1、TADF材料以捐贈者為基礎(chǔ)取代芐腈和2,4,6-三羥甲基氨基甲烷黃斌, 江偉, 阪欣欣 , 徐環(huán)歌 , 孫躍明中國江蘇省南京市東南大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程系P.r.211189中國江蘇省南京市東南大學(xué)成賢學(xué)院化學(xué)與制藥工程系p.r.210088通訊作者電話/傳真：86 25 52090621電子郵件地址： HYPERLINK mailto:101011462 101011462摘要：一系列TADF材料根據(jù)捐贈者取代芐腈和相應(yīng)的三聚物2,4,6-三苯基-1,3、5-三嗪被鈴木交叉耦合反應(yīng)合成。電子共軛連接的影響,這些材料的光物理和電化學(xué)性質(zhì),被廣泛研究紫外-熒光光譜測量,循環(huán)伏安法(CV),以及x射線

2、晶體分析和理論計(jì)算。單線態(tài)和三線態(tài)的能量差距從0.75 eV在這些材料調(diào)整到0.18 eV系統(tǒng)地改變電子供體和受體單元。關(guān)鍵詞:咔唑、三嗪、氰苯、三苯胺,TADF1、介紹近年來,巨大的努力已經(jīng)發(fā)展的材料制成的磷光有機(jī)發(fā)光二極管(PHOLEDs)由于100%理論內(nèi)部效率。1 - 6磷光材料和熒光粉獲得高效PHOLEDs是不可或缺的。然而,紅外等傳統(tǒng)寶貴熒光粉基于過渡金屬(),Pt(),或操作系統(tǒng)()是相當(dāng)昂貴的。低成本替代品的發(fā)展吸引了越來越多的關(guān)注。(7 - 8)對這個(gè)問題很有前景的解決方案是使用熱激活延遲熒光(TADF)材料,因?yàn)樗麄冇袧摿μ娲杀拘б娴臒晒夥?高效和環(huán)境有機(jī)發(fā)光二極管(第四

3、)?？偟膩碚f,分子與高效TADF需要一個(gè)小的能量差距單線態(tài)和三線態(tài)(EST)有助于扭轉(zhuǎn)系統(tǒng)交叉(ISC)。實(shí)現(xiàn)高效TADF9,最可能的方式是通過雙基于分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移化合物(ICT)在系統(tǒng)包含的施主和受主根。在基于ICT的化合物,最高占據(jù)分子軌道(人類)和最低空置的分子軌道(與)將本地化的捐贈(D)和接受者(A)根,分別。因此,人類的有效分離,與導(dǎo)致小EST。已經(jīng)進(jìn)行了很多嘗試發(fā)展的材料小EST。各種TADF材料根據(jù)捐贈者取代苯甲腈(9日14日至15日)三嗪第16 - 25砜類26,苯甲酮29, 螺芴衍生物30,惡二唑和三唑31已經(jīng)設(shè)計(jì)并應(yīng)用于實(shí)現(xiàn)高性能有機(jī)發(fā)光兩極管最近,我們這組報(bào)道雙主機(jī)組成

4、的電子傳輸2,4,6-trisphenyl-triazine和空穴傳輸?shù)眠沁?即2、4,6-tris(3 -(9 -苯基)carbazol-3-yl)苯基)三嗪(方案1,TPCPZ)。32利用TPCPZ作為基質(zhì)材料,高效可溶液加工單層綠色PhOLED已經(jīng)實(shí)現(xiàn)。密度泛函理論(DFT)透露,與水平TPCPZ本地化主要在2、4、6-三苯基l-1 3,5-三嗪單元,而人類水平分布在外層得咔唑碎片分子軌道有限的重疊。低分子軌道重疊在一個(gè)分子可能會導(dǎo)致一個(gè)小EST。驗(yàn)證TADF TPCPZ的行為,我們提出物理特征的詳細(xì)研究,包括熒光延遲效應(yīng),延遲熒光壽命和含時(shí)密度泛函理論(TD-DFT)。揭示分子構(gòu)型的重

