1、第一章藥物分析與藥品質(zhì)量控制藥物分析定義：藥物分析指運用物理、化學、物理化學、生物學及微生物學等方法和技術(shù) 研究化學結(jié)構(gòu)己經(jīng)明確的合成藥物或天然藥物及其制劑的質(zhì)量控制方法。藥物分析的基本任務(wù)：1、藥品質(zhì)量檢驗工作2、藥品生產(chǎn)過程中的質(zhì)量控制3、藥品儲存過程中的質(zhì)量控制4、臨床藥物分析國家藥品標準1、中華人民共和國藥典2、局頒標準現(xiàn)行的2010版藥典英文縮寫Ch.P.為第九版藥典?；緝?nèi)容分為：凡例、正文、附錄、 索引。2010藥典結(jié)構(gòu)：分為一部、二部、三部。藥典一部收載藥材、飲片、植物油和提取物、成 方制劑和單味制劑等；二部收載化學藥品、抗生素、生化藥品、放射藥品及藥用輔料；三部 收載生物制品

2、凡例1、項目與要求1）遮光：指用不透光的容器包裝2）密閉：將容器密閉，防止塵土和灰塵的進入3）密封：系指將容器密封，防止風化、吸潮、揮發(fā)和異物的進入4）熔封：系指將容器熔封，防止水分和空氣的進入并防止污染5）陰涼處：系指不超過20 C6）涼暗處：避光并不超過20 #C7）冷處：系指210 C8）常溫：系指1030 C2、檢查方法和限度1）數(shù)值最后一位是有效數(shù)字2）原料藥的含量（%）除另有注明外，按重量計3）未規(guī)定上限時，系指不超過101.0%3、計量1）藥典使用的滴定液和試液的濃度，以mol/L表示，其濃度要求精密標定的滴定液用XXX 滴定液YYY mol/L表示，作其他用途不需要精密標定的，

3、用YYY mol/L XXX溶液表示。2）溫度用攝氏度表示（C）,水浴溫度除另有規(guī)定外，均指98-100C；熱水指70-80C；微溫或溫水指40-50C；室溫指10-30C3）乙醇的百分比系指在20C時容量的比例4）溶液的滴，系指20C時以1.0ml水為20滴進行換算5）乙醇的濃度未指明時指95%的乙醇6）精密稱定指稱取重量應準確至所取重量的千分之一；稱定指精確至百分之一；取用量為 約若干時，系指取用量不得超過規(guī)定量的土 10%7）恒重系指連續(xù)兩次干燥或熾灼后的稱重的差異在0.3mg以下的重量8）試驗溫度除另有規(guī)定外，指在室溫下，（252 ） #C9）試驗用水，除另有規(guī)定外，均指純化水。酸堿度

4、檢查所用的水，均指新沸并放冷至室溫 的水。10）酸堿檢查時，如未指明用何種指示劑，均指石蕊試紙國外藥典縮寫美國（USP）；英國（BP）；日本（JP）；歐洲（Ph.Eur.）；國際（Ph.lnt.）藥品檢驗工作的基本程序1、取樣1）原料藥，探子取樣2）當樣品數(shù)W3,每件取樣3）當樣品數(shù)300,取樣Jn+14）當樣品數(shù)300,取樣Jn/2+l2、性狀3、鑒別4、檢查5、含量測定6、記錄和報告第二章藥物的鑒別試驗物理常數(shù)的測定（熔點、吸收系數(shù)、比旋度、折光率）1、熔點方法：毛細管測熔點法測量藥物的熔點不僅可以鑒別藥物的真?zhèn)危部梢詸z查藥物的純度2、吸收系數(shù)方法：紫外-可見分光光度計吸光度要求在0.6

