1、實(shí)驗(yàn)七十七化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測(cè)定預(yù)習(xí)提問(wèn)1、在實(shí)驗(yàn)中，所用的碘量瓶和錐形瓶哪些需要干燥？哪些不需要干燥？為什么？答：1、用標(biāo)準(zhǔn)NaSO滴定時(shí)所用的錐心瓶，裝碘的飽和水溶液的碘量瓶不需要干燥，因?yàn)?23其對(duì)碘的物質(zhì)的量沒(méi)有影響，不會(huì)引起偏差；2、裝KI溶液的碘量瓶需要干燥，若有水會(huì)影響碘離子的濃度。2、在實(shí)驗(yàn)中，配制1、2號(hào)溶液的目的何在？答：1號(hào)液是為了求出該溫度下碘在水和四氯化碳中的分配系數(shù)；2號(hào)液是在水中建立碘的化學(xué)平衡以及碘在水和四氯化碳中的分配平衡，先通過(guò)滴定測(cè)出碘在四氯化碳中的濃度，用分配定律求出水層中的碘濃度，再依次算出I-和碘離子的濃3度，從而求出其化學(xué)平衡常數(shù)。3、在實(shí)驗(yàn)

2、中，為什么應(yīng)嚴(yán)格控制恒溫？如何控制？答：因?yàn)槠胶獬?shù)和分配系數(shù)均與溫度有關(guān)，所以應(yīng)嚴(yán)格控制溫度。將配置好的溶液放入恒溫水浴槽中。4、在實(shí)驗(yàn)中，需要直接測(cè)得哪些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)？如何測(cè)得？答：恒溫水浴溫度，常溫以及升溫后號(hào)液中水層和CC14層中碘的濃度，號(hào)液中水層和CCl4層中碘的濃度。用數(shù)值式貝克曼溫度計(jì)測(cè)定水溫；用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定溶液中碘的濃度。5、在實(shí)驗(yàn)中，滴定CC14層樣品時(shí)，為什么要先加KI水溶液？答：加入KI水溶液是為了加快四氯化碳中的碘完全提出到水層中，加快了滴定速率，有利于硫代硫酸鈉滴定的順利進(jìn)行。6、在實(shí)驗(yàn)中，如何求得反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)I、I-、I3-的濃度？2答：首先根據(jù)號(hào)液測(cè)出I

3、在HO及CCl層中的分配系數(shù)K，然后在根據(jù)號(hào)液待平衡后224d再測(cè)出I在CCl中的濃度，根據(jù)分配系數(shù)，可算出I在KI水溶液中的濃度。再取上層水溶242液分析，得到I和/-的總量。2()C+c-c=c1213水層12水層13,平衡由于在溶液中I-總量不變，固有：C-C=C1-，初始13，平衡1-，平衡這樣就可求得反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)I、I-、I3-的濃度。27、如何通過(guò)平衡常數(shù)計(jì)算I3-的解離焓。答：先求出常溫下的平衡常數(shù)，然后在改變實(shí)驗(yàn)溫度，將得到另一個(gè)溫度下的平衡常數(shù)，再由下式可計(jì)算的I-解離焓。K（T）K（T）c23RTTAH=12lnrmTT21思考題1.簡(jiǎn)述測(cè)定反應(yīng)KI+I=KI的平衡常數(shù)的基

4、本原理。23答：在一定溫度下如果一個(gè)物質(zhì)A溶解在兩種互不相溶的液體溶劑中達(dá)到平衡，且A物質(zhì)在這兩種溶劑中都無(wú)締合作用，則物質(zhì)A在這兩種溶劑中的活度之比為常數(shù)，這就是分配定律。在恒溫下，碘（12）溶在含有碘離子（I-）的溶液中，大部分成為絡(luò)離子（I3-），并存在下列平衡：I+I-oI-23aaaII2cCccII2YIYI2在離子強(qiáng)度不大的稀溶液中，由德拜-休克爾公式：ilgY=0.509Z2iiy=yIIcCcc首先根據(jù)號(hào)液測(cè)出I在HO及CCl2層中的分配系數(shù)K,224d然后在根據(jù)號(hào)液待平衡后再測(cè)出I2在CCl4中的濃度，根據(jù)分配系數(shù)，可算出I2在KI水溶液中的濃度。再取上層水溶液分析，得到I

