1、 第4章 分析化學(xué)中質(zhì)量確保與質(zhì)量控制4.1 概述4.2 質(zhì)量確保與質(zhì)量控制4.3 分析全過程質(zhì)量確保與質(zhì)量控制4.4 原則辦法與原則物質(zhì)第1頁第1頁質(zhì)量確保不但是詳細(xì)技術(shù)工作，也是一項(xiàng)試驗(yàn)室管理工作科學(xué)試驗(yàn)室管理制度正確操作規(guī)程以及技術(shù)考核質(zhì)量確保工作必須貫穿取樣、樣品處理、辦法選擇、測定過程、試驗(yàn)統(tǒng)計、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析和分析結(jié)果表示等建立質(zhì)量確保系統(tǒng)4.1 概述第2頁第2頁 分析結(jié)果準(zhǔn)確度 （1）測定辦法準(zhǔn)確度 （2）測定辦法精密度 （3）重復(fù)性 （4）再現(xiàn)性 （5）分析空白 （6）誤差 （7）回收率分析結(jié)果準(zhǔn)確度評價 （1）原則可靠性 （2）用原則物質(zhì)評價 （3）用原則辦法評價1

2、幾種基本概念第3頁第3頁測定均會產(chǎn)生測量誤差,誤差起源有：取樣和樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，分析辦法，測定過程、數(shù)據(jù)處理等。質(zhì)量確保任務(wù)就是把所有誤差（系統(tǒng)誤差，隨機(jī)誤差，過失誤差）減至最小。對整個分析過程（從取樣到分析結(jié)果計算）進(jìn)行質(zhì)量控制。采用有效辦法，對分析結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量評價，及時發(fā)覺分析過程中問題，確保分析結(jié)果可靠性。第4頁第4頁質(zhì)量確保是在影響數(shù)據(jù)有效性各個方面采用一系列有效辦法，將誤差控制在一定允許范圍內(nèi)，是一個對整個分析過程全面質(zhì)量管理體系。它包括了確保分析數(shù)據(jù)正確可靠所有活動和辦法 。2 質(zhì)量確保系統(tǒng)第5頁第5頁質(zhì)量確保工作內(nèi)容制定分析計劃考慮經(jīng)濟(jì)成本和效益，擬定

3、對分析數(shù)據(jù)質(zhì)量要求。要求相適應(yīng)分析測試系統(tǒng)，諸如采樣布點(diǎn)、采樣辦法、樣品采集和保留、試驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備和器皿選取、容器和量具檢定、試劑和原則物質(zhì)使用、分析測試辦法、質(zhì)量控制程序、技術(shù)培訓(xùn)等，都是質(zhì)量確保詳細(xì)內(nèi)容。質(zhì)量確保不但是試驗(yàn)室內(nèi)分析質(zhì)量控制，尚有采樣質(zhì)量控制、運(yùn)送保留質(zhì)量控制、匯報數(shù)據(jù)質(zhì)量控制等各個分析過程質(zhì)量控制。 第6頁第6頁環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量確保系統(tǒng) 第7頁第7頁質(zhì)量確保實(shí)行 建立質(zhì)量確保管理體系 包括：人員及分析辦法選定、布點(diǎn)采樣方案和辦法、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和匯報審核等辦法和技術(shù)要求 。提升人員素質(zhì)，實(shí)行考核持證上崗 合格證考核內(nèi)容有基本理論、基本操作和實(shí)際樣品分

