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1、主要內(nèi)容環(huán)境污染事故類型與特點(diǎn)1現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)要求與作用2有機(jī)物現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)技術(shù)3污染事故現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)采樣布點(diǎn)方法4環(huán)境污染事故種類爆炸、燃燒類事故有毒有害物質(zhì)泄露污染事故交通運(yùn)輸污染事故其它類污染事故環(huán)境污染事故特點(diǎn)爆發(fā)的突然性環(huán)境污染事故一般都是突然發(fā)生且來(lái)勢(shì)兇猛,短時(shí)間內(nèi)往往難以控制 事故的危險(xiǎn)性許多突然性污染事故都帶有一定的危險(xiǎn)性,比如爆炸事故、核泄露事故等危害的嚴(yán)重性1986年4月26日發(fā)生的切爾諾貝利核電站事故,造成13人直接死亡、13萬(wàn)人被疏散、1720受輻射致癌、不僅在原蘇聯(lián)進(jìn)內(nèi)受到污染,而且在西歐乃至世界上大部分地區(qū)均檢測(cè)出放射性物質(zhì);日本核泄露事故。 危害的長(zhǎng)期性有毒物質(zhì)進(jìn)入有機(jī)
2、體后,往往具有累積性,造成持久性不良危害,比如多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴、二惡英等。 中國(guó)環(huán)境污染事故的隱患工業(yè)污染隱患多,尤其是化學(xué)工業(yè)企業(yè)和石油化學(xué)工業(yè)企業(yè)的問(wèn)題突出工業(yè)廢渣處置不當(dāng),存在亂傾倒和亂使用的現(xiàn)象有毒化學(xué)品的運(yùn)輸管理不善,運(yùn)輸中的化學(xué)品泄漏事故頻發(fā)海洋船只的溢油污染和一些放射性源的流失等應(yīng)急監(jiān)測(cè)技術(shù)與設(shè)備的特殊要求快速判斷污染物種類,濃度,污染范圍,為事故處置快速、正確決策贏得寶貴的時(shí)間,為將事故的損失減到最小提供有力的技術(shù)支持分析方法選擇性和抗干擾能力好試劑用量少,穩(wěn)定性好監(jiān)測(cè)器材輕便、易于攜帶,易于操作不需特殊取樣,動(dòng)力易得快速回答“是否安全”國(guó)外檢測(cè)管和檢測(cè)箱是在應(yīng)急監(jiān)測(cè)早期使用
3、的產(chǎn)品,現(xiàn)在大多數(shù)國(guó)家已進(jìn)入便攜式現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)儀器的發(fā)展階段現(xiàn)場(chǎng)分析儀器體積小、重量輕、分析速度快、操作簡(jiǎn)便,性能指標(biāo)接近或達(dá)到實(shí)驗(yàn)室臺(tái)式分析儀器的水平。便攜式氣相色譜(GC)作為現(xiàn)場(chǎng)分析儀器也已使用多年,最近在常用的FID、ECD等檢測(cè)器的基礎(chǔ)上又出現(xiàn)了聲表面波檢測(cè)器(SAW)應(yīng)急監(jiān)測(cè)技術(shù)的現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)國(guó)外實(shí)驗(yàn)室的樣品前處理設(shè)施逐漸趨于小型化,并用于野外分析便攜式GCMS越來(lái)越多地用于野外現(xiàn)場(chǎng)分析生物技術(shù)的應(yīng)用是國(guó)外應(yīng)急監(jiān)測(cè)儀器發(fā)展的一個(gè)熱點(diǎn)發(fā)達(dá)國(guó)家的應(yīng)急監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)也非常健全。如美國(guó)EPA要求應(yīng)急監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)必須具有代表性、完整性、可比性、準(zhǔn)確性和一定的精密度,應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法要與標(biāo)準(zhǔn)分析方法比