5、和I-I的總量。23c+cI2I3水層由于在溶液中I-總量不變，固有：ccI,初始II2,水層I3,平衡3,平衡I,平衡這樣就可求得反應(yīng)到平衡時(shí)I、I-、I3-的濃度，帶入公式即可求出化學(xué)平衡常數(shù)。22.在KI+I=KI反應(yīng)平衡常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，所用的碘量瓶和錐形瓶哪些需要干燥？哪些不需23要干燥？為什么？答：1、用標(biāo)準(zhǔn)NaSO滴定時(shí)所用的錐心瓶，裝碘的飽和水溶液的碘量瓶不需要干燥，因?yàn)?23其對(duì)碘的物質(zhì)的量沒(méi)有影響，不會(huì)引起偏差；2、裝KI溶液的碘量瓶需要干燥，若有水會(huì)影響碘離子的濃度。在KI+I=KI反應(yīng)平衡常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，配制1、2號(hào)溶液的目的何在？23答：1號(hào)液是為了求出該溫度下碘在水和

6、四氯化碳中的分配系數(shù)；2號(hào)液是在水中建立碘的化學(xué)平衡以及碘在水和四氯化碳中的分配平衡，先通過(guò)滴定測(cè)出碘在四氯化碳中的濃度，用分配定律求出水層中的碘濃度，再依次算出I-和碘離子的濃3度，從而求出其化學(xué)平衡常數(shù)。在KI+I=KI反應(yīng)平衡常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，滴定CCl層樣品時(shí)，為什么要先加KI水溶液？234答：加入KI水溶液是為了加快四氯化碳中的碘完全提出到水層中，加快了滴定速率，有利于硫代硫酸鈉滴定的順利進(jìn)行。在KI+I=KI反應(yīng)平衡常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，配制的1、2號(hào)溶液是否需要恒溫？為什么？23答：需要。因?yàn)?號(hào)液是為了求出該溫度下碘在水和四氯化碳中的分配系數(shù)；2號(hào)液是為了求出其化學(xué)平衡常數(shù)，而化學(xué)平衡

7、常數(shù)和分配系數(shù)均與溫度有關(guān)。在KI+I=KI反應(yīng)平衡常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，1、2號(hào)溶液達(dá)平衡后能否拿到恒溫槽外取樣？23為什么？答：不能。因?yàn)槭覝夭环€(wěn)定，且與水浴槽內(nèi)的溫度不相同，分配系數(shù)發(fā)生改變，溫度會(huì)影響化學(xué)平衡常數(shù)的測(cè)定，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生較大的誤差。在化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，如何通過(guò)平衡常數(shù)求得I3-的解離焓。答：先求出常溫下的平衡常數(shù)，然后在改變實(shí)驗(yàn)溫度，將得到另一個(gè)溫度下的平衡常數(shù)，再由下式可計(jì)算的I-解離焓。3RTTK(T)AH=12lnc(i、rmTTK(T丿21c2在化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，為什么應(yīng)嚴(yán)格控制恒溫？如何控制？答：因?yàn)槠胶獬?shù)和分配系數(shù)均與溫度有關(guān)，

8、所以應(yīng)嚴(yán)格控制溫度。將配置好的溶液放入恒溫水浴槽中。在KI+I=KI反應(yīng)平衡常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，需要直接測(cè)得哪些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)？如何測(cè)得？23答：恒溫水浴溫度，常溫以及升溫后號(hào)液中水層和CC14層中碘的濃度，號(hào)液中水層和CCl4層中碘的濃度。用貝克曼溫度計(jì)測(cè)定水溫，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定溶液中碘的濃度。在KI+I=KI反應(yīng)平衡常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，如何求得反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)I、I-、I-的濃度？2323答：首先根據(jù)號(hào)液測(cè)出I在HO及CCl層中的分配系數(shù)K，然后在根據(jù)號(hào)液待平衡后224d再測(cè)出I在CCl中的濃度，根據(jù)分配系數(shù)，可算出I在KI水溶液中的濃度。再取上層水溶242液分析，得到I和I-的總量。c=c12,

