1、地表水環(huán)境四乙基鉛監(jiān)測(cè)分析方法研討地表水環(huán)境四乙基鉛監(jiān)測(cè)分析方法研討1概述四乙基鉛是一種揮發(fā)性較強(qiáng)的有機(jī)鉛化合物，為劇烈的神經(jīng)毒物，由于具有較強(qiáng)的揮發(fā)性和脂溶性，可通過(guò)吸入和皮膚吸收等途徑進(jìn)入人體，對(duì)中樞神經(jīng)和周圍神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生損害作用。四乙基鉛作為一種抗震劑，曾廣泛應(yīng)用于汽油中，有文獻(xiàn)報(bào)道，至今仍能從某些環(huán)境水體、土壤及人體血液中檢測(cè)出四乙基鉛。在我國(guó)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB3838-2002中對(duì)四乙基鉛規(guī)定了飲用水源地的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其控制限值：0.1g/L。生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB5749_-2022中也有四乙基鉛的參考標(biāo)準(zhǔn)。目前地表水中四乙基鉛的測(cè)定方法主要有：雙硫腙比色法；石墨爐原子吸收光譜法

2、；頂空固相微萃取一氣相色譜質(zhì)譜法；固相微萃取一等離子質(zhì)譜法；吹掃捕集一氣相色譜/質(zhì)譜法等。其中雙硫腙比色法?生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法?GB/T5759.6-2022為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)推薦方法，但此方法測(cè)定四乙基鉛存在很大的缺陷，其方法檢出限與地表水I、類標(biāo)準(zhǔn)限值一樣，均為0.1g/L，很容易出現(xiàn)假陽(yáng)性結(jié)果。該法操作繁瑣，精細(xì)度很難控制，且易受干擾，對(duì)環(huán)境和人員存在平安問(wèn)題。石墨爐原子吸收光譜法主要使用有機(jī)溶劑提取地表水中有機(jī)鉛，消解后，使四乙基鉛轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)鉛，用石墨爐原子吸收法定量測(cè)定無(wú)機(jī)鉛后換算成四乙基鉛含量。該方法實(shí)際測(cè)定的是有機(jī)鉛總量，并非四乙基鉛。利用固相微萃取技術(shù)提取地表水中四乙基鉛，使用氣相

3、色譜質(zhì)譜、等離子質(zhì)譜定量，此類方法的靈敏度本文由論文聯(lián)盟搜集整理及準(zhǔn)確度均有較大進(jìn)步，但由于固相微萃取的穩(wěn)定性、精細(xì)度不高導(dǎo)致其在環(huán)保日常檢測(cè)中應(yīng)用不大。吹掃捕集一氣相色譜/質(zhì)譜法具有前處理簡(jiǎn)便，分析快速，定性、定量準(zhǔn)確的特點(diǎn)，但測(cè)定四乙基鉛捕集柱易中毒，造成靈敏度下降，甚至不出峰的現(xiàn)象，不適用大批量樣品的連續(xù)測(cè)定。本文采用二氯甲烷萃取水中的四乙基鉛，萃取液經(jīng)枯燥、濃縮后，以氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子監(jiān)測(cè)方式分析，外標(biāo)法定量。簡(jiǎn)化了水樣的處理步驟，進(jìn)步了檢測(cè)靈敏度，定性、定量準(zhǔn)確可靠，檢出限到達(dá)0.01g/L，滿足國(guó)家地表水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)的要求。2實(shí)驗(yàn)2.1儀器Agilent5975氣相色譜質(zhì)譜儀，

4、氣相部分具有程序升溫功能，毛細(xì)管分流、不分流進(jìn)樣口電子轟擊Ei離子源，具有選擇離子SI掃描功能。載氣為氦氣純度為99.99%。DB-5S毛細(xì)管色譜柱300.250.25。2.2試劑二氯甲烷農(nóng)殘級(jí)；用純水裝置制備的去離子亞沸水，經(jīng)測(cè)定無(wú)干擾物；無(wú)水硫酸鈉：在300的烘箱中烘烤4h，轉(zhuǎn)移至枯燥器中冷卻至室溫，裝入磨口瓶中，于枯燥器中保存。硬質(zhì)玻璃纖維：用二氯甲烷洗滌后于400烘4h；甲醇中四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：200g/LAustandard公司；2.3水樣采集保存水樣用1000L玻璃磨口瓶采集，在采集前用水樣將樣瓶洗滌2次3次然后將瓶?jī)?nèi)注滿水樣趕出氣泡，塞緊瓶塞，避光保存。采集水樣后應(yīng)盡快分析，如不

5、能及時(shí)分析，可在4冷藏箱中儲(chǔ)存，不多于三天。2.4分析步驟將500L水樣參加到1L分液漏斗中，參加50L二氯甲烷，液液萃取20in，靜置10in。用漏斗先鋪上玻璃棉，參加適量烘烤過(guò)的無(wú)水硫酸鈉，將萃取液脫水后，放入150L氮吹管中。氮吹濃縮樣品，在樣品濃縮到2L3L時(shí)，用1L左右的二氯甲烷淋洗氮吹管壁，重復(fù)三次，定容至1.0L，不能及時(shí)分析時(shí)，4冷藏保存。2.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取一定量四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液至二氯甲烷中，制備標(biāo)準(zhǔn)曲線，濃度可以是2.0、5.0、10.0、20.0、40.0、50.0g/L。2.6色譜條件載氣氦氣流量：1.0l/in；進(jìn)樣口溫度：1900不分流進(jìn)樣；四極桿：150；離子源

6、：230；接口溫度：260；質(zhì)譜采集方式：選擇離子掃描SI形式。柱溫：采用程序升溫：8/in初始溫度50保持5in190保持4in保存時(shí)間in化合物選擇離子/z13.996四乙基鉛295，293，266，237注：295為定量離子3結(jié)果與討論3.1標(biāo)準(zhǔn)色譜圖3.2定性定量目的化合物的定性分析根據(jù)保存時(shí)間定性。同時(shí)在樣品質(zhì)譜圖中在四乙基鉛保存時(shí)間20秒范圍內(nèi)，選擇離子295，293，266，237必須存在。且這些離子相對(duì)強(qiáng)度與參考質(zhì)譜圖譜庫(kù)譜圖或標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)譜圖對(duì)應(yīng)離子偏向要在20%之內(nèi)。定量分析：采用標(biāo)準(zhǔn)溶液外標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算出水樣中四乙基鉛的含量。樣品中濃度g/L=保存時(shí)間/in圖1濃度為20g/L的四乙根本鉛的氣相色譜/質(zhì)譜圖3.3精細(xì)度和準(zhǔn)確度測(cè)定含四乙基鉛0.02g/L、0.20g/L、10.0g/L的水樣各6次，并做加標(biāo)回收測(cè)試，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏向分別為8.2%、5.3%、2.1%之間；加標(biāo)回收率分別為70.2%81.6%、75.2%86.3%、84.6%102%。本文采用二氯甲烷萃取水中