5、-0.8之間常用的溶劑有0.1mom/l的鹽酸，0.1mom/l氫氧化鈉或緩沖溶液3、比旋度方法：旋光計測定 使用鈉光譜的D線，波長589.3nm4、折光率方法：阿培折光計 使用鈉光譜的D線，波長589.3nm,所有折光率都大于1常見的無機離子的鑒別1、氟化物有機氟經(jīng)氧瓶燃燒破壞，被堿性溶液吸收成為無機氟，與茜素氟藍和硝酸亞鋪在PH4.3條件 下生成藍紫色配合物2、氯化物1）取硝酸酸化的溶液和硝酸銀反應，生成白色沉淀，可溶于氨試液，再加稀硝酸后沉淀 又生成2）取供試品和等量的二氧化鎬，加硫酸濕潤，緩緩加熱，即產(chǎn)生氯氣，能使水濕潤的碘 化鉀試紙顯藍色3、漠化物1）與硝酸銀反應生成淡黃色沉淀，在氨

6、試液中微溶2）取供試品，滴加氯試液，漠游離，加三氯甲烷，三氯甲烷層黃色或紅棕色。4、碘化物同漠化物，但在氨試液中不溶，三氯甲烷層為紫色，加淀粉指示液，顯藍色5、硫酸鹽1）氯化根2）乙酸鉛 （所得沉淀在乙酸氨或氫氧化鈉試液中溶解）6、磷酸鹽1）與硝酸銀反應為淺黃色沉淀，在氨試液和稀硝酸中溶解。2）與氯化鉉鎂反應得白色結(jié)晶3）鑰酸鉉與硝酸，黃色沉淀7、鈉鹽燃燒：黃色火焰試劑：與焦鎊酸鉀反應生成沉淀8、鉀鹽燃燒：紫色火焰試劑：四苯硼鈉與醋酸，白色沉淀9、鈣鹽燃燒：磚紅色火焰試劑：與草酸鉉試液生成白色沉淀10、鉉鹽1）加氫氧化鈉，加熱，產(chǎn)生氨臭，遇水濕的紅色石蕊變藍，并可以使硝酸亞汞濾紙變黑2）加堿性

7、碘化汞鉀試液1滴，生成紅棕色沉淀光譜法鑒別1、紫外-可見分光光度法1）此類藥含有共輯結(jié)構(gòu)2）200-400為紫外光區(qū)；400-760為可見光區(qū)2、紅外分光光度法中紅外區(qū)常用于藥物的質(zhì)量控制，波長范困為2.5-25um （按波數(shù)計為4000-400cm）常用漠化鉀壓片，對于氯化物，常用氯化鉀壓片3、色譜法1）薄層色譜法（TLC）Rf=M基線至展開斑點中心的距離/從基線至展開劑前沿的距離2）氣相色譜（GC）常用的檢測器：為火焰離子化檢測器燃氣：氫氣助燃氣：空氣檢測器溫度高于柱溫，并不得低于150C,通常為250-350C3）高效液相（HPLC）檢測器：可變波長的紫外-可見光檢測器第三章藥物的雜質(zhì)檢

8、查雜質(zhì)檢查方法1）對照法2）靈敏度法（結(jié)果不得出現(xiàn)陽性反應）3）比較法（與規(guī)定比，不得更大）4）雜質(zhì)限量的計算雜質(zhì)限量=雜質(zhì)的最大允許量/供試品量X100%=CV/S -100%一般雜質(zhì)的檢查方法1、鐵鹽與硫氤酸鹽作用生成紅色可溶性的配離子重金屬的檢查方法（分三法）第一法：硫代乙酰胺法（適用于溶于水，稀酸和醇的藥物）原理：硫代乙酰胺在弱酸性條件下（PH3.5）,水解產(chǎn)生硫化氫，與藥物中的重金屬反應生成 黃色到棕色的硫化物混懸液注意：1）供試品有顏色，可在對照品管中加少前:稀焦糖溶液第二法：熾灼破壞后的硫代乙酰胺法（適用于含芳環(huán)，雜環(huán)，及不溶于水稀酸和醇的藥物） 注意：熾灼溫度500-600C；