5、要性給予有效TADF、三苯胺取代2,4,6-三苯基l-1,3、5-三嗪(方案1,TTPAPZ),得咔唑和三苯胺取代芐腈(方案1、PCBN,TPABN)準(zhǔn)備的比較。2、試驗(yàn)性的2.1、總體DFT計(jì)算這些化合物進(jìn)行了使用高斯09年的程序包。33的計(jì)算進(jìn)行了優(yōu)化在B3LYP /意思是(d)的理論水平。使用軟件分子軌道是可視化。研究這些化合物的激發(fā)態(tài)的性質(zhì),我們進(jìn)行量子化學(xué)計(jì)算,這些化合物的低洼激發(fā)態(tài)利用含時(shí)密度泛函理論(TD-DFT)。最低的十個(gè)單線態(tài)和三線態(tài)激發(fā)態(tài)的計(jì)算是通過TD-DFT方法在優(yōu)化基態(tài)幾何圖形使用相同的設(shè)置功能和基礎(chǔ)。所有材料和試劑購買從商業(yè)來源和使用前未經(jīng)純化。1 h NMR和1

6、3 c NMR光譜被記錄在一個(gè)力量在室溫下ARX300核磁共振譜儀。元素分析進(jìn)行一個(gè)元素分析儀不同的EL中文元素分析儀。質(zhì)譜是記錄在一個(gè)熱電子公司芬尼根 LTQ質(zhì)譜儀。紫外可見吸收光譜被記錄在分光光度計(jì)(安捷倫8453)和PL光譜被記錄在一個(gè)熒光分光光度計(jì)(Jobin Yvon,FluoroMax-3)。循環(huán)伏安法測量了普林斯頓大學(xué)應(yīng)用研究穩(wěn)壓器/恒流器模型283伏安分析儀以解決方案的掃描速率(打出10米)100 mV s - 1傳統(tǒng)的三電極組成的配置板工作電極,鉑銀鋼絲pseudo-reference電極和鉑絲電極。支持電解質(zhì)是四丁銨方法(TBAPF6,0.1米)和二茂鐵被選為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)。解決

7、方案是洋溢著一個(gè)常數(shù)氮流測量前十分鐘。方案1.四個(gè)化合物的合成路線 2.2、合成3 -(9 -苯基)carbazol-3-yl)芐腈(PCBN)3-bromobenzonitrile的解決方案(0.546克,0.546中毒)和N-苯基-3 -(4、4、5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊環(huán)-2-yl)6 h-咔唑(1、1.107 g、1.107中毒)在20毫升的甲苯和4毫升乙醇添加2毫升的水K2CO3 2.0米高的解決方案。當(dāng)時(shí)反應(yīng)混合物與氮?dú)馐昼娭疤砑觮etrakis(三苯基膦)鈀(0)(0.055克,0.055中毒)?；亓骼鋮s24小時(shí)后下氮、產(chǎn)生的混合物冷卻至室溫,然后注入水和提取60

8、毫升(320毫升)以結(jié)構(gòu)。合并后的有機(jī)相沖了20毫升(210毫升)和無水Na2SO4飽和氯化鈉水溶液和干。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑后的殘?jiān)还枘z柱層析法純化買得起PCBN為白色固體。產(chǎn)量:0.76克(73.62%)。1 h NMR(300 MHz,CDCl3)(ppm):8.35(年代,1 h),8.24 - -8.21(d,1 h),8.01 - -7.93(t,2 h),7.69 - -7.36(米,12小時(shí))。13 c NMR(75 MHz,CDCl3)(ppm):110.46,110.74,113.25,119.24,119.48,120.75,120.79,123.57,124.44,125

9、.44,126.88,127.39,128.10,129.92,130.25,130.37,131.06,131.22,131.91,137.73,141.19,141.82,143.50。女士(MALDI-TOF)m / z:C25H16N2計(jì)算的,344.13,發(fā)現(xiàn),344.06。肛交。計(jì)算的。C25H16N2(%):87.18 C,H,4.68;8.13 N。發(fā)現(xiàn):C,87.28;87.28;8.19 N。合成3 -(9 -苯基)carbazol-3-yl)芐腈(TPABN)過程類似于用于PCBN之后但在N,N-聯(lián)苯l-4(5-tetramethyl-1 4、4、5日,3日2-dioxa

10、borolan-2-yl)苯胺(2)而不是1。產(chǎn)量:0.65克(62.54%)。1 h NMR(300 MHz,CDCl3)(ppm):7.83(年代,1 h),7.79 - -7.77(d,1 h),7.59 - -7.48(米,2 h),7.44 - -7.41(d,2 h),7.32 - -7.26(米,4 h),7.16 - -7.04(米、8小時(shí))。13 c NMR(75 MHz,CDCl3)(ppm):113.29,119.33,123.26,123.70,123.85,124.75,125.19,128.11,129.45,129.82,129.96,130.45,130.37,

