1、1 氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)第第 4 章章第第4 4章章2目錄目錄4.1 氧化還原方程式的配平氧化還原方程式的配平4.2 電極電勢(shì)電極電勢(shì)4.3 氧化還原反應(yīng)的方向和限度氧化還原反應(yīng)的方向和限度4.4 電勢(shì)圖及其應(yīng)用電勢(shì)圖及其應(yīng)用*4.5 化學(xué)電源化學(xué)電源34.1.1氧化數(shù)（氧化值）氧化數(shù)（氧化值）4.1.2 氧化和還原的定義氧化和還原的定義 4.1.3氧化還原方程式的配平氧化還原方程式的配平 4 1970年，國(guó)際純化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)對(duì)氧年，國(guó)際純化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)對(duì)氧化數(shù)的明確定義：化數(shù)的明確定義：“某元素一個(gè)原子的荷電數(shù)。某元素一個(gè)原子的荷電數(shù)。這種荷電數(shù)的計(jì)算是假設(shè)每個(gè)鍵中的電子指定

2、給這種荷電數(shù)的計(jì)算是假設(shè)每個(gè)鍵中的電子指定給電負(fù)性更大的原子而求得電負(fù)性更大的原子而求得”。 一、定義一、定義5二、氧化數(shù)的確定二、氧化數(shù)的確定1. 離子型化合物離子型化合物 氧化數(shù)氧化數(shù)“離子電荷離子電荷”。如，在如，在NaCl中，中，Na的氧化數(shù)為的氧化數(shù)為1，Cl的為的為1.2. 共價(jià)化合物共價(jià)化合物 氧化數(shù)氧化數(shù)“形式電荷數(shù)形式電荷數(shù)”。如在如在HCl中，中，Cl原子的形式電荷為原子的形式電荷為1，H原子的原子的形式電荷為形式電荷為1。63. 規(guī)定規(guī)定單質(zhì)中，元素原子的氧化數(shù)為零。單質(zhì)中，元素原子的氧化數(shù)為零。氫的氧化數(shù)一般為氫的氧化數(shù)一般為+1，只有在活潑金屬氫化物中，只有在活潑金屬

3、氫化物中氧化數(shù)為氧化數(shù)為1。7在中性分子中，各元素原子的氧化數(shù)的代數(shù)和在中性分子中，各元素原子的氧化數(shù)的代數(shù)和為零；在復(fù)雜離子中，各元素原子氧化數(shù)的代數(shù)為零；在復(fù)雜離子中，各元素原子氧化數(shù)的代數(shù)和等于離子的總電荷數(shù)。和等于離子的總電荷數(shù)。氧的氧化數(shù)一般為氧的氧化數(shù)一般為2。 OF2 O2F221H2O2 Na2O211KO2 0.5KO3 1/3 8氧化數(shù)是按一定規(guī)則指定的形式電荷的數(shù)值，可以是正、氧化數(shù)是按一定規(guī)則指定的形式電荷的數(shù)值，可以是正、負(fù)數(shù)；可以是整數(shù)、分?jǐn)?shù)或零。負(fù)數(shù)；可以是整數(shù)、分?jǐn)?shù)或零。例例4.1P89例例4.2P89例如：例如：K2Cr2O7-Fe3O4-Na2S2O3-C2

4、H2-Cr(+6)C(-1)S(+2)Fe(+8/3)9氧化還原反應(yīng)：有氧化數(shù)發(fā)生變化的反應(yīng)。氧化還原反應(yīng)：有氧化數(shù)發(fā)生變化的反應(yīng)。非氧化還原反應(yīng)：沒有發(fā)生氧化數(shù)變化的反應(yīng)。非氧化還原反應(yīng)：沒有發(fā)生氧化數(shù)變化的反應(yīng)。Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu得到兩個(gè)電子得到兩個(gè)電子失去兩個(gè)電子失去兩個(gè)電子氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是元素原子間形式電荷發(fā)生偏移氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是元素原子間形式電荷發(fā)生偏移(或或原子得失電子原子得失電子)，元素氧化數(shù)發(fā)生改變。，元素氧化數(shù)發(fā)生改變。 一、基本概念一、基本概念10 氧化劑、還原劑為具體的物質(zhì)，而氧化還原是指反應(yīng)氧化劑、還原劑為具體的物質(zhì)，而氧化還原是指反應(yīng)過

5、程，它們都通過氧化數(shù)的改變來認(rèn)定。在氧化還原反過程，它們都通過氧化數(shù)的改變來認(rèn)定。在氧化還原反應(yīng)中，氧化和還原是同時(shí)發(fā)生的。應(yīng)中，氧化和還原是同時(shí)發(fā)生的。氧化數(shù)氧化數(shù) 物質(zhì)物質(zhì) 反應(yīng)過程中反應(yīng)過程中 反應(yīng)類型反應(yīng)類型降低降低 氧化劑氧化劑 被還原被還原 還原反應(yīng)還原反應(yīng)升高升高 還原劑還原劑 被氧化被氧化 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)11二、氧化還原反應(yīng)的類型二、氧化還原反應(yīng)的類型1 1. . 一般氧化還原反應(yīng)一般氧化還原反應(yīng)2. 自身氧化自身氧化還原反應(yīng)還原反應(yīng) 724653202KMnO4+5K2SO3+3H2SO4(稀稀)2MnSO4+6K2SO4+3H2O2NaNO3 2NaNO2+O2123.