9、含鈉和含氟的藥物熾灼時腐蝕瓷堪垠，應改為石英堪堪和鉗坨 堪或硬質(zhì)玻璃蒸發(fā)皿。第三法：硫化鈉法（適用于溶于堿性水溶液的藥物）神鹽的檢查1、古蔡氏法（第一法）原理：金屬鋅與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)的氫，與藥物中的神鹽反應成神化氫，遇漠化汞試紙產(chǎn)生 黃色到棕色的伸斑。注意1）導氣管中加入乙酸鉛棉花的作用是吸收硫化氫。2）反應中加入碘化鉀和氯化亞錫的作用五價伸還原為三價神，加快反應碘化鉀被還原為碘，碘被氯化亞錫還原為碘離子，碘離子與鋅反應成配離子，有利 于碑化氫的生成氯化亞錫與鋅粒表面形成鋅錫齊，使氫氣不斷產(chǎn)生，有利于砰斑形成碘化鉀和氯化亞錫還可以抑制銳化氫的形成Ch.P.2010采用白田道夫法檢查葡萄糖酸銳

10、鈉中的神鹽。原理：在鹽酸中的氯化亞錫將碑鹽 還原成棕褐色的膠態(tài)伸。2、二乙基二硫代氨基甲酸酸銀（Ag-DDC）法（第二法）原理：金屬鋅與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)的氫，與藥物中的神鹽反應為神化氫，神化氫還原二乙基 二硫代氨基甲酸銀為紅色膠態(tài)銀。溶液顏色檢查法第一法：目視比色法。是將供試品溶液與標準品溶液進行對比的方法。標準比色液的配制： 重格酸鉀液（黃色）、硫酸銅液（藍色）、氯化鉆液（紅色）第二法：分光光度法?？刂扑幬镌谀巢ㄩL處的吸光度。第三法：色差計法。（目視比色法難以準確判斷及供試品與標準比色液調(diào)不一致時采用此法。易炭化物：指遇到硫酸易碳化或易氧化而呈色的微量有機雜質(zhì)。澄清度檢查濁度標準液的制備：是

11、利用烏洛托品在偏酸性條件卜.水解產(chǎn)生甲醛，甲醛與朋縮合成不溶于 水的甲醛蹤白色渾濁。判斷：澄清：供試品溶液的澄清度與所用溶劑相同，或不超過0.5 9濁度標準液。幾乎澄清：指供試品的濁度介于0.5-1號濁度標準液之間熾灼殘渣：有機藥物經(jīng)加硫酸，高溫熾灼破壞，成為揮發(fā)性物質(zhì)逸出或揮發(fā)性的無機藥物 揮發(fā)，遺留的非揮發(fā)無機雜質(zhì)成為硫酸鹽。干燥失重測定法1、常壓恒溫干燥法（烘箱干燥法）本法適用于對熱穩(wěn)定的藥物，干燥溫度為105C2、干燥劑干燥法本法適用于受熱易分解或升華的藥物，常用的干燥劑：硅膠，五氧化二 磷及無水氧化鈣。3、減壓干燥與恒溫減壓干燥 本法適用于熔點低，對熱不穩(wěn)定或水難驅(qū)除的藥物。溫度60

12、r 水分測定法費休法，用于測定藥物中的結(jié)晶水，吸附水和游離水。適用于對熱不穩(wěn)定或難以用干燥失重 法測定藥物中的水分的測定。費休試液包括碘，二氧化硫，無水毗呢和無水甲醇。甲苯法（適用于顏色較深的藥品的水份測定）殘留溶劑測定法Ch.P.（2010）規(guī)定用氣相色譜法檢查殘留溶劑。第四章 藥物定量分析與分析方法的驗證常用方法：容量分析法、分光光度法和色譜分析法高效液相色譜1、對儀器的一般要求和色譜條件1）色譜柱反相色譜柱使用非極性填充劑，填充劑為十八烷基硅烷鍵合硅膠常用正相色譜柱使用極性填充劑，常用的填充劑為硅膠2）檢測器最常用的為紫外檢測器3）流動相反相色譜首選甲醇一水系統(tǒng)2、系統(tǒng)適用性1）理論板數(shù)