4、較,同時(shí)還要考慮方法的檢出限、定量限和正、負(fù)誤差等應(yīng)急監(jiān)測(cè)技術(shù)的現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)有機(jī)物現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)技術(shù)與方法感官檢測(cè)法植物、動(dòng)物檢測(cè)法試紙法檢測(cè)管法化學(xué)比色法光度法色譜法等1、感官檢測(cè)法(人體生物傳感器)用口、眼、鼻、皮膚等感觸被檢物質(zhì)的存在氰化物具有杏仁味,硝基笨類化合物有特殊味道二氧化硫具有特殊刺激味硫化氫具有臭雞蛋氣味含巰基有機(jī)磷農(nóng)藥有惡臭味刺激皮膚,刺激眼睛流淚光氣干草味 權(quán)宜之計(jì)2、動(dòng)植物檢測(cè)法利用動(dòng)物的嗅覺(jué)或敏感性、利用植物表皮的損傷來(lái)檢測(cè)有毒有害化學(xué)物質(zhì)光化學(xué)煙霧使葉子背面變成銀白色、古銅色,正面出現(xiàn)一道橫貫全葉的壞死帶HF污染葉片壞死帶出現(xiàn)在葉子尖端和邊緣,逐漸向內(nèi)發(fā)展有些敏感植
5、物在0.30.5ppm時(shí),在葉片上就會(huì)出現(xiàn)肉眼能見(jiàn)的斑點(diǎn)人能聞到二氧化硫氣味的濃度為119ppm,在感到明顯刺激如引起咳嗽、流淚等其濃度為1020ppm。3、試紙法給出某化合物是否存在的信息,以及是否超過(guò)某一濃度的信息 pH試紙石蕊試紙,紅-藍(lán);酚酞試紙,白-紅;普通定性試紙乙酸鉛試紙:乙酸鉛+H2S產(chǎn)生黑色PbS砷試紙:HgBr2試紙,AsH3與Hg2+形成有色絡(luò)合物,白色-棕黑色油測(cè)定:亮蘭色-暗(黑)藍(lán)色.分析定量試紙硝酸鹽、亞硝酸鹽試紙:10-500mg/L,1-80mg/L磷酸鹽試紙:3-100mg/LH2O2試紙:0.5-25mg/L甲醛試紙: 10-200mg/L硬度試紙: 3-
6、21d余氯試紙: 4-120mg/L氨氮試紙:10-400mg/L微生物檢測(cè)試紙一般細(xì)菌試紙:培養(yǎng)20h,計(jì)數(shù)綠色斑點(diǎn)個(gè)數(shù)大腸菌群試紙:培養(yǎng)12h,計(jì)數(shù)紅色斑點(diǎn)個(gè)數(shù)葡萄球菌試紙、腸炎菌簡(jiǎn)易試紙?jiān)嚰埛ǖ奶攸c(diǎn)操作簡(jiǎn)單、快速,只要將試紙浸入試樣中即可測(cè)定范圍寬,可迅速得到測(cè)試結(jié)果器具齊全,包裝多,多人同時(shí)測(cè)定測(cè)定誤差大,有些化學(xué)試劑在紙上的穩(wěn)定性較差,且測(cè)定范圍及間隔較粗,適于高濃度污染物的測(cè)定,是一種半定量的方法前導(dǎo)性測(cè)試4、檢測(cè)管法檢測(cè)試管法直接檢測(cè)管法(速測(cè)管法)吸附檢測(cè)管法將試劑封在毛細(xì)玻璃管中,再將其組裝在聚乙烯軟塑料試管中。試管口用微孔口塞子塞住,使用時(shí)先將試管用手指捏扁,排除管中空氣插