6、歧化反應(yīng)歧化反應(yīng)05013I2 + 6NaOH NaIO3 + 5NaI + 3H2O131. 配平原則配平原則 氧化數(shù)守恒氧化數(shù)守恒元素原子氧化數(shù)升高的總數(shù)等于元素原子氧化數(shù)升高的總數(shù)等于元素原子氧化數(shù)降低的總數(shù)元素原子氧化數(shù)降低的總數(shù)原子守恒原子守恒反應(yīng)前后各元素的原子總數(shù)相等。反應(yīng)前后各元素的原子總數(shù)相等。一、氧化數(shù)法一、氧化數(shù)法142. 配平步驟配平步驟寫出未配平的反應(yīng)方程式寫出未配平的反應(yīng)方程式Na2C2O4+KMnO4+H2SO4CO2+MnSO4+K2SO4+Na2SO4找出元素原子氧化數(shù)降低值與元素原子氧化數(shù)升高值。找出元素原子氧化數(shù)降低值與元素原子氧化數(shù)升高值。+3+4Na2

7、C2O42CO2 氧化數(shù)升高氧化數(shù)升高2氧化數(shù)降低氧化數(shù)降低5+7+2KMnO4MnSO415各元素原子氧化數(shù)的變化值乘以相應(yīng)系數(shù)，使其符合第一各元素原子氧化數(shù)的變化值乘以相應(yīng)系數(shù)，使其符合第一條原則條原則Na2C2O4+ KMnO4+H2SO4 CO2+ MnSO4+K2SO4+Na2SO4在保證上述比值不變的前提下，用觀察法配平氧化數(shù)未在保證上述比值不變的前提下，用觀察法配平氧化數(shù)未改變的元素原子數(shù)目改變的元素原子數(shù)目521025Na2C2O4+2KMnO4+ H2SO410CO2+2MnSO4+K2SO4+ Na2SO4858H2O16附例附例4.1： HClO3 + P4 HCl +

8、H3PO4+5-1HClO3 - HCl氧化數(shù)降低氧化數(shù)降低 6氧化數(shù)升高氧化數(shù)升高200+5P4 4H3PO410 HClO3 + 3P4 + 10HCl + 12H3PO4 方程式左邊比右邊少方程式左邊比右邊少36個(gè)個(gè)H原子，少原子，少18個(gè)個(gè)O原子，應(yīng)在左原子，應(yīng)在左邊加邊加18個(gè)個(gè)H2O18H2O17左邊左邊28個(gè)個(gè)H， 84個(gè)個(gè)O ；右邊右邊36個(gè)個(gè)H，88個(gè)個(gè) O左邊比右邊少左邊比右邊少8個(gè)個(gè)H，少少4個(gè)個(gè)O附例附例4.2 As2S3 + HNO3 H3AsO4 + H2SO4 + NO+3+5 As2S3 2H3AsO4氧化數(shù)升高氧化數(shù)升高4氧化數(shù)降低氧化數(shù)降低3+5+2HNO3

9、 NO氧化數(shù)升高氧化數(shù)升高24-2+6As2S3 3H2SO43As2S3 + 28HNO3 + 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO共升高共升高284 H2O18二、離子電子法二、離子電子法1. 配平原則配平原則電子數(shù)守恒電子數(shù)守恒反應(yīng)過程中氧化劑所奪得的電反應(yīng)過程中氧化劑所奪得的電子數(shù)必須等于還原劑失去的電子數(shù)。子數(shù)必須等于還原劑失去的電子數(shù)。原子守恒原子守恒反應(yīng)前后各元素的原子總數(shù)相等。反應(yīng)前后各元素的原子總數(shù)相等。192. 配平步驟配平步驟在酸性介質(zhì)在酸性介質(zhì) MnO4-+Cr3+Mn2+Cr2O72-寫出未配平的離子反應(yīng)方程式。寫出未配平的離子反應(yīng)方程式。將反應(yīng)分解為兩個(gè)

10、半反應(yīng)方程式，將反應(yīng)分解為兩個(gè)半反應(yīng)方程式，即還原劑的氧化反應(yīng)和即還原劑的氧化反應(yīng)和氧化劑的還原反應(yīng)氧化劑的還原反應(yīng)MnO4-Mn2+Cr3+Cr2O72還原劑的氧化反應(yīng)還原劑的氧化反應(yīng)氧化劑的還原反應(yīng)氧化劑的還原反應(yīng)20 配平半反應(yīng)，配平半反應(yīng)，一般先配平一般先配平 H、O以外的原子數(shù)，然后以外的原子數(shù)，然后配平配平H、O原子數(shù)，最后配平電子數(shù)。原子數(shù)，最后配平電子數(shù)。MnO4- Mn2+2Cr3+ Cr2O72-MnO4-+8H+ Mn2+4H2O2Cr3+7H2OCr2O72-+14H+5e-+6e-+8H+4H2O+7H2O+14H+21根據(jù)第一條原則，用適當(dāng)系數(shù)乘以兩個(gè)半反應(yīng)方程式，

11、然根據(jù)第一條原則，用適當(dāng)系數(shù)乘以兩個(gè)半反應(yīng)方程式，然后將兩個(gè)半反應(yīng)方程式相加、整理，即得配平得離子反應(yīng)方后將兩個(gè)半反應(yīng)方程式相加、整理，即得配平得離子反應(yīng)方程式。程式。MnO4-+8H+5e-Mn2+4H2O 2Cr3+7H2OCr2O72-+14H+6e- 656MnO4-+10Cr3+11H2O6Mn2+5Cr2O72-+22H+22酸性溶液中酸性溶液中2nH+ nH2O中性溶液中中性溶液中nH2O 2nOH堿性溶液中堿性溶液中nH2O 2nOH酸性介質(zhì)中配平的半反應(yīng)方程式里不應(yīng)出現(xiàn)酸性介質(zhì)中配平的半反應(yīng)方程式里不應(yīng)出現(xiàn)OH ,在堿性介在堿性介質(zhì)中配平的半反應(yīng)不應(yīng)出現(xiàn)質(zhì)中配平的半反應(yīng)不應(yīng)出

12、現(xiàn)H+左邊多氧左邊多氧n個(gè)個(gè)右邊多氧右邊多氧n個(gè)個(gè)酸性溶液中酸性溶液中nH2O 2nH+中性溶液中中性溶液中nH2O 2nH+堿性溶液中堿性溶液中2nOH nH2O 23幾個(gè)配平氧原子的例子幾個(gè)配平氧原子的例子 MnO4與與SO32在酸性介質(zhì)中：在酸性介質(zhì)中：+ 3 H2OCr3+與與Br2在堿性介質(zhì)中：在堿性介質(zhì)中：+ 8 H2OMnO4與與SO32在中性介質(zhì)中：在中性介質(zhì)中： + H2O+ 2OH 25+ 6 H+ 25MnO4 + SO32 Mn2+ + SO42 23+ 16 OH26Cr3+ + Br2 CrO42 + BrMnO4 + SO32 MnO2 + SO42 232324

