1、 2-7 熱力學(xué)基本方程U、H、S、A、G、p、V、T的相互聯(lián)系？ 有關(guān)狀態(tài)函數(shù)的基本假定：根據(jù)經(jīng)驗，對于一個均相系統(tǒng)，如果不考慮除壓力以外的其它廣義力，為了確定平衡態(tài)，除了系統(tǒng)中每一種物質(zhì)的數(shù)量外，還需確定兩個獨立的狀態(tài)函數(shù)。-建立狀態(tài)方程的基礎(chǔ) 根據(jù)狀態(tài)公理，對于A-B混合物的p、V、T、nA、nB五個狀態(tài)函數(shù)，可寫出： 狀態(tài)方程組成恒定不變的均相封閉系統(tǒng)對于一均相系統(tǒng)可寫出：U=U(S,V) ；U=U(T,V) ； G=G(T, p) ；A=A(T,V) 的條件？組成恒定不變的均相封閉系統(tǒng)狀態(tài)方程怎樣達(dá)到？由狀態(tài)函數(shù)的基本假定一、熱力學(xué)基本方程狀態(tài)方程 沒有化學(xué)變化因而組成恒定不變的均相

2、封閉系統(tǒng)，并且不考慮除壓力以外的其它廣義力狀態(tài)方程中僅涉及狀態(tài)函數(shù)及其變化,與具體途徑無關(guān)可選擇一具體過程導(dǎo)出以上方程的具體形式。狀態(tài)方程平衡態(tài)經(jīng)一無限小的可逆過程鄰近平衡態(tài) dV經(jīng)一無限小的不可逆過程dU = TdS - pdVdU = TdS - pdVdH = TdS + VdpdA = -SdT - pdVdG = -SdT + Vdp熱力學(xué)基本方程dH - pdV - Vdp = TdS - pdVdA +TdS +SdT = TdS - pdVdG - pdV - Vdp +TdS +SdT = TdS - pdVdU = TdS - pdVdH = TdS + VdpdA = -

3、SdT - pdVdG = -SdT + Vdp熱力學(xué)基本方程 熱力學(xué)基本方程（狀態(tài)方程）的應(yīng)用不受可逆與否的限制。適用條件：沒有化學(xué)變化因而組成恒定不變的均相封閉系統(tǒng)，并且不考慮除壓力以外的其它廣義力 熱力學(xué)基本方程實際上是下面四個函數(shù)關(guān)系的全微分式：U=U(S,V) H=H(S,p) A=A(T,V) G=G(T,p) 廣義的狀態(tài)方程，是物質(zhì)的特性。它們的函數(shù)形式隨物質(zhì)而異，但是不同物質(zhì)的上述函數(shù)的全微分式卻是一樣的，即熱力學(xué)基本方程。 是熱力學(xué)基本方程嗎？二、 由熱力學(xué)基本方程提取的一些偏導(dǎo)數(shù)三、 吉布斯亥姆霍茲方程表達(dá)了A和G隨溫度的變化。四、麥克斯韋關(guān)系式 Z=Z(X,Y) ，Z是狀

4、態(tài)函數(shù)，Z對X、Y的二階混合偏導(dǎo)數(shù)與求導(dǎo)次序無關(guān)。 麥克斯韋關(guān)系式表達(dá)pVTS有關(guān)偏導(dǎo)數(shù)間的關(guān)系五、 U、H、S 對 T 的偏導(dǎo)數(shù) 六、其它重要的偏導(dǎo)數(shù)及關(guān)系式U = U( S, V )令dU=0，除dV除dS加恒溫條件循環(huán)關(guān)系式：變導(dǎo)關(guān)系式：倒數(shù)關(guān)系式： 七、應(yīng) 用借助熱力學(xué)基本方程， Maxwell關(guān)系式及一些偏導(dǎo)數(shù),可由直接測定的pVT關(guān)系及C等，間接求得不能直接測量的U，H，S，A，G的變化。 ( U / V )T范德華氣體除dV加恒溫條件( H / p )T除dp加恒溫條件注意：證明的結(jié)果中只含有pVT關(guān)系和熱容，證明即完成?；痉匠痰囊饬x在于：可利用能夠直接測定的物質(zhì)特性，即 pVT 關(guān)系和熱容，來獲得那些不能直接測定的U、H、S、A、G的變化。反之，如知道U、H、A、G的變化規(guī)律，即廣義的狀態(tài)方程，可得到所有的其他熱力學(xué)信息。已知：H=H(S，p)熱力學(xué)計算U, Hp1, V1, T1p2, V2, T2 S, A, GpVT 變化理想氣體實際流體恒溫、恒壓恒容、絕熱循環(huán)、相變化可 逆不可逆化學(xué)變化求熱力學(xué)函數(shù)的變化：（1）熱力學(xué)循環(huán)法：設(shè)計過程，子過程的規(guī)律（2）熱力學(xué)基本方程法-狀態(tài)方程 只要知道初終狀態(tài)，代入微分方程，確定積分上下限，即可直接計算出狀態(tài)函數(shù)的變化。八、熱力