9、水層13,平衡2V+c)1213水層由于在溶液中I-總量不變，固有：c-c1-,初始13，平衡這樣就可求得反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)I、I-、I3-的濃度。2在KI+I=KI反應(yīng)平衡常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，若吸CCl層樣品時(shí)混進(jìn)水層對(duì)結(jié)果有何影響?234答：吸CCl層樣品時(shí)混進(jìn)水層會(huì)造成碘的濃度偏低，使結(jié)果偏低。4在化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，吸取CCl層樣品為什么要用洗耳球使移液4管尖鼓氣情況下穿過(guò)水層?答：防止水層進(jìn)入移液管中而引起實(shí)驗(yàn)誤差。裝好溶液后的碘量瓶為什么要立即塞緊磨口塞?答：因?yàn)榈夂退穆然家讚]發(fā)，故立即塞緊磨口塞是為了防止碘和CCl揮發(fā)。4在KI+I=KI反應(yīng)平衡常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，每隔lOm

10、in震蕩一次的目的何在，若震蕩時(shí)間23不夠有何影響?答：每隔lOmin振蕩一次是為了加快分配平衡的到達(dá)。若振蕩時(shí)間不夠，沒(méi)有到達(dá)分配平衡,會(huì)導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低。在KI+I=KI反應(yīng)平衡常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，滴定過(guò)程中哪些要用微量管？哪些要用25mL滴23定管？為什么？答：滴定1號(hào)液25ml水層樣品和2號(hào)液5mlCCl層時(shí)要用微量管，滴定1號(hào)液5mlCCl層和442號(hào)液25ml水層樣品時(shí)用25ml滴定管。因?yàn)榈味?號(hào)液25ml水層樣品和2號(hào)液5mlCCl4層時(shí)所需硫代硫酸鈉體積少，用微量管可以減少滴定誤差；而滴定1號(hào)液5mlCCl層和2號(hào)4液25ml水層樣品時(shí)硫代硫酸鈉所用體積則較多，即要用容量大的滴定

11、管。在化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，若溫度控制誤差超1C,有何影響？答：化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)對(duì)溫度的影響較為靈敏，若溫度控制誤差超1C,會(huì)導(dǎo)致較大的實(shí)驗(yàn)誤差。在化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，在配置系統(tǒng)溶液時(shí)，是否需要精確量取，為什么？答：不需要精確量取。因?yàn)樽罱K所需的各濃度都用硫代硫酸鈉精確滴定出來(lái)，配置系統(tǒng)溶液小量偏差，對(duì)結(jié)果影響可以忽略。在化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，滴定各層的目的何在？答：滴定1號(hào)液的25ml水層樣品是為了求出水層中碘的濃度，滴定5mlCCl層是為了求出4CCl層中碘的濃度，因此來(lái)求出分配系數(shù)。滴定2號(hào)液的25ml水層樣品是為了求出水層中4碘的濃度，

12、滴定5mlCCl層是為了求出CCl層中碘的濃度，因而來(lái)求出化學(xué)平衡常數(shù)。44在化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，加入的淀粉指示劑量是否可以任意，為什么？答：滴定中與指示劑用量無(wú)關(guān)，但指示劑的用量不宜太多，否則顏色的變化不明顯，而且指示劑也可能消耗滴定劑，帶來(lái)誤差。*20.是否還存在其他方法測(cè)定KI+I2=KI3反應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)？答：可用已知濃度的KI與過(guò)量的固體碘一起搖蕩，用硫代硫酸鈉滴定出c(和c(I3-)的總量，其中c(還是碘在水中的飽和濃度，c(I3-)=(c(I2)+c(I3-)-c(I2)，又平衡時(shí)c(I-)=c(初I-)-c(I3-)，將所得的平衡時(shí)I、I-、I3-的濃度，帶入公

13、式即可求出化學(xué)平衡常數(shù)。書(shū)后思考題(1)在KI+I2=KI3反應(yīng)穩(wěn)定常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，所用的碘量瓶和滴定用的錐形瓶哪些需要干燥？哪些不需要干燥？為什么？答：1、用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3滴定時(shí)所用的錐心瓶，裝碘的飽和水溶液的碘量瓶不需要干燥，因?yàn)槠鋵?duì)碘的物質(zhì)的量沒(méi)有影響，不會(huì)引起偏差；2、裝KI溶液的碘量瓶需要干燥，若有水會(huì)影響碘離子的濃度。(2)在反應(yīng)穩(wěn)定常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，配制1、2號(hào)溶液的目的何在？答：1號(hào)液是為了求出該溫度下碘在水和四氯化碳中的分配系數(shù)；2號(hào)液是在水中建立碘的化學(xué)平衡以及碘在水和四氯化碳中的分配平衡，先通過(guò)滴定測(cè)出碘在四氯化碳中的濃度，用分配定律求出水層中的碘濃度，再依次算出I3-