13、4.2.1 原電池原電池4.2.2 電極電勢(shì)的產(chǎn)生電極電勢(shì)的產(chǎn)生4.2.3 電極電勢(shì)的測(cè)定電極電勢(shì)的測(cè)定4.2.4 影響電極電勢(shì)的因素影響電極電勢(shì)的因素4.2.5 電極電勢(shì)的應(yīng)用電極電勢(shì)的應(yīng)用25原原電電池池結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)鹽橋的作用：鹽橋的作用：鹽橋是一倒插的鹽橋是一倒插的U型管或其它裝置型管或其它裝置,內(nèi)含內(nèi)含KCl或或KNO3溶液，可用瓊脂溶膠或多孔塞保護(hù)，使溶液，可用瓊脂溶膠或多孔塞保護(hù)，使KCl或或KNO3溶溶液不會(huì)自動(dòng)流出。補(bǔ)充電荷、維持電荷平衡。液不會(huì)自動(dòng)流出。補(bǔ)充電荷、維持電荷平衡。K+一、原電池組成與反應(yīng)一、原電池組成與反應(yīng)26 將氧化還原反應(yīng)的化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。將氧化還原反應(yīng)

14、的化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置。 正極反應(yīng)：正極反應(yīng)： Cu2+ +2e- Cu 電子流入電子流入 負(fù)極反應(yīng)：負(fù)極反應(yīng)： Zn 2e- Zn2+ 電子流出電子流出 電勢(shì)電勢(shì): Zn低低, Cu高高 電極名電極名: Zn負(fù)極負(fù)極, Cu正極正極電池反應(yīng)：電池反應(yīng)： Cu2+ZnZn2+Cu27二、若干概念二、若干概念1. 原電池是由兩個(gè)半電池組成的；半電池中的反應(yīng)就是半反原電池是由兩個(gè)半電池組成的；半電池中的反應(yīng)就是半反應(yīng)，即電極反應(yīng)。因此將半電池又叫電極。應(yīng)，即電極反應(yīng)。因此將半電池又叫電極。如：電池反應(yīng)如：電池反應(yīng) Cu(s) + 2Ag+(aq) = Cu2+(aq) + 2Ag(s) 在負(fù)極上

15、發(fā)生在負(fù)極上發(fā)生Cu的氧化反應(yīng)：的氧化反應(yīng)： Cu(s)=Cu2+(aq)+2e- 在正極上發(fā)生在正極上發(fā)生Ag+的還原反應(yīng)：的還原反應(yīng)：2Ag+(aq)+2e-=2Ag(s) 氧化劑的氧化劑的(被被)還原還原還原劑的還原劑的(被被)氧化氧化282. 半反應(yīng)（電極反應(yīng)）涉及同一元素的氧化態(tài)和還原態(tài)：半反應(yīng)（電極反應(yīng)）涉及同一元素的氧化態(tài)和還原態(tài)：a(氧化態(tài)氧化態(tài)) + ne-b(還原態(tài)還原態(tài))還原劑還原劑氧化劑氧化劑Zn、Cu、Ag等等Zn2+、Cu2+、Ag+等等293. 氧化態(tài)和相應(yīng)的還原態(tài)物質(zhì)能用來組成電對(duì)，通常稱為氧化態(tài)和相應(yīng)的還原態(tài)物質(zhì)能用來組成電對(duì)，通常稱為氧化還原電對(duì)，用符號(hào)氧化

16、還原電對(duì)，用符號(hào)“氧化態(tài)氧化態(tài)/還原態(tài)還原態(tài)”表示。表示。 如，銅鋅原電池中的兩個(gè)半電池的電對(duì)可分別表示為如，銅鋅原電池中的兩個(gè)半電池的電對(duì)可分別表示為Zn2+/Zn和和Cu2+/Cu。 又如又如:Fe3+/Fe2+, O2/OH-, Hg2Cl2/Hg, MnO4-/Mn2+ 等。等。4. 任一自發(fā)的氧化還原反應(yīng)都可以組成一個(gè)原電池。任一自發(fā)的氧化還原反應(yīng)都可以組成一個(gè)原電池。30二、原電池的表示方法二、原電池的表示方法1. 如果電對(duì)中有可以作電極的物質(zhì)如果電對(duì)中有可以作電極的物質(zhì) :（）（）Zn|Zn2(c1)|Cu2+(c2)|Cu（）（）兩相界面兩相界面鹽橋鹽橋溶液的濃度溶液的濃度正極

17、正極負(fù)極負(fù)極312. 如果電對(duì)中無(wú)可以作電極的物質(zhì)，如非金屬單質(zhì)及其相如果電對(duì)中無(wú)可以作電極的物質(zhì)，如非金屬單質(zhì)及其相應(yīng)的離子，或者是同一種元素不同氧化數(shù)的離子，如應(yīng)的離子，或者是同一種元素不同氧化數(shù)的離子，如H/H2O；O2/OH等，則需加惰性電極如等，則需加惰性電極如Pt、石墨等。惰性石墨等。惰性電極是能夠?qū)щ姸粎⒓与姌O反應(yīng)的電極。電極是能夠?qū)щ姸粎⒓与姌O反應(yīng)的電極。如如 2Fe2Sn42Fe3+Sn2+()Pt|Fe2+(c1)，F(xiàn)e3+（c2）|Sn4+(c3)，Sn2+(c4)|Pt()323. 如電對(duì)中有固體、氣體、純液體物質(zhì)，則應(yīng)寫在惰性導(dǎo)體如電對(duì)中有固體、氣體、純液體物質(zhì)，