7、入水樣中,放開手指自動(dòng)吸進(jìn)水樣,再將試管中的毛細(xì)試劑管捏碎,數(shù)分鐘內(nèi)顯色,與標(biāo)準(zhǔn)色版比較確定污染物濃度。檢測(cè)柱的使用方法短時(shí)檢測(cè)管刻度管、顏色比較管、顏色匹配管等長(zhǎng)時(shí)檢測(cè)管用于長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)監(jiān)測(cè),給出污染物加權(quán)平均濃度直讀式長(zhǎng)時(shí)擴(kuò)散檢測(cè)管測(cè)定時(shí)間加權(quán)平均濃度,個(gè)人檢測(cè),某一區(qū)域監(jiān)測(cè)直接檢測(cè)管內(nèi)含產(chǎn)品名稱 編號(hào)被檢氣體化學(xué)式測(cè)定范圍檢測(cè)管1L一氧化碳CO2.5-2000 ppm2L二氧化碳CO20.13-6.0%121L苯C6H60.12560ppm122甲苯C6H5CH35690ppm123二甲苯C6H4(CH3)25625ppm109汽油油霧0.25.0mg/ m17氟化氫HF0.25-100
8、ppm151L丙酮CH3COCH35012000ppm1351,1,1-三氯乙烷CH3CCI31002000ppm111L甲醇CH3OH201000ppm8La氯氣CL20.1-16 ppm14L氯化氫HCl0.2-76 ppm3La氨NH32.5-200 ppm12L氰化氫HCN0.36-120 ppm4LL硫化氫H2S0.25-120 ppm內(nèi)含產(chǎn)品名稱 編號(hào)被檢氣體化學(xué)式測(cè)定范圍檢測(cè)管3L氨NH30.5-78 ppm180L三甲胺 (CH3)3N0.25-5 ppm4LL硫化氫H2S0.25-120 ppm71甲硫醇 CH3SH0.25-140 ppm53甲硫醚 (CH3)2S0.25-
9、10 ppm53二甲二硫 (CH3)2S20.3-6 ppm13二硫化碳 CS20.63-100 ppm124L苯乙烯 C6H5CH:CH22-100 ppm122L甲苯C6H5CH31100ppm123二甲苯C6H4(CH3)25625ppm4LL硫化氫H2S0.25-120 ppm5、化學(xué)比色法(化學(xué)試劑組件法)該法是簡(jiǎn)易監(jiān)測(cè)分析中常用方法之一,利用化學(xué)反應(yīng)顯色原理進(jìn)行分析優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)較迅速,便于目視或利用便攜式分光光度計(jì)進(jìn)行定量測(cè)定。由于器材簡(jiǎn)單、監(jiān)測(cè)成本低,易于推廣使用。缺點(diǎn)是比色法的選擇性較差,靈敏度有一定的限制。采用化學(xué)試劑測(cè)試組件現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定時(shí),分析方法主要有目視比色法和滴定
10、法6、光度分析法濾光片式和濾光二極管陣列式分光光度計(jì)便攜式分光光度計(jì)光離子化檢測(cè)器(PID)PID工作原理,可檢測(cè)總揮發(fā)性有機(jī)物(TVOC)和特定的某種揮發(fā)性有機(jī)物7、快速光學(xué)分析技術(shù)X-熒光光譜技術(shù)反射光譜技術(shù)透射光譜技術(shù)紅外光譜技術(shù)便攜式傅立葉紅外工作原理:每一種化合物均吸收紅外光,純的化合物吸收的紅外光具有特征頻率。分子中的某些基團(tuán)或化學(xué)鍵在不同化合物中所對(duì)應(yīng)的譜帶波數(shù)基本上是固定的或只在小波段范圍內(nèi)變化,因此許多有機(jī)官能團(tuán)如甲基、亞甲基、羰基,氰基,羥基,胺基等等在紅外光譜中都有特征吸收,通過(guò)紅外光譜測(cè)定 。 Tedlar袋采樣和分析污染的空氣用GasID的采樣泵收集到Tedlar袋中