11、131.21,132.45,142.25,147.73,148.66。女士(MALDI-TOF)m / z:C25H18N2計(jì)算的,346.42,發(fā)現(xiàn),346.28。肛交。計(jì)算的。C75H48N6(%):86.68 C,H,5.24;8.09 N。發(fā)現(xiàn):C,86.74;86.74;8.13 N合成的3 ,3 ,3”“(6-triyl 5-triazine-2 1日,3日,4日)三(N,N-diphenyl -(1,1聯(lián)苯)4-amine)(TTPAPZ)解決方案2、4 6-Tris(3-bromophenyl)三嗪(TBrPZ)(0.546克,0.546中毒)和2(1.113克,1.113中毒

12、)在20毫升的甲苯和4毫升乙醇添加2毫升的水Na2CO3 2.0米高的解決方案。當(dāng)時(shí)反應(yīng)混合物與氮?dú)馐昼娭疤砑觮etrakis(三苯基膦)鈀(0)(0.055克,0.055中毒)?；亓骼鋮s24小時(shí)后下氮、產(chǎn)生的混合物冷卻至室溫,然后注入水和提取60毫升(320毫升)以結(jié)構(gòu)。合并后的有機(jī)相沖了20毫升(210毫升)和無水Na2SO4飽和氯化鈉水溶液和干. 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑后的殘?jiān)还枘z柱層析法純化買得起TTPAPZ黃色固體。產(chǎn)量:0.44克(42.37%)。1 h NMR(300 MHz,CDCl3)(ppm):9.00(年代,3 h),8.77 - -8.74(d、3 h),7.86 -

13、-7.83(d、3 h),7.67 - -7.64(d,9小時(shí)),7.31 - -7.06(m,36小時(shí))。13 c NMR(75 MHz,CDCl3)(ppm):123.44,124.33,124.88,127.42,127.92,128.34,129.48,129.73,131.12,134.96,137.12,141.40,147.90,148.05,172.03。女士(MALDI-TOF)m / z:C75H54N6計(jì)算的,1038.44,發(fā)現(xiàn),1038.38。肛交。計(jì)算的。C75H48N6(%):86.68 C,H,5.24;8.09 N。發(fā)現(xiàn):C,86.74;86.74;8.05

14、N。3、結(jié)果與分析3.1、制備與表征方案1顯示這四個(gè)化合物的合成路線和結(jié)構(gòu)。1根據(jù)文學(xué)過程與咔唑合成材料開始。根據(jù)文獻(xiàn)342合成過程以三苯胺為原料開始。TBrPZ根據(jù)文獻(xiàn)合成過程。35隨后,鈴木交叉耦合反應(yīng)TBrPZ或3-bromobenzonitrile與目標(biāo)化合物1或2導(dǎo)致收益率為42.37% - 73.62%。最后,產(chǎn)品被硅膠柱純化方法給很純的產(chǎn)品。1 h NMR、13 c NMR matrix-assisted激光解吸電離飛行時(shí)間質(zhì)譜(MALDI-TOF)和元素分析確認(rèn)這四個(gè)化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。3.2、DFT計(jì)算DFT計(jì)算進(jìn)行來洞察這四個(gè)化合物的幾何和電子結(jié)構(gòu)。結(jié)果表1中列出,細(xì)數(shù),與圖

15、1所示的四個(gè)化合物。捐助者之間的二面角角度和鄰近的四苯基環(huán)化合物計(jì)算3537優(yōu)化基態(tài)幾何圖形。TPCPZ細(xì)數(shù)和TTPAPZ離域在外面得咔唑和三苯胺單元,而他們與離域在中央2,4,6-trisphenyl-1,3、5-triazine單元小分子軌道重疊,表明他們HOMO-to-LUMO轉(zhuǎn)換有強(qiáng)壯的CT特征。27分子軌道的明確分離導(dǎo)致較小的EST TTPAPZ(0.18 eV)比TPCPZ(0.37 eV),這可能屬性越高電子基三苯胺比較能夠得咔唑。結(jié)果是一致化合物TXO-TPA和TXO-PhCZ報(bào)道。36其中,改變的捐贈得咔唑三苯胺組誘發(fā)EST的減少。6-trisphenyl-1改變受體2,4日