18、則應(yīng)寫在惰性導(dǎo)體一邊。一邊。要求要求1 1：題中給出電池符號(hào)，要能夠?qū)懗霭敕磻?yīng)和總題中給出電池符號(hào)，要能夠?qū)懗霭敕磻?yīng)和總反應(yīng)方程式。反應(yīng)方程式。如如 2 Fe2Cl22Fe3+ +2Cl()Pt|Fe2+(c1),Fe3+(c2)|Cl(c3)|Cl2(p)|Pt()33附例附例4.3：已知電池符號(hào)如下：已知電池符號(hào)如下：電池符號(hào)：電池符號(hào)：() Pt H2(p) H+(1 molL-1) Cl (c molL-1) Cl2(p) Pt(+)寫出該電池的半反應(yīng)方程式和總反應(yīng)方程式寫出該電池的半反應(yīng)方程式和總反應(yīng)方程式氧化半反應(yīng)：氧化半反應(yīng)： H2 2e = 2H+ 還原半反應(yīng)：還原半反應(yīng)： C

19、l2 + 2 e = 2Cl 總反應(yīng)：總反應(yīng)： H2 + Cl2 = 2H+ + 2Cl 34附例附例4.4：試以中和反應(yīng)試以中和反應(yīng)H+ (aq) + OH(aq) = H2O(l)為為電池反電池反應(yīng)，設(shè)計(jì)成一種原電池反應(yīng)應(yīng)，設(shè)計(jì)成一種原電池反應(yīng)(用電池符號(hào)表示用電池符號(hào)表示),分別寫出電極分別寫出電極半反應(yīng)。半反應(yīng)。電池符號(hào)：電池符號(hào)：() Pt H2(p) H2O,OH (c1)H+ (c2) H2 (p) Pt(+)負(fù)極反應(yīng)：負(fù)極反應(yīng)： H2 + 2OH 2e = 2H2O正極反應(yīng)：正極反應(yīng)： 2H+ + 2e = H2 要求要求2: 題中給出總反應(yīng)方程式，要能夠?qū)懗鲭婎}中給出總反應(yīng)方

20、程式，要能夠?qū)懗鲭姵胤?hào)和半反應(yīng)池符號(hào)和半反應(yīng)35四類常見電極四類常見電極電電 極極 類類 型型電電 對(duì)對(duì)(舉例舉例)電電 極極金屬電極金屬電極非金屬電極非金屬電極氧化還原電極氧化還原電極難溶鹽電極難溶鹽電極Zn2+/ZnCl2/ClFe3+/Fe2+AgCl/AgZn2+(c) | ZnCl- (c) | Cl2(p) | PtFe3+ (c1),Fe2+ (c2) | PtCl (c) | AgCl | Ag36電極電勢(shì)產(chǎn)生的原因：雙電層理論電極電勢(shì)產(chǎn)生的原因：雙電層理論(德國(guó)化學(xué)家德國(guó)化學(xué)家Nernst, H.W.)因熱運(yùn)動(dòng)和極性溶劑水分子作用，金屬極板原子生成溶因熱運(yùn)動(dòng)和極性溶劑水分子

21、作用，金屬極板原子生成溶劑化正離子進(jìn)入溶液劑化正離子進(jìn)入溶液溶解；溶解；Mn+(aq)+neM (S)Mn+(aq)受極板表面自由電子的吸引沉積到極板上的趨受極板表面自由電子的吸引沉積到極板上的趨勢(shì)勢(shì)析出；析出；兩種趨勢(shì)建立起平衡。金屬越活潑，傾向進(jìn)行的程度就兩種趨勢(shì)建立起平衡。金屬越活潑，傾向進(jìn)行的程度就越大；金屬越不活潑，傾向進(jìn)行的程度越大。越大；金屬越不活潑，傾向進(jìn)行的程度越大。M(S)Mn+(aq)+ ne372. 對(duì)于對(duì)于Zn-Zn2+電極電極: 鋅鋅板板鋅離子溶液鋅離子溶液Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+Zn2+雙電層之間的電勢(shì)差，就是雙電層之間的電

22、勢(shì)差，就是Zn-Zn2+電極的平衡電極電電極的平衡電極電勢(shì)，簡(jiǎn)稱電極電勢(shì)，用勢(shì)，簡(jiǎn)稱電極電勢(shì)，用E表示。表示。383. 銅電極的銅電極的“雙電層雙電層”結(jié)構(gòu)與鋅電極的相反。結(jié)構(gòu)與鋅電極的相反。銅銅板板Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+Cu2+銅離子溶液銅離子溶液電極電勢(shì)的高低主要取決于金屬的本性，另外電極電勢(shì)的高低主要取決于金屬的本性，另外E與溶液中與溶液中對(duì)應(yīng)金屬離子的濃度有關(guān)對(duì)應(yīng)金屬離子的濃度有關(guān)39E(Zn2+/Zn) E(Cu2+/Cu)電勢(shì)差電勢(shì)差電動(dòng)勢(shì)電動(dòng)勢(shì) EEE（）（）E（）（）電子電子電流電流40一、標(biāo)準(zhǔn)氫電極一、標(biāo)準(zhǔn)氫電極鍍有鉑黑的鉑鍍有鉑黑的

23、鉑片，浸在酸溶片，浸在酸溶液中液中鉑金屬絲鉑金屬絲純氫氣，純氫氣，PH2=100kPa E (H+/H2)=02H+2e = H2氫電極可表示為：氫電極可表示為：Pt H2(g)（100kPa）H+（1.0molL-1 ）41二、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)二、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)K+Cl-p(H2) =100kPaE =E ()E ()組成電極的離子濃度為組成電極的離子濃度為1molL-1,氣體的分壓為氣體的分壓為100kPa，溶液和固體都是純凈的。溶液和固體都是純凈的。42附例附例4.5：欲測(cè)定銅電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，應(yīng)組成下列原電池：欲測(cè)定銅電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，應(yīng)組成下列原電池：()Pt H2(100 kPa)|

24、H+(1.0 molL-1 )|Cu2+(1.0 molL-1 )|Cu()在在298.15K時(shí)，測(cè)得該電池的電動(dòng)勢(shì)為時(shí)，測(cè)得該電池的電動(dòng)勢(shì)為E = 0.340VE = E (Cu2+/Cu) E (H+/H2) = E (Cu2+/Cu) = + 0.340V43附例附例4.6：欲測(cè)定鋅電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，應(yīng)組成下列原電池：欲測(cè)定鋅電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，應(yīng)組成下列原電池：()Pt H2(100 kPa)|H+(1.0molL-1 )|Zn2+(1.0molL-1 )|Zn()在在298.15K時(shí)，測(cè)得該電池的電動(dòng)勢(shì)為時(shí)，測(cè)得該電池的電動(dòng)勢(shì)為E =0.76286VE = E (Zn2+/Zn)

