解決氣液傳質(zhì)問題的基本理論。基本理論。2022-6-151在者,雙膜理論等都是僅僅說明氧溶解于液體在者,雙膜理論等都

33、是僅僅說明氧溶解于液體的問題,是以微生物只能利用溶解于液體中的的問題,是以微生物只能利用溶解于液體中的氧為依據(jù),與化學(xué)工業(yè)中無微生物的氣液傳質(zhì)氧為依據(jù),與化學(xué)工業(yè)中無微生物的氣液傳質(zhì)理論沒有什么原則性的區(qū)別,近年來有人通過理論沒有什么原則性的區(qū)別,近年來有人通過一系列的實(shí)驗(yàn)研究,提出了與溶解氧概念不同一系列的實(shí)驗(yàn)研究,提出了與溶解氧概念不同的觀點(diǎn)。他們發(fā)現(xiàn),的觀點(diǎn)。他們發(fā)現(xiàn),在發(fā)酵過程中除了處于液在發(fā)酵過程中除了處于液體中的微生物只能利用溶解氧外,處于氣液界體中的微生物只能利用溶解氧外,處于氣液界面處的微生物還能直接利用空氣中的氧。面處的微生物還能直接利用空氣中的氧。2022-6-152同時(shí)微

34、粒的存在擾亂了靜止的液膜,從而減少同時(shí)微粒的存在擾亂了靜止的液膜,從而減少了液膜阻力。這個(gè)新的觀點(diǎn)是發(fā)酵過程傳質(zhì)理了液膜阻力。這個(gè)新的觀點(diǎn)是發(fā)酵過程傳質(zhì)理論更進(jìn)一步的發(fā)展,說明了微生物的培養(yǎng)。據(jù)論更進(jìn)一步的發(fā)展,說明了微生物的培養(yǎng)。據(jù)報(bào)道,在石油發(fā)酵中實(shí)際測得的氧吸收量比只報(bào)道,在石油發(fā)酵中實(shí)際測得的氧吸收量比只考慮微生物僅能吸收溶解氧的量要高得多,證考慮微生物僅能吸收溶解氧的量要高得多,證實(shí)了這個(gè)觀點(diǎn)的正確性,但還需作進(jìn)一步研究實(shí)了這個(gè)觀點(diǎn)的正確性,但還需作進(jìn)一步研究才能使其在生產(chǎn)和設(shè)計(jì)中應(yīng)用。才能使其在生產(chǎn)和設(shè)計(jì)中應(yīng)用。2022-6-153( (三)氧的供需平衡三)氧的供需平衡 要保持發(fā)酵

35、液一定的溶氧速度,正是為滿要保持發(fā)酵液一定的溶氧速度,正是為滿足微生物的呼吸代謝活動(dòng)的耗氧速度,如果溶足微生物的呼吸代謝活動(dòng)的耗氧速度,如果溶氧速度小于微生物的耗氧速度時(shí),則發(fā)酵液中氧速度小于微生物的耗氧速度時(shí),則發(fā)酵液中的氧逐漸耗盡,當(dāng)溶液中氧的濃度低于臨界氧的氧逐漸耗盡,當(dāng)溶液中氧的濃度低于臨界氧濃度時(shí),就要影響微生物的生長發(fā)育和代謝產(chǎn)濃度時(shí),就要影響微生物的生長發(fā)育和代謝產(chǎn)物的生成。物的生成。因此,供氧(傳氧、溶氧)與耗氧因此,供氧(傳氧、溶氧)與耗氧(需氧)至少必須平衡,即:(需氧)至少必須平衡,即:2022-6-1542()LoNvK a CCQX或者:或者:2oLQXKaCC 但是

36、在實(shí)際發(fā)酵過程中,這種平衡的建立但是在實(shí)際發(fā)酵過程中,這種平衡的建立往往是短暫的,由于發(fā)酵過程中培養(yǎng)物的生化往往是短暫的,由于發(fā)酵過程中培養(yǎng)物的生化、物理等性質(zhì)隨時(shí)變化,相應(yīng)的氧傳遞情況也、物理等性質(zhì)隨時(shí)變化,相應(yīng)的氧傳遞情況也不斷變化,平衡也不斷被打破,又重新建立。不斷變化,平衡也不斷被打破,又重新建立。(6-15)(6-16)2022-6-155 對于一個(gè)培養(yǎng)物來說,最低的通氣條件對于一個(gè)培養(yǎng)物來說,最低的通氣條件可有式(可有式(6-166-16)求得。)求得。K KL La a亦可稱為亦可稱為 “ “通氣通氣效率效率”,用于衡量發(fā)酵罐的通氣狀況,高值,用于衡量發(fā)酵罐的通氣狀況,高值表示通