16、,3日5-triazine氰苯單元,分子軌道重疊變大,從而導(dǎo)致更大的PCBNEST(0.75 eV),TPABN(0.62 eV)。如圖1所示,從0.75 eV能量的區(qū)別是調(diào)到0.18 eV操縱受體和捐贈者單位。表1。三聯(lián)體和單線態(tài)激發(fā)能量(垂直過渡),振子強(qiáng)度(f)和轉(zhuǎn)換配置的四個(gè)化合物計(jì)算TD-DFT在B3LYP /意思是(d)?；衔锱紭O矩雙面角狀態(tài)電勢 (eV)f主要配置 a電勢差(eV)PCBN3.800537.91S13.760.0972H-L0.695170.75S23.910.0209H-L+10.63824T13.020.00H-L0.34348T23.250.00H-L+1

17、0.44052TPABN5.528535.69S13.360.2433H-L0.702990.62S23.650.3383H-L+10.69960T12.740.00H-L0.50424T23.220.00H-L+10.58146TPCPZ2.331637.45S13.190.0028H-L+1 0.59650.37S23.190.0099H-L+10.34505T12.820.00H-L0.18267T22.900.00H-L+10.37700TTPAPZ0.100935.92S12.820.0093H-L0.481840.18S22.820.0136H-1-L+10.64203T12.64

18、0.00H-L0.16642T22.660.00H-1-L+10.42097(一)HL代表人類與過渡。勵(lì)磁配置最高的貢獻(xiàn),連同相應(yīng)的過渡對稱和涉及軌道的性質(zhì)。主要配置(一)圖1、優(yōu)化幾何圖形和計(jì)算人類與密度地圖四個(gè)化合物3.3，結(jié)構(gòu)參數(shù)TPAPN的分子結(jié)構(gòu)是通過單晶x射線晶體分析進(jìn)一步確定。TPAPN的單晶是獲得緩慢的甲苯溶液在室溫條件下,蒸發(fā)和沉積數(shù)量是994818年控?zé)煑l例,水晶表2中數(shù)據(jù)進(jìn)行了綜述。如圖2所示,TPAPN揭示了一個(gè)扭曲的分子結(jié)構(gòu)之間的雙面角為26.8 o兩個(gè)苯基環(huán)。從上述數(shù)據(jù),建立了分子的non-planarity和剛度,在阻止分子特性基本接近包裝,因此嚴(yán)重的濃度猝滅。含

19、氰基的單元結(jié)構(gòu)有利于減少接合,可能導(dǎo)致高的三重態(tài)能量。對于共軛分子，分子的堆積方式也嚴(yán)重影響分子的熒光性能。常見的分子的堆積方式有J型和H型。J型是指分子以頭尾相接的結(jié)構(gòu)排列，有利于獲得高效率熒光；相反，H型是指分子由于分子之間強(qiáng)烈的相互作用以頭頭相接，尾尾相接的結(jié)構(gòu)排列，常常導(dǎo)致分子由于-相互作用，形成基激復(fù)合物降低發(fā)光效率。從圖中我們可以看出，分子的電子給體靠近另一個(gè)分子的電子受體，是典型的J型堆積方式，此類分子具有較強(qiáng)的熒光強(qiáng)度 圖2（a）ortep tpapn (b)、復(fù)合的TPAPN水晶包裝表2、水晶TPAPN數(shù)據(jù)和結(jié)構(gòu)優(yōu)化實(shí)驗(yàn)式C25H18N2CCDC No.994818相對分子量

20、346.41溫度293(2)波長0.71073 晶系、空間群單斜晶體晶胞參數(shù)a = 14.441(3) = 90.00b = 8.234(16) =108.78(3)c = 16.817(3) = 90.00體積1893.2 (7) 3Z,計(jì)算密度y4, 1.215 Mg/m3吸收系數(shù)0.071 mm-1F(000)728晶粒大小0.10 0.20 0.30 mm數(shù)據(jù)收集范圍1.66 to 25.43 deg.限制指數(shù)0=h=17, 0=k=9, -20=l TPAPN TPCPZ TTPAPZ,一致的計(jì)算。結(jié)果表明,TPCPZ和TTPAPZ展覽如值低于PCPN TPAPN。這些觀察表明,親水

21、(數(shù)字-模擬)類型結(jié)構(gòu)展品如價(jià)值高于donor-acceptor-donor(D-A-D)類型結(jié)構(gòu)。這可能歸因于ICT的減少導(dǎo)致減少共軛和寬禁帶。捐獻(xiàn)者也影響帶隙的價(jià)值。TPAPN和TTPAPZ展覽如值低于PCPN TPCPZ。結(jié)果類似于報(bào)道sulfone-based衍生品CzS2和DAPSF。37-38其中,改變的捐贈得咔唑三苯胺組誘發(fā)減少值從3.16 eV 2.95 eV。圖4、歸一化光致發(fā)光光譜的四個(gè)化合物甲苯圖5、歸一化光致發(fā)光光譜的四個(gè)化合物甲苯表3、在不同溶劑的光譜特性溶劑TPAPNPCPNTTPAPZTPCPZUVPLUVPLUVPLUVPL己烷03413853351347377