13、（n）：用于評價分離效能2）分離度（R）：用于評價待測物與相鄰共存物或者難分離物的分離程度。3）重復性：用于評價持續(xù)進樣，色譜系統(tǒng)響應值的重復性4）拖尾因子：用于評價色譜峰的對稱性。測定方法：內(nèi)標法，外標法氣相色譜法1、對儀器的一般要求1）載氣源：通常為氮氣（作為流動相）2）進樣部分：分為溶液直接進樣、直接進樣和頂空進樣，進樣II溫度高于柱溫30-50r3）色譜柱：常用填充柱和毛細管柱4）檢測器：火焰離子化檢測器（用氫氣作為燃氣）樣品前處理含鹵素有機藥物，根據(jù)鹵原子與碳原子結(jié)合的牢固程度不同，采用不同的前處理方式，如三 氯叔醇中的氯原子與脂肪鏈的碳原子相連接，結(jié)合不牢固，經(jīng)堿液直接回流可解離；

14、泛影 酸，堿液中加還原劑；碘苯酯，氧瓶燃燒破壞。含金屬的有機藥物：結(jié)構(gòu)中金屬原子不直接與碳原子相連，在水中即可解離。6金屬原子 直接與碳原子相連，結(jié)合較牢固，在溶液中一般不解離，需有機破壞。濕法破壞：適用于含氮有機藥物的前處理。干法破壞：適用于含鹵素、S、P等有機藥物分析的前處理。氮測定法又稱為凱氏定氮法原理：將含氮藥物置于凱氏燒瓶中，加硫酸，硫酸鹽及適當?shù)拇呋瘎?，加熱，有機藥物被分 解為二氧化碳和水，有機結(jié)合的氮則轉(zhuǎn)為NH3,于過量的硫酸結(jié)合為硫酸鉉及硫酸氫鉉，加 氫氧化鈉加熱，NH3隨水蒸氣蒸出，用硼酸溶液吸收，再用酸或堿滴定。上述反應Imol硫酸相當于2molNH3氧瓶燃燒法燃燒瓶：50

15、0、1000、2000ML一般取樣10-20mg時用500ML燃燒瓶測含氟有機藥物時應采用石英制燃燒瓶。藥品質(zhì)量標準分析方法驗證1、準確度：結(jié)果與真實值或參考值之間的接近程度。2、精密度：指在規(guī)定的測試條件下，同一個均勻供試品，經(jīng)多次取樣測定所得結(jié)果之間的 接近程度。一般用偏差d、標準差SD、相對標準差RSD表示。3、專屬性：在其他成分存在的條件下，采用方法可以正確測定出被測物的特性。4、檢測限：試樣中能被檢出的最低量。5、定量限：指試樣中被測定物能被定量測定的最低量。6、線性：系指在設(shè)計范圍內(nèi)，測試結(jié)果與試樣中被測物濃度直接成正比關(guān)系的程度。R=1 說明線性關(guān)系好。7、耐用性：指測定條件有小

