1、夏品華張明時陳文生伍慶【摘要】目的創(chuàng)立凝膠滲出色譜GP凈化-毛細(xì)管氣相色譜測定中成藥中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的要領(lǐng)。要領(lǐng)凝膠滲出色譜接納的活動相為丙酮-環(huán)己烷(14)，最正確流速是5l/in，最正確餾分網(wǎng)絡(luò)時間是1526in。結(jié)果低、中、高3個添加程度的接納率別離為85.5%115.0%，84.3%123.4%，86.7%114.0%，相對尺度缺點(diǎn)RSD為0.1%9.3%，檢出限0.0080.05g/kg。結(jié)論該要領(lǐng)輕便，分散結(jié)果好，敏捷度高，重現(xiàn)性好?！娟P(guān)鍵詞】氣相色譜凝膠滲出色譜有機(jī)氯農(nóng)藥中成藥殘留量有機(jī)氯類農(nóng)藥(Ps)是一類高效廣譜殺蟲劑，普及應(yīng)用于殺滅農(nóng)業(yè)害蟲，曾是各國殺蟲劑中利用最普及的一

2、大類。這類農(nóng)藥化學(xué)性子不變，脂溶性強(qiáng)，殘效期長，易在脂肪體內(nèi)積蓄，造成慢性中毒，嚴(yán)峻危及人體康健，中藥材及中成藥的農(nóng)藥殘留題目比年來漸漸引起人們的器重。盡快創(chuàng)立中藥中農(nóng)藥殘留的檢測要領(lǐng)及限量尺度，對包管人們用藥寧靜具有積極的意義。如今中藥材中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留測定重要接納有機(jī)溶劑提取，濃硫酸凈化，氣相色譜闡發(fā)。但因中藥身分龐大，此中農(nóng)藥殘留量屬痕量領(lǐng)域，如許使得農(nóng)藥的提娶分散、凈化與富集的難度加大。凝膠滲出色譜作為一種主動化的分散技能在農(nóng)藥殘留闡發(fā)中得到了推廣和應(yīng)用17。本研究運(yùn)用凝膠滲出色譜交換硫酸凈化，有用地降服了硫酸凈化接納率偏低的困難，創(chuàng)立的毛細(xì)管氣相色譜闡發(fā)要領(lǐng)，具有操縱輕便、闡發(fā)速率快

3、、分散效能高、檢測敏捷度高等長處，得當(dāng)于中成藥中痕量有機(jī)氯農(nóng)藥的測定。1質(zhì)料Agilent6890N氣相色譜儀，裝備捕捉檢測器-ED，安捷倫G事情站。GP純化體系：泵aters515HPLPup，二極管陣列檢測器aters2996PAD,主動餾分網(wǎng)絡(luò)器atersFratinlletrIII，GP純化柱ShdexLNpakEV2000，20.0ID300，數(shù)據(jù)處置懲罰軟件atersEper，5l定量環(huán)。V-1701毛細(xì)管色譜柱300.32ID0.32；R210旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀瑞士BUHI；電子闡發(fā)天平R200D。丙酮、環(huán)己烷均為色譜純天津科密歐，二氯甲烷為闡發(fā)純天津科密歐。農(nóng)藥尺度品：甲體-六六六-B

4、H；乙體-六六六-BH；丙體-六六六-BH；丁體-六六六-BH；對對位滴滴依PP-DDE；鄰對位滴滴涕P-DDT；對對位滴滴滴PP-DDD；對對位滴滴涕PP-DDT；五氯硝基苯PNB。所用尺度品由中國成都化學(xué)試劑消費(fèi)，純度大于99%。用甲醇別離配成0.1g/l的單標(biāo)儲藏液，再別離移取必然量的單標(biāo)儲藏液于10l容量瓶中，用丙酮-環(huán)己烷14混淆液定容，配成混淆尺度液。2要領(lǐng)2.1樣品的提取正確稱取仙靈骨葆膠囊樣品膠囊直接取其粉末即可，顆粒須經(jīng)磨碎成粉末2.5g于具塞錐形瓶中，參加10l水浸泡留宿或超聲30in，加丙酮30l超聲30in，加3g氯化鈉，振搖，再加30l二氯甲烷，超聲30in，靜置12

5、h，取30in上清液于100l濃縮瓶中，在50旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮近干，再加丙酮-環(huán)己烷14混淆液5l，重復(fù)2次，用丙酮環(huán)己烷混淆液定容至10l，4000r/in離心10in待用。2.2GP凝膠凈化實(shí)行2.3G闡發(fā)條件Agilent6890N氣相色譜儀，裝備捕捉檢測器-ED，v-1701彈性石英毛細(xì)管色譜柱300.32ID0.32；進(jìn)樣口280，柱溫220，檢測器370，載氣為高純N2純度99.99%，柱前壓105KPa，柱流量1.5l/in，進(jìn)樣量1l，不分流進(jìn)樣。3結(jié)果3.1凈化條件簡直定餾分網(wǎng)絡(luò)時間點(diǎn)簡直定要充實(shí)思量被滲出去除的機(jī)體組分與混淆尺度組分的分散環(huán)境和接納率。成藥樣品和農(nóng)藥混淆尺度經(jīng)G