37、氣條件富裕,低值表示通氣條件貧乏表示通氣條件富裕,低值表示通氣條件貧乏。一般的,在發(fā)酵過程中,培養(yǎng)也內(nèi)某瞬間。一般的,在發(fā)酵過程中,培養(yǎng)也內(nèi)某瞬間溶氧濃度的變化可用下式表示:溶氧濃度的變化可用下式表示:2/()LodC dtK a CCQX(6-176-17)2022-6-156在穩(wěn)定狀態(tài)下,因在穩(wěn)定狀態(tài)下,因dC/dt=0dC/dt=0,故式(,故式(6-176-17)與式(與式(6-166-16)相同,得溶氧濃度:)相同,得溶氧濃度:2oLQXCCKa(6-186-18)1 1、攪拌、攪拌攪拌提高溶氧系數(shù)的機(jī)制攪拌提高溶氧系數(shù)的機(jī)制(1 1)攪拌能把大的空氣氣泡打成微小氣泡,增加了接觸)攪

38、拌能把大的空氣氣泡打成微小氣泡,增加了接觸面積,而且小氣泡的上升的速度要比大氣泡慢,因此面積,而且小氣泡的上升的速度要比大氣泡慢,因此接觸時(shí)間也增長。接觸時(shí)間也增長。(2 2)攪拌使液體作渦流運(yùn)動(dòng),使氣泡不是直線)攪拌使液體作渦流運(yùn)動(dòng),使氣泡不是直線四、影響傳氧速率的因素四、影響傳氧速率的因素2022-6-158上升而是做螺旋運(yùn)動(dòng)上升,延長了氣泡的運(yùn)動(dòng)路線,即增上升而是做螺旋運(yùn)動(dòng)上升,延長了氣泡的運(yùn)動(dòng)路線,即增加了氣液的接觸時(shí)間。加了氣液的接觸時(shí)間。(3 3)攪拌使發(fā)酵液呈湍流運(yùn)動(dòng),從而減少了氣泡周圍液膜)攪拌使發(fā)酵液呈湍流運(yùn)動(dòng),從而減少了氣泡周圍液膜的厚度,減少液膜阻力,因而增大了的厚度,減

39、少液膜阻力,因而增大了k kL La a。(4 4)攪拌使菌體分散,避免結(jié)團(tuán),有利于固液傳遞過程中)攪拌使菌體分散,避免結(jié)團(tuán),有利于固液傳遞過程中的接觸面積增加,使推動(dòng)力均一。的接觸面積增加,使推動(dòng)力均一。攪拌器的型式及流型攪拌器的型式及流型攪拌器按液流型式可分為軸向式和徑向式根據(jù)攪拌器的攪拌器按液流型式可分為軸向式和徑向式根據(jù)攪拌器的主要作用,打碎氣泡主要靠下組,上組主要起混合作用,主要作用,打碎氣泡主要靠下組,上組主要起混合作用,因此下組一宜采用圓盤渦輪式攪拌器,上組宜采用平槳因此下組一宜采用圓盤渦輪式攪拌器,上組宜采用平槳式式攪拌轉(zhuǎn)速和葉徑對溶氧水平及混合程度的影響攪拌轉(zhuǎn)速和葉徑對溶氧水

40、平及混合程度的影響攪拌組數(shù)對溶氧的影響攪拌組數(shù)對溶氧的影響攪拌器各項(xiàng)參數(shù)對傳氧速率的影響攪拌器各項(xiàng)參數(shù)對傳氧速率的影響2022-6-1602 2、空氣流速、空氣流速 當(dāng)增加通風(fēng)量時(shí),空氣線速度相應(yīng)增加,從而增大溶當(dāng)增加通風(fēng)量時(shí),空氣線速度相應(yīng)增加,從而增大溶氧;但另一方面,增加風(fēng)量,在轉(zhuǎn)速不變的情況下,氧;但另一方面,增加風(fēng)量,在轉(zhuǎn)速不變的情況下,功率會(huì)降低,又會(huì)使溶氧系數(shù)降低。同時(shí)空氣線速度功率會(huì)降低,又會(huì)使溶氧系數(shù)降低。同時(shí)空氣線速度過大時(shí),會(huì)發(fā)生過載現(xiàn)象,此時(shí)槳葉不能打散空氣,過大時(shí),會(huì)發(fā)生過載現(xiàn)象,此時(shí)槳葉不能打散空氣,氣流形成大氣泡在軸周圍逸出,使攪拌效率和溶氧速氣流形成大氣泡在軸周