16、的變動時，測定結(jié)果不受影響的承受程度，為使方法可用于常 規(guī)檢驗提供依據(jù)。第五章巴比妥類藥物的分析結(jié)構(gòu)特征1、母核：環(huán)狀丙二酰腿結(jié)構(gòu)，為巳比妥酸的衍生物2、取代基不同，性質(zhì)不同主要性質(zhì)1、弱酸性1、3-二酰亞胺基團能發(fā)生酮式-烯醇式互變異構(gòu)，在水溶液中能發(fā)生二級電離2、水解反應環(huán)狀結(jié)構(gòu)在酸、氧化劑、還原劑時一般不會破裂，但與堿液共沸時酰亞胺結(jié)構(gòu)水解產(chǎn)NH3。3、與重金屬反應1）與銀反應在碳酸鈉溶液中與硝酸銀試液反應，生成可溶性的一銀鹽沉淀，硝酸銀過量，則生成難 溶性的二銀鹽沉淀。2）與銅鹽反應本類藥物在銅毗嚏試液中形成穩(wěn)定配合物，呈紫色，含硫的巴比妥呈綠色3）與鉆鹽反應在堿性溶液中與鉆鹽反應，生

17、成紫繭色配合物4）與汞鹽反應生成白色汞鹽沉淀，此沉淀可溶于氨試液4、與香草醛反應（Vanillin）此類藥物中存在活潑的氫，可與香草醛在濃硫酸存在下發(fā)生縮合，生成棕紅色產(chǎn)物。5、特殊元素或取代基的反應1）司可巳比妥一一含有丙烯基可以使漠試液和碘試褪色，也可以使高鎰酸鉀溶液褪色。2）苯巳比妥3）硫噴妥鈉一一含硫元素在氫氧化鈉溶液中與鉛離子反應生成白色沉淀，加熱后沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)楹谏牧蚧U。鑒別試驗1、丙二酰服類鑒別試驗與銀鹽反應和銅毗哽溶液反應。2、測定熔點3、利用特殊元素或取代基鑒別試驗司可巴比妥（丙烯基） 苯巴比妥（苯環(huán)）硫噴妥鈉（硫元素）特殊雜質(zhì)檢查1、酸度 檢查副產(chǎn)物苯基丙二酰脈.方法：取供

18、試品溶于水，加入甲基橙不得顯紅色。2、乙醇溶液的澄清度 本法主要是控制苯巳比妥中中的乙醇不溶性雜質(zhì)，如苯巴比妥酸。含量測定主要為銀量法另外還有漠量法（司可巳比妥），紫外可見光分光光度法，高效液相等。第六章芳酸及其酯類藥物的分析基本結(jié)構(gòu)與典型藥物1、水楊酸類（水楊酸、阿司匹林、二氟尼柳、雙水楊酯、對氨基水楊酸鈉等）2、苯甲酸類（苯甲酸、苯甲酸鈉、丙橫舒、甲芬那酸）3、其他芳酸類（布洛芬、氯貝丁酯）藥物結(jié)構(gòu)特征與理化性質(zhì)1、溶解性本類藥物鈉鹽易溶于水，其他幾乎不溶，易溶于有機溶劑。2、酸性 含有游離的陵基3、水解性含酯鍵，在酸堿條件下水解加速4、官能團反應1）含酚羥基的可于三氯化鐵作用顯色2）含芳

19、伯氨基的對氨基水楊酸鈉和水解產(chǎn)生芳伯氨基的貝諾酯，發(fā)生重氮化-偶合反應。3）苯甲酸鹽可分解產(chǎn)生苯甲酸的升化物4）含硫的丙磺舒可分解產(chǎn)生硫化物鑒別試驗1、與三氯化鐵反應2、水解反應阿司匹林在碳酸鈉試液中酯鍵水解，產(chǎn)生水楊酸鈉和乙酸鈉，加稀硫酸后生成水楊酸和乙酸, 水楊酸不溶于水析出白色沉淀，乙酸具有特殊臭味。3、重氮化-偶合反應（對氨基水楊酸鈉，貝諾酯）4、分解產(chǎn)物的反應1）硫酸鹽反應：丙橫舒此類藥與氫氧化鈉共熔，可分解為亞硫酸鈉，經(jīng)硝酸氧化成硫酸鹽，而顯硫酸鹽反應。2）苯甲酸鹽:苯甲酸鹽加硫酸分解為苯甲酸升華物。含量測定酸堿滴定法1、直接滴定法2、水解后剩余滴定法3、兩步滴定法4、雙相滴定法5