6、P凈化后G-ED檢測結(jié)果表白，網(wǎng)絡(luò)第1526in的餾分，成藥仙靈骨葆膠囊，貴州同濟(jì)堂制藥有限責(zé)任公司消費(fèi)樣品凈化率可達(dá)70%，加標(biāo)接納率為85%115%，接納率滿意痕量闡發(fā)的要求，成藥樣品色譜圖見圖1。3.506in為-BH，3.77in為PNB，5.94in為-BH圖1成藥樣品G-ED色譜圖3.2成藥及9種有機(jī)氯農(nóng)藥的GP流出紀(jì)律GP是根據(jù)多孔凝膠對差異巨細(xì)分子的排阻效應(yīng)舉行分散，大分子的油脂、色素(葉綠素、葉黃素)、生物堿、聚合物等先淋洗出來，農(nóng)藥及產(chǎn)業(yè)污染物平分子量較小，后淋洗出。GP凝膠柱對成藥以及9種有機(jī)氯農(nóng)藥的分散、凈化結(jié)果舉行如下試驗(yàn)。將待測液1別離用Agilent6890N氣相

7、色譜儀，電子捕捉檢測器-ED檢測出各段流出農(nóng)藥的含量，結(jié)果見圖2。9種有機(jī)氯農(nóng)藥在凝膠滲出色譜柱上都是在第1526in時流出，但在第15in僅有-BH和第26in有PNB流出少量，以是，在樣品基質(zhì)較龐大的體系中，只需網(wǎng)絡(luò)1625in，這可最大限度去除油脂等雜質(zhì)的滋擾，接納率到達(dá)85%115%。將待測液2別離用Agilent6890N氣相色譜儀，電子捕捉檢測器-ED檢測出各段流出液雜質(zhì)的含量，結(jié)果見圖3。成藥流出液雜質(zhì)油脂、色素、生物堿等在凝膠滲出色譜柱上是在第1035in流出，此中1015in時流出50%的雜質(zhì)，第15分鐘網(wǎng)絡(luò)的餾分在ED上相應(yīng)值最高，第900分網(wǎng)絡(luò)的餾分在ED上有相應(yīng)。圖29

8、種有機(jī)氯農(nóng)藥的GP流出紀(jì)律圖3仙靈骨葆膠囊的GP流出紀(jì)律3.3尺度事情曲線和要領(lǐng)學(xué)評價(jià)配制5個差異濃度的混淆尺度溶液，每個濃度重復(fù)3次，取峰面積均勻值，得線性回歸方程，見表1。有機(jī)氯農(nóng)藥尺度品色譜圖見圖4。從表1得出，在必然的濃度范疇內(nèi)，9種有機(jī)氯農(nóng)藥的線性干系精良，線性干系系數(shù)r0.99890.9997。加標(biāo)樣品按3倍基線-噪聲比盤算9種有機(jī)氯農(nóng)藥的檢出限。3.5樣品測定根據(jù)本文創(chuàng)立的要領(lǐng)，測定了貴州省出口潛力較大的3種中成藥，農(nóng)藥殘留測定結(jié)果見表3。結(jié)果表白，貴州中藥有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留自實(shí)行中藥藥材范例化蒔植以來，中藥中有機(jī)氯農(nóng)藥污染已得到了操縱。表33種成藥中有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留量gkg-1H

9、1-仙靈骨葆膠囊批號：060428，貴州同濟(jì)堂制藥有限責(zé)任公司消費(fèi)；H2-抗婦炎膠囊，貴州長途制藥有限責(zé)任消費(fèi)批號：Z20025698；H3-婦科再造丸批號：Z20025056，貴州德昌祥藥業(yè)消費(fèi)?！?表現(xiàn)未檢出4討論本文以貴州出口中成藥仙靈骨葆膠囊為樣品，體系地研究了其提取液和有機(jī)氯農(nóng)藥的GP流出紀(jì)律，創(chuàng)立了仙靈骨葆膠囊中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的測定要領(lǐng)，并樂成地運(yùn)用于其他中藥的測定。創(chuàng)立的GP凈化，氣相色譜測定中成藥中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的要領(lǐng)具有主動化程度高，接納率和凈化服從好等長處，得當(dāng)于大部門中成藥中9種有機(jī)氯農(nóng)藥的測定。但對付含糖組分較高的中成藥，如糖漿類成藥，本文創(chuàng)立的樣品提取要領(lǐng)不實(shí)用，有待進(jìn)一步研究。【參考文獻(xiàn)】1劉詠梅，王志華，儲曉剛.凝膠滲出色譜技能在農(nóng)藥殘留闡發(fā)中的應(yīng)用J.闡發(fā)測試學(xué)報(bào),2022,24(2)：123.2劉詠梅,王志華,儲曉剛.凝膠滲出色譜凈化-氣相色譜分散同時測定糙米中50種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留J.闡發(fā)化學(xué)，2022，33(6)：808.3李櫻，儲曉剛，仲維科，等.凝膠滲出色譜氣相色譜同時測定糙米中擬除蟲菊酯有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的殘留量J.色譜，2022，225：551.4曾凡剛.凝膠滲出色譜凈化：氣相色譜法測定牛奶中10種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留J.中國乳品產(chǎn)業(yè)，2022，345：52.5高夢南，王燕萍，唐紅衛(wèi)，等.凝膠滲出色譜凈化在土樣有機(jī)氯測定中