41、圍逸出,使攪拌效率和溶氧速率都大大降低。率都大大降低。2022-6-1624、氧分壓、氧分壓增加推動(dòng)力(增加推動(dòng)力(C*-C)或()或(P-P*),可使氧的溶解度增加。),可使氧的溶解度增加。采用增加空氣壓力即增大罐壓或用含氧較多的空氣或純采用增加空氣壓力即增大罐壓或用含氧較多的空氣或純氧都能增加氧的分壓。過分增加罐中空氣壓力是不值得氧都能增加氧的分壓。過分增加罐中空氣壓力是不值得提倡的,因?yàn)楣迚涸龃?,空氣壓力增大,整個(gè)設(shè)備耐壓提倡的,因?yàn)楣迚涸龃螅諝鈮毫υ龃?,整個(gè)設(shè)備耐壓性都要提高,從而大大增加設(shè)備投資費(fèi)用。同時(shí),氧的性都要提高,從而大大增加設(shè)備投資費(fèi)用。同時(shí),氧的分壓過高也會(huì)影響菌的生理

42、代謝。分壓過高也會(huì)影響菌的生理代謝。2022-6-1647 7、醪液性質(zhì)、醪液性質(zhì)在發(fā)酵過程中,由于微生物的生命活動(dòng),分解并在發(fā)酵過程中,由于微生物的生命活動(dòng),分解并利用培養(yǎng)液中的基質(zhì)及大量繁殖菌體、積累代謝利用培養(yǎng)液中的基質(zhì)及大量繁殖菌體、積累代謝產(chǎn)物等,都引起培養(yǎng)液的物理性質(zhì)的改變,特別產(chǎn)物等,都引起培養(yǎng)液的物理性質(zhì)的改變,特別是黏度、表面張力、離子濃度等,從而影響氣泡是黏度、表面張力、離子濃度等,從而影響氣泡的大小、氣泡的穩(wěn)定性和氧的傳遞效率。絲狀菌的大小、氣泡的穩(wěn)定性和氧的傳遞效率。絲狀菌發(fā)酵液對溶氧系數(shù)具有明顯的不利影響。發(fā)酵液對溶氧系數(shù)具有明顯的不利影響。2022-6-166202

43、2-6-1671 1、溶氧系數(shù)常見的形式、溶氧系數(shù)常見的形式k kL La a-以濃度差為推動(dòng)力的體積溶氧系數(shù)以濃度差為推動(dòng)力的體積溶氧系數(shù)(1/h)(1/h)k kG Ga a-以氧分壓差為推動(dòng)力的溶氧系數(shù)以氧分壓差為推動(dòng)力的溶氧系數(shù)(mol/ml.h.atmmol/ml.h.atm) )k kd d-亞硫酸鹽氧化值(亞硫酸鹽氧化值(mol/ml.min.atmmol/ml.min.atm) )K Kv v-與與k kd d相同,但單位表示不同相同,但單位表示不同 (kmol/m(kmol/m3 3.h.atm).h.atm) 上述四種表示形式中,除上述四種表示形式中,除k kL La a是

44、以是以濃度差濃度差為推動(dòng)為推動(dòng)力外,其他三種表示形式都是以力外,其他三種表示形式都是以壓力差壓力差為推動(dòng)力。為推動(dòng)力。五、溶氧系數(shù)及其測定五、溶氧系數(shù)及其測定2. 溶氧系數(shù)的測定溶氧系數(shù)的測定亞硫酸鹽氧化法亞硫酸鹽氧化法亞硫酸鹽氧化法的原理亞硫酸鹽氧化法的原理用用Cu2+為催化劑,溶解在水中的為催化劑,溶解在水中的O2能立即將水中的能立即將水中的SO32-氧化成為氧化成為SO42-,其氧化反應(yīng)的速度在很大范圍與,其氧化反應(yīng)的速度在很大范圍與SO32-的的濃度無關(guān)。反應(yīng)式如下:濃度無關(guān)。反應(yīng)式如下:2Na2SO3+ O22Na2SO4剩余的剩余的Na2SO3過量的碘作用過量的碘作用 2022-6