25、E (H+/H2) = E (Zn2+/Zn)=0.76286V44 電電 對(duì)對(duì) 電電 極極 反反 應(yīng)應(yīng) E /V Na+/Na Na+(aq)+e =Na(s) -2.714 Zn2+/Zn Zn2+(aq)+2e = Zn(s) -0.7626 H+/H2 2H+(aq)+2e = H2 (g) 0 Cu2+/Cu Cu2+(aq)+2e = Cu(s) 0.340 O2/OH O2(g)+2H2O+4e=4 OH(aq) 0.401 F2/F F2(g)+2e = 2F(aq) 2.87 氧化型物質(zhì)氧化能力逐漸增強(qiáng)氧化型物質(zhì)氧化能力逐漸增強(qiáng)還原型物質(zhì)還原能力逐漸增強(qiáng)還原型物質(zhì)還原能力逐漸

26、增強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表表45表的物理意義和注意事項(xiàng)表的物理意義和注意事項(xiàng)1. 表中表中E 代數(shù)值按從小到大順序編排。代數(shù)值按從小到大順序編排。 如如:E (Cl2/Cl-) = 1.3583VE (I2/I-) = 0.5355VE (Br2/Br-) = 1.066V可知：可知：Cl2氧化性較強(qiáng)，而氧化性較強(qiáng)，而I-還原性較強(qiáng)。還原性較強(qiáng)。E 氧化態(tài)就是越強(qiáng)的氧化劑氧化態(tài)就是越強(qiáng)的氧化劑E 還原態(tài)就是越強(qiáng)的還原劑還原態(tài)就是越強(qiáng)的還原劑 462. E 代數(shù)值與電極反應(yīng)中化學(xué)計(jì)量數(shù)的選配無(wú)關(guān)代數(shù)值與電極反應(yīng)中化學(xué)計(jì)量數(shù)的選配無(wú)關(guān)如：如：Zn2+2e- = Zn 與與 2Zn2+4e- =

27、 2Zn E 數(shù)值相同數(shù)值相同3. E 代數(shù)值與半反應(yīng)的方向無(wú)關(guān)代數(shù)值與半反應(yīng)的方向無(wú)關(guān)如：如：Cu2+2e- = Cu與與Cu = Cu2+2e- E 數(shù)值相同數(shù)值相同474. 查閱標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)數(shù)據(jù)時(shí)，要注意電對(duì)的具體存在形式、狀查閱標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)數(shù)據(jù)時(shí)，要注意電對(duì)的具體存在形式、狀態(tài)和介質(zhì)條件等都必須完全符合。態(tài)和介質(zhì)條件等都必須完全符合。 如：如：Fe2+(aq)+2e- = Fe(s) E (Fe2+/ Fe) = - 0.447vFe3+(aq)+e- = Fe2+(aq) E (Fe3+/ Fe2+) = 0.771vH2O2(aq) + 2H+(aq) + 2e- = 2H2O E

28、 (H2O2/H2O) = 1.776VO2(g) + 2H+(aq) + 2e- = H2O2(aq) E (O2/H2O2) = 0.695V48Walther Hermann Nernst （18641941）德國(guó)卓越的物理學(xué)家、德國(guó)卓越的物理學(xué)家、物理化學(xué)家和化學(xué)史物理化學(xué)家和化學(xué)史家。家。 獲獲1920年諾貝爾年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。化學(xué)獎(jiǎng)。一、一、Nernst 方程方程 對(duì)于還原半反應(yīng)對(duì)于還原半反應(yīng)還原型還原型氧化型氧化型 zeNernst 導(dǎo)出了公式：導(dǎo)出了公式：E = E + RTzFln氧化型氧化型還原型還原型49E ：表示電極本性表示電極本性 R ：摩爾氣體常數(shù)摩爾氣體常數(shù) 8.3

29、14 J.mol-1.K-1 T ：熱力學(xué)溫度熱力學(xué)溫度 K z ：還原半反應(yīng)中電子得失數(shù)還原半反應(yīng)中電子得失數(shù) F ：法拉第常數(shù)法拉第常數(shù) 96485 J.V-1.mol-1 ：氧化型或還原型物質(zhì)一側(cè)所有物質(zhì)相對(duì)濃度冪或分壓冪氧化型或還原型物質(zhì)一側(cè)所有物質(zhì)相對(duì)濃度冪或分壓冪的乘積的乘積 能斯特方程式能斯特方程式E = E + lg0.0592V z 氧化型氧化型還原型還原型E = E + RTzFln氧化型氧化型還原型還原型T=298.15K時(shí)時(shí)50 在能斯特方程式中：在能斯特方程式中：3. 純液體、純固體不表示在式中。純液體、純固體不表示在式中。 1. 氧化型氧化型或或 還原型還原型皆以半

30、反應(yīng)中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)皆以半反應(yīng)中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)。為指數(shù)。 2. 電極反應(yīng)中某物質(zhì)若是氣體，則用相對(duì)分壓電極反應(yīng)中某物質(zhì)若是氣體，則用相對(duì)分壓p/p 表示。表示。 例如例如:O2+2H2O+4e-4OH- 能斯特方程式表示為能斯特方程式表示為： 因此，我們?cè)趹?yīng)用方程式計(jì)算時(shí)一定要先寫出配平因此，我們?cè)趹?yīng)用方程式計(jì)算時(shí)一定要先寫出配平的還原半反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)式寫出方程式的形式。的還原半反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)式寫出方程式的形式。E(O2/OH) = E +0.0592V4p(O2)/p c(OH)/c 4lg51例例4.8 計(jì)算計(jì)算OH-濃度為濃度為0.100molL-1時(shí)，氧的電極電勢(shì)時(shí)，氧的

