1、關(guān)于醇的性質(zhì)及分類第一張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月9-1 醇第二張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月基本內(nèi)容一 醇的分類與命名二 醇的結(jié)構(gòu)三 醇的制法四 醇的物理性質(zhì)五 醇的波譜性質(zhì)六 醇的化學(xué)性質(zhì)第三張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月前 言有機(jī)含氧化合物： 羧酸 羧酸衍生物 醇 酚 醚 醛 酮這些有機(jī)含氧化合物間的相互作用奠定了有機(jī)化學(xué)和生物化學(xué)的基礎(chǔ)。第四張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月醇(alcohols)羥基直接與飽和碳原子sp3雜化碳原子連接。羥基直接與芳環(huán)上的碳原子連接。酚(phenols)醇和酚的官能團(tuán)羥基(hydroxyl group) 前

2、 言第五張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月叔丁醇芐醇環(huán)己醇苯酚對(duì)甲苯酚萘酚醇和酚舉例第六張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月一 醇的分類與命名(a) 按與羥基相連的烴基的不同醇脂肪醇芳香醇不飽和醇飽和醇丁醇烯丙醇2丙炔醇2苯基乙醇1 醇的分類第七張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(b) 按與羥基相連的碳原子的種類伯醇 仲醇 叔醇(c) 按分子中所含羥基的數(shù)目 乙醇 乙二醇 丙三醇一元醇 二元醇 三元醇第八張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月普通命名法 用于簡(jiǎn)單的醇。 烴基的名稱 + “醇”異丁醇(isopropyl alcohol)甲醇木精(methyl alcoh

3、ol)烯丙醇(allyl alcohol)苯甲醇芐醇(menzyl alcohol)環(huán)己醇2 醇的命名第九張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月a、選含羥基的最長(zhǎng)碳鏈做主鏈；b、從最靠近羥基一端編號(hào)。1-甲基環(huán)戊醇順-4-甲基環(huán)己醇5-甲基二環(huán)2.2.1-2-庚烯-7-醇 系統(tǒng)命名法第十張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4丙基5己烯1醇4甲基1環(huán)己醇環(huán)己甲醇1苯(基)乙醇練 習(xí)第十一張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月二 醇的結(jié)構(gòu)HCOHH甲醇的結(jié)構(gòu)：HCsp3雜化碳原子CO 鍵未共用電子對(duì)醇可以給出質(zhì)子，也可以接受質(zhì)子，是Bronsted 酸堿；醇可以給出電子，也是Lewi

4、s堿。第十二張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月三 醇的制法1 醇的工業(yè)合成(1) 由合成氣合成 合成氣：CO + H2 (2) 由烯烴直接水合乙二醇的合成：第十三張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(3) 羰基合成烯烴 CO + H2 催化劑 醛 還原 醇(4) 發(fā)酵法淀粉淀粉酶麥芽糖麥芽糖酶葡萄糖酒化酶酒精乙醇的制備：第十四張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2 鹵代烴的水解第十五張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3 由 Grignard 試劑制備Grignard 試劑 環(huán)氧化合物 醛或酮羧酸衍生物 生成伯、仲、叔醇環(huán)氧乙烷 鄰甲基苯乙醇(66%)苯乙酮 2苯基2

5、丁醇(80%)第十六張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月異丁酸甲酯 2,3二甲基2丁醇(73)第十七張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4 由烯烴制備 間接水合直接水合 硼氫化氧化反應(yīng)1癸烯 2癸醇(93%)第十八張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月羥汞化脫汞反應(yīng)trans-2-methylcyclopentanol羥汞化脫汞第十九張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月相當(dāng)于H2O分子加在雙鍵兩端；加成方向符合馬氏規(guī)則;無(wú)重排產(chǎn)物。1己烯 2己醇(96%)反應(yīng)特點(diǎn): 第二十張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月5 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的還原醛、酮、羧酸和羧酸酯等催

6、化加氫 金屬氫化物還原 溶解金屬還原對(duì)甲氧基苯甲醛 對(duì)甲氧基苯甲醇(92%) 十三酸 1十三醇(93%)癸二酸二乙酯 1,10癸二醇(75%)第二十一張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第二十二張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月四 醇的物理性質(zhì)狀態(tài)：直鏈飽和的一元醇C4 以下 流動(dòng)液體； C5 C11 油狀液體；C12 以上蠟狀固體；醇能形成分子間氫鍵：氫鍵的形成也影響著醇的熔點(diǎn)和它在水中的溶解度。沸點(diǎn)：低級(jí)醇的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的 烷烴高得多相對(duì)密度小于1。在隨中的溶解度隨碳原子數(shù)的增加而減小。第二十三張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月游離的OH伸縮振動(dòng)吸收峰： 3