20、、非水溶液滴定法第七章芳香胺類藥物的分析結(jié)構(gòu)與性質(zhì)分為兩類：對氨基苯甲酸酯類和酰胺類1、對氨基苯甲酸酯類藥（苯佐卡因、鹽酸普魯卡因、鹽酸丁卡因等局麻藥）性質(zhì)：1）含芳伯氨基可發(fā)生重氮化-偶合反應及與芳醛發(fā)生縮合反應，生成席夫堿2）水解結(jié)構(gòu)中含酯鍵或酰胺鍵3）弱堿性2、酰胺類（對乙酰胺基酚、鹽酸利多卡因、鹽酸布比卡因、醋氨苯碉）性質(zhì)：1）水解后呈芳伯氨基2）弱堿性3）酚羥基可于三氯化鐵反應4）酰胺基可于重金屬發(fā)生沉淀反應鑒別試驗1、芳香第一胺反應2、與三氯化鐵反應（對乙酰氨基酚含有酚羥基）3、水解產(chǎn)物反應1）鹽酸普魯卡因 本藥與氫氧化鈉反應生成普魯卡因白色沉淀，加熱，變?yōu)橛蜖钗?，繼續(xù)加熱剛酯鍵水

21、解，生成二乙氨基乙醇和對氨基苯甲酸鈉，二乙氨基乙醇具 有堿性，可以使紅色石蕊變藍，對氨基苯甲酸鈉加鹽酸生成對氨基苯甲酸白 色沉淀，此沉淀能溶于過量的鹽酸。2）苯佐卡因加氫氧化鈉水解有乙醇生成，加碘液，即生成黃色沉淀，并有碘仿臭氣。4、與重金屬反應1、鹽酸利多卡因 結(jié)構(gòu)中含芳酰胺基，在碳酸鈉溶液中與硫酸銅反應2、鹽酸普魯卡因結(jié)構(gòu)中含芳酰胺，可被濃過氧化氫氧化成羥防酸，再于三氯化鐵形成配合物羥月虧酸鐵，該反應稱為羥防酸鐵反應。含量測定亞硝酸鈉滴定法第八章磺胺類藥物與唆諾酮類藥物的分析磺胺類藥物基本結(jié)構(gòu)與代表藥結(jié)構(gòu)：一般為對氨基苯橫酰胺的衍生物代表藥：磺胺甲惡哩、橫胺異惡哩、橫胺嗟嚏性質(zhì)：1）酸堿兩

22、性 酸性來自橫?；?，堿性來自芳伯氨基2）芳伯氨基反應3）與金屬離子反應4）與生物堿沉淀劑反應鑒別反應：1、芳香第一胺反應2、與銅鹽反應得不同的顏色含量測定1、亞硝酸鈉滴定法2、非水酸量法（橫胺異惡哩）哇諾酮類藥物鑒別試驗1、與丙二酸的呈色反應本類藥物分子中叔胺基團與丙二酸和醋酣共熱，生成有色物質(zhì)。2、鹽酸鹽與甲橫酸鹽的鑒別1）鹽酸鹽可用氯化物的反應鑒別2）甲橫酸鹽，加堿共熱分解成亞硫酸鹽，酸化分解出具有還原性的二氧化硫，二氧化硫在酸性條件下還原碘酸鉀析出碘，遇淀粉顯藍色。第九章雜環(huán)類藥物的分析毗呢類藥物的分析1、代表藥：異煙股、尼可剎米、硝苯地平2、性質(zhì)：1）毗呢環(huán)：環(huán)上的氮為堿性氮原子，可以