31、電極電勢(shì) E(O2/OH -)。已知：已知：p ( O2 ) = 105 Pa，T = 298.15K。 解：從附錄解：從附錄7中可查得氧的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)：中可查得氧的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)： E (O2/OH- ) = 0.401V O2(g)+ 2H2O +4e- 4OH-(aq) ， 當(dāng)當(dāng)c ( OH- ) = 0.100molL-1時(shí)，氧的電極電勢(shì)為時(shí)，氧的電極電勢(shì)為 = 0.401V + lg0.0592 V41(0.100)4=0.460V E(O2/OH) = E +0.0592V 4p(O2)/p c(OH)/c 4lg52 若把電極反應(yīng)式寫成若把電極反應(yīng)式寫成1/2O2+H2O+2e-=

32、2OH- ，根據(jù)電極反應(yīng)，根據(jù)電極反應(yīng)式，此時(shí)電極電勢(shì)的計(jì)算式為式，此時(shí)電極電勢(shì)的計(jì)算式為: = 0.401V + lg0.0592 V21(0.100)2=0.460V E(O2/OH) = E +0.0592V 2p(O2)/p 1/2c(OH)/c 2lgE代數(shù)值與電極反應(yīng)中化學(xué)計(jì)量數(shù)的選配無(wú)關(guān)代數(shù)值與電極反應(yīng)中化學(xué)計(jì)量數(shù)的選配無(wú)關(guān)53二、影響電極電勢(shì)的因素二、影響電極電勢(shì)的因素1 1. . 濃度對(duì)電極電勢(shì)的影響濃度對(duì)電極電勢(shì)的影響例例4.7 計(jì)算計(jì)算298.15K下，下，c ( Zn2+ )0.100molL-1時(shí)的時(shí)的E( Zn2+/Zn )的值。的值。解：電極反應(yīng)為：解：電極反應(yīng)為

33、：Zn2+2e - Znlg2E( Zn2+/Zn ) = E ( Zn2+/Zn )+= - 0.7626V+= - 0.7922Vg l0.0592V20.1000.0592Vc(Zn2+)/c 氧化型濃度減小時(shí)，氧化型濃度減小時(shí)，E減小。減小。54附例附例4.7 I2在在0.01molL-1的的KI溶液中，計(jì)算溶液中，計(jì)算E(I2/I-)的值。的值。解：電極反應(yīng)為：解：電極反應(yīng)為：I2(s)+2e - 2I - 還原型物質(zhì)濃度減小時(shí)，還原型物質(zhì)濃度減小時(shí)，E增加增加E( I2/I - ) = E ( I2/I -) +0.5355V +0.6539Vg l0.0592V2c(I-)/c

34、211000g l0.0592V255例例4.9計(jì)算計(jì)算298.15K下，將下，將Pt片浸入片浸入c(Cr2O72) = c(Cr3+) = 1molL1，c(H+) = 10.0molL1溶液中。計(jì)算溶液中。計(jì)算E(Cr2O72/ Cr3+)的值。的值。 解：電極反應(yīng)：解：電極反應(yīng)：Cr2O72 + 14 H+ + 6e 2 Cr3+ + 7 H2O 說明含氧酸鹽在酸性介質(zhì)中其氧化性增強(qiáng)。說明含氧酸鹽在酸性介質(zhì)中其氧化性增強(qiáng)。E(Cr2O72/Cr3)= E ( (Cr2O72/Cr3) +1.36V+1.50Vg l0.0592V6g l0.0592V6c(Cr2O72-)/c c(H+)

35、/c 14c(Cr3-)/c 211(10.0)142. 溶液溶液pH值對(duì)電極電勢(shì)的影響值對(duì)電極電勢(shì)的影響563. 生成沉淀對(duì)電極電勢(shì)的影響生成沉淀對(duì)電極電勢(shì)的影響例例4.10 在含有在含有Ag+/Ag電對(duì)的體系中，電極反應(yīng)：電對(duì)的體系中，電極反應(yīng)：Ag+ + e Ag E (Ag+/Ag) = 0.7991V，若加入若加入NaCl溶液中溶液中c(Cl)維持在維持在1.00molL1時(shí)，計(jì)算時(shí)，計(jì)算E(Ag+/Ag)值。值。解：當(dāng)加入解：當(dāng)加入NaCl溶液，便生成溶液，便生成AgCl沉淀：沉淀：Ag+ClAgCl 當(dāng)當(dāng)c(Cl) = 1.00molL1時(shí)，帶入數(shù)據(jù)得時(shí)，帶入數(shù)據(jù)得c(Ag+)

36、= 1.771010molL1，把把c(Ag+)值帶入下式：值帶入下式： c ( Ag+ ) = K sp(AgCl)( c )2c( Cl- )57E(Ag+/Ag)值與值與E (Ag+/Ag)值比較，由于值比較，由于AgCl沉淀得生成，沉淀得生成，Ag+平衡濃度減小，平衡濃度減小，Ag+/Ag電對(duì)的電極電勢(shì)下降了電對(duì)的電極電勢(shì)下降了0.57V，使使Ag+的氧化能力降低。的氧化能力降低。 E (Ag+/Ag) = E (Ag+/Ag) += 1.7991V += 0.22Vg l0.0592V1c(Ag+)/c gl0.0592V1（1.7710-10）58例例4.11若以電對(duì)若以電對(duì)Ag+

37、/Ag與與AgCl/Ag組成原電池，在此體系中組成原電池，在此體系中加入加入NaCl溶液中至溶液中至Cl平衡濃度保持在平衡濃度保持在1.00molL1，計(jì)算此計(jì)算此時(shí)的時(shí)的E(Ag+/Ag)值。值。 解：解： Ag+ + e Ag E(Ag+/Ag) AgCl(s) + e Ag + Cl E(AgCl/Ag)該原電池反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)兩對(duì)電極的值必然相等：該原電池反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)兩對(duì)電極的值必然相等：E(Ag+/Ag) = E(AgCl/Ag)E (Ag+/Ag) + 0.0592Vlgc(Ag+)/c = E (AgCl/Ag) + 0.0592Vlg1/c(Cl)/c 59由例由例4.10計(jì)算得知