7、6503590 cm-1；分子間締合的OH的伸縮振動(dòng)吸收峰： 33003400 cm-1(寬峰)。CO伸縮振動(dòng)吸收峰：伯醇 10851050 cm-1仲醇 11251100 cm-1叔醇 12001150 cm-1五 醇的波譜性質(zhì)紅外光譜(IR):第二十四張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2甲基2丙醇的紅外光譜圖第二十五張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2丁醇的紅外光譜圖第二十六張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1己醇的紅外光譜圖第二十七張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月核磁共振譜(NMR) ：醇：OH的 1H NMR: 15.51丁醇的核磁共振譜圖第二十八張，

8、PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月親核取代反應(yīng) 弱酸性弱堿性質(zhì)子化Nu:氧化反應(yīng)消除反應(yīng)六 醇的化學(xué)性質(zhì)第二十九張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1 酸堿性醇 烷氧負(fù)離子 水合離子 酚 酚氧負(fù)離子共軛酸共軛堿第三十張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月Relative Acidity:Relative Basicity:共軛酸共軛堿第三十一張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月醇鈉的堿性比NaOH強(qiáng)。加入苯通過(guò)三元共沸物蒸餾也可以制備醇鈉。NaH, NaNH2， NaOH, KOH第三十二張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月弱堿性鹽的生成：醇與強(qiáng)酸作用，羥基質(zhì)子化鹽C

9、2H5OH: pKb = 16醇既是酸，又是堿：利用醇的弱堿性，使 OH 質(zhì)子化：很不好的離去基團(tuán)OH好的離去基團(tuán) H2O第三十三張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月反應(yīng)相對(duì)活性：HI HBr HClHX:2 鹵代烷的生成醇與氫鹵酸反應(yīng), CO 鍵斷裂，CX鍵生成： 與氫鹵酸反應(yīng)第三十四張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月Lucas reagent 無(wú)水ZnCl2和濃HCl立即渾濁幾分鐘變渾濁幾乎無(wú)現(xiàn)象第三十五張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月烯丙型醇、芐醇、叔醇、仲醇按SN1機(jī)理反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理SN1 反應(yīng)機(jī)理：第步：第步：第步：SN2反應(yīng)機(jī)理： 伯醇按SN2機(jī)理反應(yīng)。 第

10、三十六張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月反應(yīng)特點(diǎn)： 用于伯醇、仲醇 無(wú)重排產(chǎn)物 與鹵化磷的反應(yīng)醇與PX3、PX5 反應(yīng)生成 RX:第三十七張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月離子對(duì) SN1反應(yīng) 與亞硫酰氯的反應(yīng)第三十八張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月醇與亞硫酰氯的反應(yīng)通常在吡啶或叔胺等弱堿的作用下進(jìn)行：弱堿的加入利于平衡向右移動(dòng)。產(chǎn)物的構(gòu)型發(fā)生翻轉(zhuǎn)SN2反應(yīng)第三十九張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3 醚的生成 通常使用醇的金屬鹽與鹵代烴或硫酸二甲(乙)酯作用，生成相應(yīng)的醚：異丙醇鈉 芐氯 異丙基芐基醚 (CH3)2SO4是一個(gè)常用的甲基化試劑，采用相轉(zhuǎn)移催化劑

11、，可直接用醇進(jìn)行反應(yīng)：新戊醇 硫酸酯 甲基新戊基醚（70）第四十張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4 酯的生成 醇羧酸酸催化下縮合反應(yīng)酯水可逆反應(yīng)甲醇(0.6 mol)苯甲酸(0.1 mol)甲基苯甲酸酯(70%)加入苯，蒸出水和苯的共沸物，除去水，使平衡向右移動(dòng)。第四十一張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第四十二張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月吡啶醇還可以與其它?；噭┌l(fā)生酯化反應(yīng)：酰氯酸酐堿的作用下，醇與磺酰氯反應(yīng)生成磺酸酯：對(duì)甲苯磺酰氯TsCl對(duì)甲苯磺酸乙酯TsOCH2CH3第四十三張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月TsO是弱堿，很好的離去基團(tuán)，磺酸酯親核取代反應(yīng)類似的基團(tuán)：MsO甲磺酸根同理：磺酸酯也發(fā)生消除反應(yīng)，按 E2機(jī)理進(jìn)行。第四十四張，PPT共五十九頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3氟1丙醇3氟丙酸 (74%)5 氧化和脫氫反應(yīng) (1) 一元醇的氧化伯醇可被K2Cr2O7-H2SO4, CrO3-HOAc, KMnO4氧化為醛，