23、和一些金屬沉淀劑反應。毗I淀環(huán)可發(fā)生開環(huán)反應二氫毗呢具有還原性2）取代基：酰腓基一一異煙朋 Y位上被酰腓基取代，具有較強還原性酰氨基一一尼可剎米3位上被酰氨基取代，遇堿水解出具有堿性的二乙胺。鑒別試驗1、毗I淀環(huán)開環(huán)反應1）戊烯二醛反應：漠化氤作用于毗呢環(huán)，使環(huán)上的氮原子由3價轉(zhuǎn)為5價，毗定環(huán)水解, 形成戊烯二醛，再與苯胺縮合，形成黃色的戊烯二醛衍生物。2）二硝基氯苯反應（鑒別異煙蹤）在無水條件卜，毗呢類藥與二硝基氯苯加熱到熔融，冷卻后加醇制氫氧化鉀，溶液顯紫紅 色。2、酰月井基反應1）還原反應：異煙腓的酰股基有還原性，可還原硝酸銀為單質(zhì)銀，在試管壁形成銀鏡，腓基被氧化成氮氣。2）縮合反應：異

24、煙腓的酰腓基與芳醛縮合成蹤。3、二氫毗呢的解離反應（硝苯地平）二氫毗呢類藥物的丙酮溶液與氫氧化鈉反應顯橙紅色。4、分解產(chǎn)物的反應尼可剎米與氫氧化鈉試液共熱，分解產(chǎn)生二乙胺，有臭味，并能使?jié)駶櫟募t色石蕊變藍含量測定1）漠酸鉀滴定法原理：異煙駢的酰朋基有較強的還原性，可在強酸性介質(zhì)中用漠酸鉀滴定液直接滴定。終點指示：甲基橙，終點時微過量的漠酸鉀氧化甲基橙使其粉紅色褪色。2）漠量法原理：異煙朋在稀鹽酸中被漠氧化，剩余漠作碘量法測定，用淀粉指示終點3）鋪量法：（用于二氫毗呢類）原理：利用二氫毗嚏類的還原性，用鄰二氮菲指示終點，終點時橙色消失吩嚏嗪類基本結(jié)構(gòu)：硫氮雜芯母核 性質(zhì)：可與飩離子顯色苯并二氮雜

25、卓類藥物鑒別：1、沉淀反應：本類藥物含有氮雜環(huán)，可與生物堿沉淀劑反應2、水解后的芳香第一胺反應3、硫酸-熒光反應 本類藥物溶于硫酸，在紫外（365nm）下呈現(xiàn)不同熒光。第十章生物堿類藥物分析分類：苯羥胺類、托烷類、哇咻類、異哇II林類、口引噪類及黃嘿咻類通性：1、堿性2、手性碳，具有旋光性3、多不溶于水，易溶于有機溶劑鑒別反應1、雙縮服反應（苯羥胺類）此反應為芳香環(huán)側(cè)鏈具有氨基醇結(jié)構(gòu)生物堿的特征反應。鹽酸麻黃堿的檢驗方法：取供試品，溶解，加入硫酸銅和氫氧化鈉，顯藍紫色，加乙醍，水 層顯藍色，酷層顯紫紅色。2、Vitaili 反應此反應為托烷生物堿的特征反應。反應機制：托烷生物堿的酯鍵易水解成慕

26、菅酸，苣碧酸與發(fā)煙硝酸共熱得到黃色的苣若酸三硝基衍生物，與氫氧化鉀的醇溶液或固體氫氧化鉀作用轉(zhuǎn)變成醍型產(chǎn)物，成紫色。3、綠奎寧反應此反應為6-位含氧哇噂衍生物的物征反應。反應機制：6-位含氧哇咻經(jīng)氯水氧化，氯化，與氨水縮合，生成綠色的二醍基亞胺的鉉鹽。含量測定非水堿量法溶劑：冰醋酸滴定液：高氯酸的冰醋酸溶液指示終點的方法：電位滴定法第十一章維生素類藥物的分析分類脂溶性的維生素：維生素A、D、E、K水溶性的維生素：維生素Bl、B2、B6、B12、C維生素A的分析1、維生素A1的活性最高2、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)結(jié)構(gòu)：具有共軸多烯醇側(cè)鏈的環(huán)己烯（天然的維生素A為全反式）性質(zhì)：易被氧化，易發(fā)生易構(gòu)化3、鑒別試驗