22、229331041481033324075550甲苯0.01334040748423493832544310458105193304307047二氯甲烷0.2173404456940348385276231043492173354859232二甲苯甲酰胺0.27434146075863484124464310441947933450310059甲醇5073.5、光激發(fā)光圖4描述了光致發(fā)光(PL)光譜的四個(gè)化合物甲苯。四個(gè)化合物表現(xiàn)出廣泛而無定形的發(fā)射波段最大在甲苯383 - 460納米,這可以歸結(jié)于信息通信技術(shù)。一樣的max價(jià)值觀四個(gè)化合物,其發(fā)射最大值(fl)通常依賴于受體組。結(jié)果表明,TP

23、CPZ和TTPAPZ展覽在最大發(fā)射波長比PCPN和TPAPN更長。改變受體從芐腈2 6-trisphenyl-1,3、5-triazine引起轉(zhuǎn)變的最大發(fā)射波長變得更長。這可能歸因于-共軛的增加。供體組也有一個(gè)對排放的影響最大。結(jié)果類似于報(bào)道sulfone-based衍生品CzS2和DAPSF。37。其中,改變的捐贈得咔唑三苯胺組誘發(fā)排放最大的轉(zhuǎn)變以從416納米到424納米。我們測量了熒光光譜在不同極性的溶劑。在極性溶劑甲醇,排放最大四個(gè)化合物的紅移至474 - 479海里。相反,在非極性溶劑正己烷、四個(gè)化合物的排放最大藍(lán)移至377 - 414海里。1 - 4的斯托克斯的變化是非常大的在極性溶

24、劑與非極性溶劑相比,顯示相當(dāng)大的能量穩(wěn)定激發(fā)態(tài)的極性溶劑。這四個(gè)化合物的磷光光譜測量從冷凍2-甲基四氫呋喃矩陣在77 k圖5所示。這四個(gè)化合物的三重態(tài)能量價(jià)值確定為2.63 - -3.20 eV能源0 - 0磷光發(fā)射,匹配計(jì)算的。3.6、延遲熒光表3列出了提示和延遲熒光壽命的四個(gè)化合物甲苯。在空氣中,這些解決方案已經(jīng)引用海明威一生的4 - 6 ns提示熒光。冒泡氮通過解決方案后10分鐘排除氧氣,如圖7所示,S1(支持信息),瞬態(tài)光致發(fā)光衰減特征這些解決方案顯示雙組分衰變歸于提示和延遲熒光,由張符合結(jié)果報(bào)告等27。1 a-5a延遲熒光的甲苯、一生的234 - 285s,超過四個(gè)數(shù)量級以上提示熒光

25、,一生的6-30 ns。觀察4顯示最大的增加延遲熒光壽命比較促使4熒光顯示,可能是最潛在TADF發(fā)射器1 a-5a之一。表3循環(huán)伏安法,光致發(fā)光性質(zhì)和理論計(jì)算能量水平的四個(gè)化合物。TPABNPCBNTTPAPZTPCPZ最低占據(jù)軌道(eV)a-1.39-1.31-1.77-1.68最低占據(jù)軌道(eV)-1.93-1.94-1.97-2.16最高占據(jù)軌道(eV)a-5.09-5.52-4.92-5.25最高占據(jù)軌道(eV)-5.13-5.44-5.00-5.39乙二醇eV)a3.707乙二醇(eV)3.203.503.033.23單峰(eV)a3.364.112.823.1

26、9單峰e(cuò)V)a2.743.252.642.82三重線(eV)3.003.202.642.63EST (eV)a0.620.750.180.37p (ns)1.871.5212.4710.12d (s) b1611451661330.52030.21640.17620.17830.01640.05990.26480.1418EST0.30250.28880.20560.2167a、理論上計(jì)算能量水平的四個(gè)化合物b、在缺乏氧氣(通過冒泡氮通過解決方案10分鐘排除氧氣)3.5、電化分析這四個(gè)化合物的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究在解決方案通過簡歷使用TBAPF6為支持電解質(zhì),二茂鐵為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)。在以陽極掃描解決

