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1、2.1.3 晶體的長(zhǎng)大 晶核形成以后,通過生長(zhǎng)完成其結(jié)晶過程。 晶體生長(zhǎng)是液相中原子不斷向晶體表面堆砌的過程, 也是固液界面不斷向液相中推移的過程。 界面處固、液兩相體積自由能的差值GV構(gòu)成了晶體生長(zhǎng)的驅(qū)動(dòng)力, 其大小取決于界面溫度, 對(duì)合金而言還與其成分有關(guān)。2022/7/251晶體的生長(zhǎng)主要受以下幾個(gè)彼此相關(guān)的過程所制約: 界面生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)過程; 傳熱過程; 傳質(zhì)過程。 本節(jié)主要討論晶體生長(zhǎng)的界面動(dòng)力學(xué)問題。 2022/7/252 1. 晶體生長(zhǎng)中固液界面處的原子遷移 在晶體生長(zhǎng)過程中,由于能量起伏,界面兩側(cè)總有一部分原子在獲得足夠能量后越過界面而進(jìn)入另一相。 因此在界面處始終存在著兩種方向
2、相反的原子遷移運(yùn)動(dòng)): 固相原子遷移到液相中的熔化反應(yīng)(m); 液相原子遷移到固相中為凝固反應(yīng)(F)。圖2-5 固液界面處的原子遷移2022/7/253單位面積界面處的反應(yīng)速率為 : NS、NL單位面積界面處固、液兩相的原子數(shù),對(duì)于平界面,NSNLNfS、fL固、液兩相中每個(gè)具有足夠能量的原子跳向界面的幾率,一般fSfL=1/6 ; Am、AF一個(gè)原子到達(dá)界面后不因彈性碰撞而被彈回幾率,Am1,而AF1。 AF與原子到達(dá)晶體表面后所具有的近鄰原子數(shù)有關(guān)。晶體表面的臺(tái)階越多,遷移原子就越易于獲得較多的近鄰原子,因而它被彈回的幾率就越小,AF也就越大;vS、vL界面處固、液兩相原子的振動(dòng)頻率,可近
3、似地認(rèn)為vSvLv;Ti為界面溫度;Q一個(gè)具有平均自由能的液相原子越過界面時(shí)所需的激活自由能; GV一個(gè)液相原子與一個(gè)固相原子所具有的平均體積自由能差值2022/7/254。根據(jù)有:顯然,只有當(dāng) 時(shí),晶體才能生長(zhǎng),生長(zhǎng)速度u應(yīng)與其差值成正比 生長(zhǎng)速度u即2022/7/255 由此可見: 1)只有當(dāng)Ti 時(shí),才有u0, 即: 只有當(dāng)界面處于過冷狀態(tài)并使相變驅(qū)動(dòng)力足以克服熱力學(xué)能障 時(shí)晶體才能生長(zhǎng)。 晶體生長(zhǎng)所必需的過冷度稱動(dòng)力學(xué)過冷度, 以TKT0Ti表示。2022/7/256熱力學(xué) 取決于界面處固相一側(cè)所具有的臺(tái)階數(shù)量; 動(dòng)力學(xué) GV 取決于固、液兩相結(jié)構(gòu)上的差異以及液相原子向固相原子過渡的具體形式。 因此界面生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律,
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