27、與三氯化銳反應維生素A在三氯甲烷中與三氯化銳反應顯藍色維生素B1的分析1、結(jié)構(gòu)：氨基嗟呢環(huán)和嚏哩環(huán)通過亞甲基連接而成的季鉉類化合物2、性質(zhì)：1）可與生物堿沉淀劑反應2）硫色素反應：嚏哩環(huán)在堿性條件下開環(huán)，經(jīng)鐵氤化鉀等氧化成具熒光的硫色素, 硫色素在正丁醇或異丁醇中顯藍色熒光。3、鑒別試驗1）硫色互反應（維生素B1的特征反應）2）與生物堿的沉淀反應4、含量測定一一非水量堿法維生素C分析1、結(jié)構(gòu)：分子中具有烯二醇和內(nèi)酯環(huán)2、鑒別試驗1）與硝酸銀反應機制：烯二醇具有強還原性，還原硝酸銀為黑色單質(zhì)銀沉淀。2）與2, 6-二氯靛酚反應：此物質(zhì)被維生素C還原為無色的酚亞胺。3）糖類的反應3、含量測定1）碘

28、量法2） 2, 6-二氯靛酚滴定法維生素E的分析1、性質(zhì)：1）在酸堿條件下水解為生育酚2）對氧十分敏感，可被氧化為生育醒和a-生育二酚二聚體2、鑒別反應1）與硝酸反應機制：在酸條件下水解為生育酚，接著被硝酸氧化成生育紅而顯紅色。2）與三氯化鐵反應機制：維生素E與氫氧化鉀共熱，水解生成游離的生育酚，再與三 氯化鐵反應，生成對-生育醒和Fe2+, Fe2與聯(lián)毗咬生成紅色配離子。第十二章督體激素類藥物的分析鑒別反應1、C17- a -醇酮基的呈色反應C17- a -醇酮基具有還原性，能于多種氧化劑反應2、酮基的呈色反應C3-酮基，C20-酮基，可與段基試劑反應呈黃色的月宗。（段基試劑：2, 4-二硝

29、基苯腓，硫酸苯 腓,異煙腓）3、酚羥基反應如雌二醇，與三氯化鐵反應4、甲酮基的呈色反應如黃體酮，時以和亞硝基鐵氤化鈉反應呈色。（藍紫色）5、塊基的沉淀反應遇到硝酸銀生成白色快銀沉淀。如炊:諾酮。第十三章抗生素類藥物的分析 B內(nèi)酰胺類抗生素1、鑒別方法1）羥脂酸鐵反應：8內(nèi)酰胺類抗生素在堿溶液中與羥胺作用生成羥脂酸，在稀酸中與高 價鐵成色2） 與三氯化鐵反應（頭泡氨節(jié)分子中含有酚羥基）3）茹三酮反應：頭抱他呢、氨節(jié)西林、頭抱拉定、頭抱克洛側(cè)鏈均為氨節(jié)基，類似a- 氨基酸結(jié)構(gòu)，可與菌三酮反應呈紫色。4）鉀、鈉鹽的焰色反應氨基糖昔類抗生素1、鑒別試驗1）站三酮反應：本類藥具有a-羥基胺結(jié)構(gòu)，具有a-氨基酸的性質(zhì)，可于站三酮縮合成 藍紫色化合物。2）N-甲基葡萄糖胺反應3）Molisch反應：本類抗生素在硫酸作用下，經(jīng)水解，脫水