38、，當(dāng)計(jì)算得知，當(dāng)c(Cl) = 1.00 molL1時(shí)，時(shí)，c(Ag+) = 1.771010molL1，把把c(Cl)、c(Ag+)帶入上式，帶入上式，可得可得E (AgCl/Ag) = 0.22V。60電極反應(yīng)電極反應(yīng)E K sp Ag+ + e Ag0.7996VAgCl + e Ag + Cl0.2223V1.771010AgBr + e Ag + Br0.0713V5.531013 AgI + e Ag + I 0.1522V8.521017 氧化型氧化性氧化型氧化性還原型還原性還原型還原性614. 生成弱電解質(zhì)對(duì)電極電勢(shì)的影響生成弱電解質(zhì)對(duì)電極電勢(shì)的影響例例4.12: 在下列體系中

39、：在下列體系中：2 H+ + 2e H2 E (H+/H2) = 0若加入若加入NaOAc溶液即生成溶液即生成HOAc，當(dāng)當(dāng)p(H2) = 1.00105Pa，c(HOAc) = c(OAc) = 1molL1時(shí)，計(jì)算時(shí)，計(jì)算E(H+/H2)值。值。 解：解：c ( H+ ) = K a ( HOAc )c ( HOAc )/c c ( OAc- )/( c )2= 1.810-5 molL-162E(H+/H2) = E ( (H+/H2) + = 0V += 0.28V0.0592V 2c (H+)/c 2 p(H2)/p (1.8105)21.00 105/ 1.00 105lglg0.

40、0592V263一一 、判斷原電池的正、負(fù)極，計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)、判斷原電池的正、負(fù)極，計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)例例4.13 試判斷下列原電池的正、負(fù)極，并計(jì)算其電動(dòng)勢(shì)。試判斷下列原電池的正、負(fù)極，并計(jì)算其電動(dòng)勢(shì)。Zn|Zn2+(0.001molL-1)|Zn2+(1.0molL-1)|Zn電極電勢(shì)代數(shù)值較大電極電勢(shì)代數(shù)值較大正極正極電極電勢(shì)代數(shù)值較小電極電勢(shì)代數(shù)值較小負(fù)極負(fù)極64解：由附錄解：由附錄7查得查得E (Zn2+/Zn) = 0.7626V根據(jù)根據(jù)Nernst方程式可寫出：方程式可寫出：E(Zn2+/Zn) = E (Zn2+/Zn) + = 0.7626V += 0.851Vlg c(

41、Zn2+)/c lg 0.0010.0592V20.0592V2（）Zn|Zn2+(0.001mol/L)|Zn2+(1.0mol/L)|Zn（+）EE(+)E() = 0.7626V ( 0.851V) = 0.088V濃差電池濃差電池65二、判斷氧化劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱二、判斷氧化劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱1. 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表附錄附錄7標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表按標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表按E 大小排列，氫以上為負(fù)，氫以下為正大小排列，氫以上為負(fù)，氫以下為正 電極反應(yīng)：氧化型電極反應(yīng)：氧化型ne-還原型，還原型，必須配平，還原電極電勢(shì)必須配平，還原電極電勢(shì)酸表中所列數(shù)值是當(dāng)溶液中的酸表中所列數(shù)值是當(dāng)溶液中

42、的c( (H+) )1.00 molL-1堿表中所列數(shù)值是當(dāng)溶液中的堿表中所列數(shù)值是當(dāng)溶液中的c( (OH) )1.00 molL -1 66查閱規(guī)則為：查閱規(guī)則為： 電極反應(yīng)中有電極反應(yīng)中有H+出現(xiàn)，查酸表；電極反應(yīng)中有出現(xiàn)，查酸表；電極反應(yīng)中有OH出現(xiàn)，出現(xiàn)，查堿表。查堿表。電極反應(yīng)中無(wú)電極反應(yīng)中無(wú)H+，OH出現(xiàn)，要看存在狀態(tài)。出現(xiàn)，要看存在狀態(tài)。如：如：Fe3+e Fe2+(酸表酸表)，Zn(NH3)42+ + 2e Zn + 4NH3(堿表堿表)電極反應(yīng)中無(wú)電極反應(yīng)中無(wú)H+，OH出現(xiàn)，介質(zhì)又不影響其存在方式，出現(xiàn)，介質(zhì)又不影響其存在方式，查酸表。如：查酸表。如：X2 + 2e 2X 6

43、72. E 表的遞變規(guī)律表的遞變規(guī)律電對(duì)電對(duì)氧化還原能力遞變規(guī)律氧化還原能力遞變規(guī)律E / VLi+/ Li.Zn2+/Zn.H+/H2.Cu2+/Cu.XeF/Xe XeFLi氧化型物質(zhì)氧化型物質(zhì)氧化能力增強(qiáng)氧化能力增強(qiáng) 代數(shù)值增代數(shù)值增大大還原型物質(zhì)還原型物質(zhì)還原能力增還原能力增強(qiáng)強(qiáng)683. E 表判斷氧化劑、還原劑的強(qiáng)弱表判斷氧化劑、還原劑的強(qiáng)弱例：例：E (Zn2+/Zn) Zn2+ ； 還原能力：還原能力：CuZn某電對(duì)某電對(duì) 氧化型氧化型 還原型還原型 E 低低 氧化能力弱氧化能力弱 還原能力強(qiáng)還原能力強(qiáng) E 高高 氧化能力強(qiáng)氧化能力強(qiáng) 還原能力弱還原能力弱 69(1)對(duì)給定電對(duì)，

44、氧化型物質(zhì)只討論其氧化性，還對(duì)給定電對(duì)，氧化型物質(zhì)只討論其氧化性，還原型物質(zhì)只討論其還原性。原型物質(zhì)只討論其還原性。注注 意：意：(2)當(dāng)同一物質(zhì)即可作氧化劑又有可能作還原劑時(shí)，當(dāng)同一物質(zhì)即可作氧化劑又有可能作還原劑時(shí)，需放在不同的電對(duì)中去考慮。需放在不同的電對(duì)中去考慮。如如Fe2+，F(xiàn)e3+/Fe2+和和Fe2+/Fe中不同。中不同。70三、計(jì)算弱電解質(zhì)解離常數(shù)（三、計(jì)算弱電解質(zhì)解離常數(shù)（K i） 解：電極反應(yīng)為：解：電極反應(yīng)為：2HCN + 2e H2 + 2CN根據(jù)：根據(jù)：lgE (HCN/H2) = E (H+/H2) + 0.0592V2c(H+)/c 2 p(H2)/p 例例4.1

