1、核磁共振譜圖解析一維氫譜-第二部分08-27-20131氫譜溶劑簡(jiǎn)單的核磁譜圖都是在溶劑里測(cè)的，溶劑的質(zhì)子一定不能有干擾。所以測(cè)核磁的溶劑一般用氘代（Deuterated)試劑。Deutrium = 2H, 經(jīng)常寫(xiě)為D。常用的有D2O(重水），(CD3)CO （氘代丙酮）,CD3OD （氘代甲醇），(CD3)2SO （氘代DMSO，DMSO-D6), CDCl3 (氘代氯仿）。有的時(shí)候，一些不含質(zhì)子的溶劑也用來(lái)測(cè)核磁，如CCl4 (四氯化碳），CS2 （二硫化碳）等。過(guò)去的氘代試劑經(jīng)常加有少量的（通常為0.1%）的四甲基硅烷（TMS）作為確定化學(xué)位移的內(nèi)標(biāo)（internal standard)

2、.四甲基硅烷（TMS）的四個(gè)甲基是等價(jià)的，只有一個(gè)峰，這個(gè)峰的位置定義為化學(xué)位移為0 ppm.四甲基硅烷（TMS）沸點(diǎn)較低，有利于樣品的回收。現(xiàn)代的譜圖經(jīng)常以氘代溶劑殘留的極少量非氘代質(zhì)子作為參考值，比如the CHCl3, 0.01% in 99.99% CDCl3。所以不加TMS的氘代試劑越來(lái)越多。234567891011121314151617181920自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)化學(xué)位移不是唯一用來(lái)確定分子結(jié)構(gòu)的參數(shù)。因?yàn)槊恳粋€(gè)原子核自身都有一個(gè)小的磁場(chǎng)，這些彼此接近的原子核互相影響，改變彼此的能量和共振的頻率。這個(gè)作用就叫做自旋-自旋耦合。在基礎(chǔ)核磁里最常

3、見(jiàn)的自旋-自旋耦合是標(biāo)量耦合（scalar coupling). 這種耦合是通過(guò)兩個(gè)原子核之間的化學(xué)鍵來(lái)實(shí)現(xiàn)的，通常可以觀測(cè)到三個(gè)化學(xué)鍵的距離。21自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)由于相鄰碳上質(zhì)子之間的自旋偶合，因此能夠引起吸收峰裂分。例如，一個(gè)質(zhì)子共振峰不受相鄰的另一個(gè)質(zhì)子的自旋偶合影響，則表現(xiàn)為一個(gè)單峰，如果受其影響，就表現(xiàn)為一個(gè)二重峰，該二重峰強(qiáng)度相等，其總面積正好和未分裂的單峰面積相等。自旋偶合使核磁共振譜中信號(hào)分裂成多重峰，峰的數(shù)目等于n+1，n是指鄰近H的數(shù)目，例如CH3-CHCl2中CH3的共振峰是1+1=2，因?yàn)樗徑鶊F(tuán)CHCl2上只有一個(gè)H；-CHCl

4、2的共振峰是3+1=4，因?yàn)樗徑鶊F(tuán)-甲基上有三個(gè)H。注意，只有當(dāng)自旋偶合的鄰近H原子都相同時(shí)才適用n+1規(guī)則。峰的裂分?jǐn)?shù)目（鄰近的氫都相同的情況）22自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)裂分峰的面積比由n個(gè)相同質(zhì)子裂分成的n+1重峰，各峰的面積比遵循Pascals triangel規(guī)律。23自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)峰的裂分峰形由n個(gè)相同質(zhì)子裂分成的n+1重峰，各峰的面積比遵循Pascals triangel規(guī)律。24自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)峰的裂分舉例25自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)當(dāng)自

5、旋偶合的鄰近H原子不相同時(shí)，裂分?jǐn)?shù)目為（n+1)(n+1)(n+1)。例如化合物Cl2CH-CH2-CHBr2中，兩端兩個(gè)基團(tuán)-CHCl2和-CHBr2中的H并不相同，因而-CH2-應(yīng)該裂分成為(1+1)(1+1)=4重峰。又如ClCH2-CH2-CH2Br中-CH2-該裂分為(2+1)(2+1)=9重峰.峰的裂分?jǐn)?shù)目（鄰近的氫不都相同的情況）26自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)耦合常數(shù)計(jì)算舉例峰形 tdJ1 = (2.0730-2.0416) ppm X 400 = 12.6 HzJ2 = (2.0730-2.0613) ppm X 400 = 4.7 Hz報(bào)告數(shù)據(jù)時(shí)寫(xiě)成2.04 （1H，td, J = 12.6, 4.7 Hz) 27自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)28自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)29自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)30自旋-自旋耦合（spin-spin coupling)31自