14、和碘離子的濃度，從而求出其化學(xué)平衡常數(shù)。(3)在KI+I2=KI3反應(yīng)穩(wěn)定常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，滴定CC14層樣品時(shí)，為什么要先加KI水溶液？答：加入KI水溶液是為了加快四氯化碳中的碘完全提出到水層中，加快了滴定速率。選擇題：分配系數(shù)的主要影響因素是。答案：A溫度B.濃度C.體積D.氣壓實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要干燥。答案：B標(biāo)準(zhǔn)NaSO滴定時(shí)所用的錐心瓶223裝KI溶液的碘量瓶裝碘的飽和水溶液的碘量瓶裝碘的四氯化碳溶液的碘量瓶3滴定2號(hào)液的水層得到的量是。答案：Cc(I2)B.c(I-)C.c(I2)+c(I3-)D.c(I3-)4下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是。答案：D配置1號(hào)體系是為了求出分配系數(shù)（I-）實(shí)驗(yàn)中每隔10

15、min震蕩是為了使加快分配平衡碘量瓶塞緊是為了防止四氯化碳揮發(fā)配置1號(hào)和2號(hào)體系時(shí)各溶液必須精確量取在滴定過(guò)程中溶液顏色變化正確的是。答案：D淡黃一藍(lán)色一紅色淡黃一無(wú)色一藍(lán)色淡黃一綠色一無(wú)色淡黃一藍(lán)色一無(wú)色若滴定1號(hào)液水層時(shí)過(guò)量（其他精確滴定），對(duì)化學(xué)平衡常數(shù)影響為。答案：BA.偏大B.偏小C.無(wú)影響D.不確定在實(shí)驗(yàn)中，不是需要直接測(cè)得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。答案：C四氯化碳中碘的濃度水中碘的濃度解離焓溫度&若滴定1號(hào)液水層時(shí)過(guò)量（其他精確滴定），對(duì)解離焓影響為。答案：BA.偏大B.偏小C.無(wú)影響D.不確定9下列操作錯(cuò)誤的是。答案：D用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定至淡黃色，然后加數(shù)滴淀粉指示劑，此時(shí)溶液呈藍(lán)色

16、，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛消失。在滴定CCl4層樣品的I2時(shí)，應(yīng)加入少量固體KI（或10ml0.1mol/L的KI水溶液）以加快CCl4層中的I2完全提取到水層C.滴定四氯化碳層時(shí)應(yīng)細(xì)心地滴至水層淀粉指示劑的藍(lán)色消失，四氯化碳層不再現(xiàn)紅色。D.取CC14層樣品時(shí)，用移液管直接插入即可。10.在反應(yīng)穩(wěn)定常數(shù)測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，要求體系溫度改變不超過(guò)1C,根據(jù)這樣的實(shí)驗(yàn)對(duì)象，宜選擇的測(cè)溫元件是。答案：A貝克曼溫度計(jì)0.1C間隔的精密溫度計(jì)鉑-銠熱電偶熱敏電阻11.F列對(duì)解離焓計(jì)算公式表達(dá)正確的是答案：AA.（T）cK2B.（T）cK1C.ln（T）K2D.RT（T）TK2在滴定是未加入淀粉指示劑，會(huì)使碘的濃度。答案：BA.偏大B.偏小C.無(wú)影響D.不確定滴定最好在進(jìn)行。答案：AA.錐形瓶B.量筒C.碘量瓶D.燒杯當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管時(shí)，出口管還沒(méi)有充滿(mǎn)溶液，此時(shí)將酸式滴定管傾斜約放出溶液進(jìn)行排空。答案：BA.15B.30C.45D.6015滴定時(shí)，滴定管尖嘴部分插入錐形瓶口下約厘米處。答案：AA.1-2B.2-3C.3-4D.4-516.在化學(xué)平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，所要用到的滴定管是。答案：AA.堿式滴定管和微量管B.酸式滴定管和微量管C.酸式滴