27、方案、PCPN TPCPZ TTPAPZ表現(xiàn)出可逆的氧化過程,可以分配給捐贈者的氧化單元。TPAPN表現(xiàn)出類似的不可逆的氧化過程,可以分配給電子基三苯胺氧化的一部分。未發(fā)現(xiàn)還原波。氧化潛力的基礎(chǔ)上開始,人類的能量水平的四個(gè)化合物估計(jì)有-5.40 eV(PCPN),-5.39 eV(TPCPZ)-5.01 eV(TPAPN)和-5.02 eV(TTPAPZ)與價(jià)值觀一致估計(jì)的DFT計(jì)算的順序。他們的與被估計(jì)為-1.81,-1.90和-1.99和-2.16 eV人類能量水平和能系帶圖5。氧化的一部分簡歷曲線的四個(gè)化合物以結(jié)構(gòu)的解決方案4、結(jié)論總之,我們設(shè)計(jì)和合成了一系列TADF材料根據(jù)捐贈者取代芐

28、腈和2、4、3、5-三嗪 6-三苯基-1。photo-physical屬性四個(gè)化合物的詳細(xì)調(diào)查了DFT計(jì)算,紫外、熒光光譜測量,和簡歷。單線態(tài)和三線態(tài)之間的能隙()在這些化合物從0.75 eV調(diào)到0.75 eV的操作位置和捐贈者的數(shù)量單位?；谶@項(xiàng)研究中,我們提出一個(gè)新穎的策略優(yōu)化的能量差距在兩極系統(tǒng)單線態(tài)和三線態(tài)TADF操縱憲法的受體和捐贈者單位。應(yīng)答。這項(xiàng)工作得到了國家自然科學(xué)基金(格蘭特No.51103023和21173042)和中國國家基礎(chǔ)研究項(xiàng)目(批準(zhǔn)No.2013CB932900)此前報(bào)道,熒光的個(gè)人PLQYs(FF)和TADF(FTADF)可以從總PLQY通過比較杰出的提示和延遲

29、組件的整體強(qiáng)度的瞬態(tài)光致發(fā)光spectra18。然后,熒光(kF)的速率常數(shù)和TADF(kTADF)可以計(jì)算使用方程(1)和(2)：kF = FF /特遣部隊(duì)(1)kTADF = FTADF / tTADF(2)FF相關(guān)熒光的速率常數(shù),內(nèi)轉(zhuǎn)換(kIC)和系統(tǒng)交叉(kISC)通過方程(3)15:FF = kF /(kF +斷裂韌性+ kISC)(3)與高量子產(chǎn)率和大型FTADF發(fā)射器/ FF比率,如PXZ-DPS和DMAC-DPS kISC。預(yù)計(jì)kF斷裂韌性,因此可以簡化方程(3) FF = kF/(kF + kISC) (4)因此,kISC PXZ-DPS和DMAC-DPS估計(jì)為5.4107和

30、3.7107 s21,分別。雖然這些利率明顯低于過渡金屬配合物(101021013 s21)(參考文獻(xiàn)2、10)這似乎并沒有阻止有機(jī)TADF發(fā)射器實(shí)現(xiàn)高效kTADF考慮到tTADF(。1 ms)通常是足夠長的時(shí)間達(dá)到熱平衡的放松在室溫下激發(fā)態(tài),McMillin的兩國模型建立了CT銅(I)配合物可以用來解釋推遲發(fā)射TADF發(fā)射器只有一個(gè)三重態(tài)(即3 CT)低于1 CT(參11、12)。觀察到的推遲發(fā)射率(水)兩國的系統(tǒng)被表示為一個(gè)kISC-independent玻耳茲曼平均:水= kFK + kP,CT1 + K(5)K = 1/3 exp(桌子/ RT)(5 b)kP,CT,R,T和1/3表示

31、速率常數(shù)的磷光3 CT狀態(tài),理想氣體常數(shù),絕對溫度、T1和S1的簡并的比例,分別。芳香族化合物、kF和kp通常s21 106 - 109、1022 - 1 s21 respectively35。因此,kP,CTkFK預(yù)計(jì)在室溫下桌子時(shí)小于0.3 eV(K.3.01026),與觀測一致,TADF占據(jù)了推遲了發(fā)射器發(fā)射在室溫下用DEST。此外,鑒于DEST通常是大于0.05 eV CT分子(0.05 K,在300 K)16 - 26,方程(5)可以簡化為水= kTADF = kFK(6)參考文獻(xiàn)：1 Baldo MA, OBrien DF, You Y, Shoustikov A, Sibley

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