45、-169若操作時(shí):若操作時(shí):P=1atm(絕對絕對)則:則:Nv=V.N/(1000m.t.4)(mol/ml.min) 或或 Nv=V.N.60/(m.t.4)(mol/L.h)V-實(shí)際攪拌通氣樣與空白樣各加實(shí)際攪拌通氣樣與空白樣各加等量、適量等量、適量I2液后滴定用標(biāo)準(zhǔn)液后滴定用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3體積之體積之差(差(ml)N- Na2S2O3的標(biāo)定濃度(的標(biāo)定濃度(mol/L)m-樣液的體積(樣液的體積(ml)t-兩次取樣的間隔,即氧化時(shí)兩次取樣的間隔,即氧化時(shí)間(間(min)實(shí)驗(yàn)程序:實(shí)驗(yàn)程序: 將一定溫度的自來水加入試驗(yàn)設(shè)備內(nèi),開始將一定溫度的自來水加入試驗(yàn)設(shè)備內(nèi),開始攪拌,加入化學(xué)純

46、的攪拌,加入化學(xué)純的Na2SO3晶體使晶體使SO32-的的濃度在濃度在1.0N左右,再加化學(xué)純的左右,再加化學(xué)純的CuSO4,Cu2+約為約為10-3mol/L,等完全溶解后開閥通氣,等完全溶解后開閥通氣,氣閥一開始就接近預(yù)定流量,并在幾秒內(nèi)調(diào)到氣閥一開始就接近預(yù)定流量,并在幾秒內(nèi)調(diào)到所需的空氣流量。所需的空氣流量。2022-6-172將用亞硫酸鹽氧化測得的將用亞硫酸鹽氧化測得的Nv值代入到值代入到Nv=kLa(C*-C),即可算出,即可算出kLa在亞硫酸鹽氧化法中,由于水中的在亞硫酸鹽氧化法中,由于水中的SO32-在在Cu2+的催化下瞬間把溶氧還原掉了,所以在攪拌充分的催化下瞬間把溶氧還原掉

47、了,所以在攪拌充分的條件下整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中溶液中的溶氧濃度的條件下整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中溶液中的溶氧濃度c=0。另外,在小型設(shè)備中可以忽略空氣的壓力變化。另外,在小型設(shè)備中可以忽略空氣的壓力變化。2022-6-174kd值與值與kL值的換算值的換算文獻(xiàn)中常見另一種體積溶氧系數(shù)。文獻(xiàn)中常見另一種體積溶氧系數(shù)。kd是以氧的分是以氧的分壓差為傳氧的推動(dòng)力的體積溶氧系數(shù),即壓差為傳氧的推動(dòng)力的體積溶氧系數(shù),即Nv=kd(P-P*)對于亞硫酸鹽氧化法,因?qū)τ趤喠蛩猁}氧化法,因C=0,與之平衡的氣相,與之平衡的氣相氧分壓氧分壓P*=0所以有所以有Nv= kdP,又根據(jù)亨利定律,又根據(jù)亨利定律Nv=kLa.C*或或

48、Nv=kLa.P/H kd=kLa/H2022-6-176用亞硫酸鹽氧化法測定溶氧系數(shù)用亞硫酸鹽氧化法測定溶氧系數(shù)優(yōu)點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):氧溶解速度與亞硫酸鹽濃度無關(guān),且反應(yīng)速度快氧溶解速度與亞硫酸鹽濃度無關(guān),且反應(yīng)速度快不需要特殊儀器。不需要特殊儀器。2022-6-178極譜法極譜法對浸在液體中的陰極和參考陽極加上電壓,記錄對浸在液體中的陰極和參考陽極加上電壓,記錄在不同的電壓下通過的電流,當(dāng)電解電壓為在不同的電壓下通過的電流,當(dāng)電解電壓為0.61.0v時(shí),溶解氧被還原成時(shí),溶解氧被還原成H2O2。酸性時(shí):酸性時(shí):O2 + 2H+ + 2eH2O2中性或堿性時(shí):中性或堿性時(shí):O2 + 2H2O + 2e H2O2+OH-與陰極接觸的液體中的溶解氧發(fā)生上述電極反應(yīng)與陰極接觸的液體中的溶解氧發(fā)生上述電極反應(yīng)2022-6-180溶氧電極法溶氧電極法溶氧電極不需要外加電源,可以看作是一種電解電池。溶氧電極不需要外加電源,可

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