45、4 :已知已知E (HCN/H2) = 0.545V，計(jì)算計(jì)算K a(HCN)標(biāo)態(tài)下：標(biāo)態(tài)下：p(H2) = 1.00105 Pa， c(HCN) = c(CN) = 1.0molL1則：則：71E (HCN/H2) = E (H+/H2) + lg0.0592V2c(H+)/c 2 p(H2)/p = 0 + 0.0592V lg c(H+)/c K a(HCN)c(HCN) /c c(CN-)/c = 0.0592V lg所以：所以：E (HCN/H2) = 0.0592VlgK a(HCN) K a(HCN) = 6101072四、計(jì)算難溶電解質(zhì)溶度積（四、計(jì)算難溶電解質(zhì)溶度積（K sp

46、sp）例例4.15: 已知已知E (PbSO4/Pb) = 0.356V， E (Pb2+/Pb) = 0.125V，計(jì)算計(jì)算K sp(PbSO4)。解：解： E (PbSO4/Pb) = E (Pb2+/Pb) + =E (Pb2+/Pb) + =E (Pb2+/Pb) +lg c(Pb2+)/c lgK sp(PbSO4)c(SO42-)/c lg0.0592V2c(Pb2+)/c c(SO42-)/c c(SO42-)/c 0.0592V20.0592V273 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下：E (PbSO4/Pb) =E(Pb2+/Pb) 則：則：K sp(PbSO4) = 1.7108 lg

47、 K sp(PbSO4) 0.0592V2= E (Pb2+/Pb) +744.3.1 氧化還原反應(yīng)的方向氧化還原反應(yīng)的方向 4.3.2 氧化還原反應(yīng)的限度氧化還原反應(yīng)的限度 75一、比較氧化劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱一、比較氧化劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱 強(qiáng)氧化劑強(qiáng)氧化劑 + 強(qiáng)還原劑強(qiáng)還原劑 = 弱還原劑弱還原劑 + 弱氧化劑弱氧化劑 還原產(chǎn)物還原產(chǎn)物氧化產(chǎn)物氧化產(chǎn)物1. 根據(jù)氧化還原電對(duì)在標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表中的位置，判斷氧化根據(jù)氧化還原電對(duì)在標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表中的位置，判斷氧化劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)、弱。劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)、弱。2. 根據(jù)電對(duì)的電極電勢(shì)數(shù)值判斷。根據(jù)電對(duì)的電極電勢(shì)數(shù)值判斷。3. 經(jīng)過計(jì)算非標(biāo)準(zhǔn)狀

48、況下電極電勢(shì)值，再判斷。經(jīng)過計(jì)算非標(biāo)準(zhǔn)狀況下電極電勢(shì)值，再判斷。 76二、計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)判斷反應(yīng)方向二、計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)判斷反應(yīng)方向在恒溫、恒壓下，體系自由能的減少等于體系能做的最大在恒溫、恒壓下，體系自由能的減少等于體系能做的最大有用功，即有用功，即G = Wmax在氧化還原反應(yīng)中，最大有用功即是電功在氧化還原反應(yīng)中，最大有用功即是電功W=QEE：原電池電動(dòng)勢(shì)；原電池電動(dòng)勢(shì)；Q：電池反應(yīng)中電子傳遞的電量，：電池反應(yīng)中電子傳遞的電量，1mol電子的電量為電子的電量為96485庫(kù)侖，即庫(kù)侖，即1F(法拉第法拉第)，zmol的電量為的電量為zF，即即Q = zF，所以電功為：所以電功為：W

49、= zFE； G = zFE 77 0 反應(yīng)正向不自發(fā)反應(yīng)正向不自發(fā)E = 0 相應(yīng)于相應(yīng)于 G = 0 反應(yīng)處于平衡態(tài)反應(yīng)處于平衡態(tài) 0 0所以上述反應(yīng)自發(fā)右向進(jìn)行。所以上述反應(yīng)自發(fā)右向進(jìn)行。 79(2)非標(biāo)態(tài)時(shí)：非標(biāo)態(tài)時(shí)：E = E (Pb2+/Pb) + 0.0592V/2 lg c(Pb2+)/c E (Sn2+/Sn) + 0.0592V/2 lg c(Sn2+)/c = E + 0.0592V/2 lg c(Pb2+)/c(Sn2+)= 0.010 + 0.0592V/2 lg( 0.0010/1.0)= 0.079V所以上述反應(yīng)的方向發(fā)生逆轉(zhuǎn)，即自發(fā)向左進(jìn)行。所以上述反應(yīng)的方向發(fā)

50、生逆轉(zhuǎn)，即自發(fā)向左進(jìn)行。 80例例4.16: 電子工業(yè)制造印刷電路板，采用電子工業(yè)制造印刷電路板，采用FeCl3溶液腐蝕銅溶液腐蝕銅箔，試問在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下此反應(yīng)能否自發(fā)向右進(jìn)行？箔，試問在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下此反應(yīng)能否自發(fā)向右進(jìn)行？解：解：2FeCl3+CuCuCl2+2FeCl2由附錄查得：由附錄查得：E (Fe3+/Fe2+) = 0.771V； E (Cu2+/Cu) = 0.340VE = E (Fe3+/Fe2+) E (Cu2+/Cu) = 0.771V 0.340V = 0.431VE 0.2V，在標(biāo)態(tài)下反應(yīng)能自發(fā)向右進(jìn)行。在標(biāo)態(tài)下反應(yīng)能自發(fā)向右進(jìn)行。 81 G=zFE 標(biāo)態(tài)下：標(biāo)態(tài)下：G =zFE lgK = Gm 2.303RTlgK = zFE 2.3