11、袋中的氣體被泵吸入樣品池比較譜庫(kù),鑒別物質(zhì) 熱解吸采樣和分析污染的空氣被吸入到吸附管樣品分子被吸附劑捕集空氣和水蒸汽可以通過(guò)200 oC吸附管被加熱,氣體被解析出來(lái)進(jìn)入樣品池比較譜庫(kù),鑒別物質(zhì)紅外光聚焦元件和金剛石傳感器測(cè)試光路圖壓力桿將樣品壓到金剛石傳感器表面從干涉儀出來(lái)的紅外光聚焦樣品上ATR技術(shù)使樣品充分吸收干涉后的紅外光傅立葉紅外分析方法(FTIR)直接分析方法直觀、簡(jiǎn)便,但是軟件自動(dòng)識(shí)別時(shí),會(huì)受到H2O和CO2紅外吸收峰的干擾,尤其是檢測(cè)低濃度、多組分污染物時(shí),結(jié)果容易出錯(cuò)在利用工作軟件自動(dòng)搜索功能的基礎(chǔ)上,通過(guò)人工譜圖比對(duì)來(lái)實(shí)現(xiàn) FTIR對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氣體的檢測(cè)標(biāo)氣組分標(biāo)準(zhǔn)值(mg/m3)
12、測(cè)定值(mg/m3)擬合度(%)1苯8.68.041.6甲苯191967.2對(duì)二甲苯8.38.054.8間二甲苯8.39.257.6鄰二甲苯8.28.154.42三甲胺101361.53甲烷101054.14氨氣201865.55甲硫醚1.0未檢出-甲硫醇1.0二甲二硫醚1.0苯乙烯1.0FTIR對(duì)實(shí)際氣體樣品的檢測(cè)1#氣樣為一家氟化廠爆炸后,在其下風(fēng)向廠界采集的樣品。2#氣樣為一家藥廠污染源附近采集的樣品。 氣樣定性結(jié)果擬合度(%)濃度(mg/m3)1三氟甲烷25.71.12乙醇54.975甲硫醇49.460丙酮43.4801#氣樣殘差圖2#氣樣殘差圖2#氣樣殘差與甲硫醇標(biāo)準(zhǔn) (50mg/m
13、3)比對(duì)圖2#氣樣殘差與乙醇標(biāo)準(zhǔn) (42mg/m3)比對(duì)圖2#氣樣殘差與丙酮標(biāo)準(zhǔn) (46mg/m3)比對(duì)圖1#氣樣殘差與三氟甲烷標(biāo)準(zhǔn) (10mg/m3)比對(duì)圖8、色譜分析法便攜式離子色譜便攜式氣相色譜儀便攜式氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(帶頂空)對(duì)氣、水和土揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行定性定量分析。The Gas Chromatograph Column(氣相色譜柱)N2 pushes sample through column (N2推動(dòng)樣品通過(guò)柱)Sample is separated by boiling point (按沸點(diǎn)分離樣品)Components of the MS (MS的組件) Fragmen
14、ts(裂片) Directs(導(dǎo)向) Detects(檢測(cè))The software identifies the sample by using stored libraries(軟件使用貯存的庫(kù)鑒別樣品)離 子 源 檢 測(cè) 器 四極分析器 Data Review Basics (數(shù)據(jù)查閱基礎(chǔ))Control PanelChromatogramMass SpectrumTool Bar工具條 色譜圖 質(zhì)譜圖 控制屏 Hapsite便攜式氣質(zhì)水中54種VOC-5ppb標(biāo)準(zhǔn)總離子流圖Hapsite便攜式氣質(zhì)氣中64種VOC-5ppb標(biāo)準(zhǔn)總離子流圖便攜式氣質(zhì)與臺(tái)式氣質(zhì)測(cè)定5ppb苯系物的比較化合物
15、準(zhǔn)確度(回收率,)精密度(RSD,)檢出限(ug/m3)蘇碼罐Hapsite蘇碼罐Hapsite蘇碼罐Hapsite苯1111002.2812.11.382.65甲苯10287.32.087.831.371.75乙苯10883.42.586.062.081.50對(duì)+間二甲苯10780.72.595.994.151.44鄰二甲苯10680.42.377.681.881.84苯乙烯10568.02.8110.72.162.12便攜式氣質(zhì)測(cè)定空氣中的VOCs便攜式氣質(zhì)-Loop環(huán)測(cè)定高濃度VOCs便攜式氣質(zhì)測(cè)定空氣中的VOCs序號(hào)化合物精密度()準(zhǔn)確度(回收率)序號(hào)化合物精密度()準(zhǔn)確度(回收率)1
16、氯乙烯15.9103181,2-二溴乙烷6.5995.32溴甲烷13.510719四氯乙烯6.001223三氯氟甲烷6.1890.220氯苯7.7396.341,1-二氯乙烯19.678.721乙苯6.7798.55三氯三氟乙烷7.1690.322對(duì)二甲苯4.6810461,1-二氯乙烷15.881.523間二甲苯4.681047順-1,2-二氯乙烯11.294.824苯乙烯9.7492.18三氯甲烷7.1197.825鄰二甲苯11.910191,1,1-三氯乙烷8.8697.3261,1,2,2-四氯乙烷19.812210苯9.4185.6271,3,5-三甲苯9.5386.311四氯化碳5
17、.0590.7281,2,4-三甲苯13.798.9121,2-二氯丙烷16.1615291,4-二氯苯6.4296.513三氯乙烯3.0696.7301,3-二氯苯9.8992.214順-1,3-二氯丙烯11.985.8311,2-二氯苯12.594.415反-1,3-二氯丙烯17.482.5321,3,5-三氯苯10.590.7161,1,2-三氯乙烷10.076.933六氯丁二烯18.252.617甲苯10.692.3便攜式氣質(zhì)測(cè)定實(shí)際樣品中的VOCs便攜式氣質(zhì)測(cè)定空氣中的VOCs序號(hào)化合物某加油站某城市道路旁某樹林中Hapsite蘇碼罐Hapsite蘇碼罐Hapsite蘇碼罐1二氯甲烷
18、8.65ND30.425.032.828.32苯17.411.711.88.308.955.433甲苯42.734.412.49.2410.48.514乙苯8.284.87NDNDNDND5對(duì)+間二甲苯8.095.30NDNDNDND6鄰二甲苯6.013.94NDNDNDND71,2,4-三甲苯6.113.57NDNDNDND污染事故現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)采樣布點(diǎn)方法在事故發(fā)生地采樣。以事故地點(diǎn)為中心,按一定間隔圓形布點(diǎn)采樣,根據(jù)污染物特征在不同高度采樣,在上風(fēng)向適當(dāng)位置布設(shè)對(duì)照點(diǎn)。在距離事發(fā)點(diǎn)最近的具名或其他敏感區(qū)域布點(diǎn)采樣,注意風(fēng)向的變化,隨時(shí)調(diào)整采樣點(diǎn)位。利用檢氣管或者便攜式儀器快速測(cè)定污染物的種類、濃度及污染范圍等。若要將樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室分析,則要確定采樣流量及采樣時(shí)間,同時(shí)記錄氣溫氣壓、風(fēng)向、風(fēng)速等。環(huán)境空氣污染事故污染事故現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)采樣布點(diǎn)方法地表水環(huán)境污染事故以事故發(fā)生地為主,根據(jù)水流方向、擴(kuò)散速度布點(diǎn),應(yīng)注意監(jiān)測(cè)流量。江、河污染事故,在發(fā)生地下游布點(diǎn),上游設(shè)對(duì)照斷面,根據(jù)污染物的特征在不同層面采樣。影響區(qū)域內(nèi)飲用水和農(nóng)業(yè)灌溉取水口布點(diǎn);必要時(shí)布設(shè)沉積物采樣斷面。
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