4、析三部分。第8頁第8頁基本理論包括分析化學(xué)理論基礎(chǔ)、試驗(yàn)室基礎(chǔ)知識、數(shù)理統(tǒng)計基礎(chǔ)知識、質(zhì)量確保和質(zhì)量控制基礎(chǔ)知識、相關(guān)分析辦法原理及注意事項(xiàng)?；静僮靼ìF(xiàn)場采樣技術(shù)、玻璃器皿正確使用、分析儀器操作規(guī)范性等。實(shí)際樣品分析是按照要求操作程序?qū)己藰悠愤M(jìn)行測試，考察測定結(jié)果準(zhǔn)確度和精密度。第9頁第9頁確保高質(zhì)量基礎(chǔ)準(zhǔn)備工作 （1）原則溶液配制和標(biāo)定、空白試驗(yàn)、原則曲線制備、分析儀器校正、玻璃量器校驗(yàn)。 （2）現(xiàn)場和試驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度符合要求。 （3）水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇正確分析辦法。 第10頁第10頁4.2 質(zhì)量確保與質(zhì)量控制 從質(zhì)量確保和質(zhì)量控制角度出發(fā)，為了使分析數(shù)

5、據(jù)能夠準(zhǔn)確地反應(yīng)實(shí)際情況。要求分析數(shù)據(jù)含有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性。這些反應(yīng)了分析結(jié)果可靠性 。第11頁第11頁1 分析結(jié)果可靠性 代表性：要使分析試樣含有代表性。 指在含有代表性時間、地點(diǎn)，并按要求采樣要求采集有效樣品。 所采集樣品必須能反應(yīng)實(shí)際情況，分析結(jié)果才有效。第12頁第12頁準(zhǔn)確性：指測量值與真實(shí)值符合程度。 受到從試樣采集、保留、運(yùn)輸、試驗(yàn)室分析等步驟影響。 反應(yīng)分析方法或測量系統(tǒng)存在系統(tǒng)誤差綜合指標(biāo)，它決定著分析結(jié)果可靠性。 用絕對誤差或相對誤差表示。 準(zhǔn)確性評價方法有標(biāo)準(zhǔn)樣品分析、回收率測定、不同方法比較。第13頁第13頁精密性：表示測定值有無良好平行性、重復(fù)性和

6、再現(xiàn)性。 反應(yīng)分析辦法或測量系統(tǒng)存在隨機(jī)誤差大小。精密性通慣用極差、平均偏差和相對平均偏差、原則偏差和相對原則偏差表示。第14頁第14頁平行性：同一試驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定，所得結(jié)果之間符合程度。 重復(fù)性：同一試驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間中任一項(xiàng)不相同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測定結(jié)果之間符合程度。再現(xiàn)性：用相同分析方法，對同一樣品在不同條件（試驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，時間）下取得單個結(jié)果之間靠近程度。室內(nèi)精密度用絕對偏差和相對偏差表示室間精密度用相對平均偏差表示第15頁第15頁關(guān)于分析方法精密度幾

7、個應(yīng)注意問題（1）分析結(jié)果精密度與待測物質(zhì)濃度水平相關(guān)，應(yīng)取兩個或兩個以上不同濃度水平樣品進(jìn)行分析方法精密度檢驗(yàn)。 （2）精密度會因測定試驗(yàn)條件改變而變動，最好將組成固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長時期內(nèi)進(jìn)行分析 ，檢驗(yàn)精密度。（3）要有足夠測定次數(shù)。（4）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液方法了解方法精密度， 與分析實(shí)際樣品精密度存在一定差異。 （5）準(zhǔn)確度高數(shù)據(jù)必須含有高精密度，精密度高數(shù)據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。第16頁第16頁可比性：用不同分析方法測定同一樣品時，所得出結(jié)果吻合程度。 使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出數(shù)據(jù)應(yīng)含有良好可比性。 要求各試驗(yàn)室之間對同一樣品分析結(jié)果應(yīng)相互可比。 要求每個試驗(yàn)室對同一樣品

8、分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間數(shù)據(jù)可比。 相同項(xiàng)目在沒有特殊情況時，歷年同期數(shù)據(jù)也是可比。 在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值傳遞與溯源，以實(shí)現(xiàn)國際間、行業(yè)間數(shù)據(jù)一致、可比，以及大環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間分析數(shù)據(jù)可比。第17頁第17頁完整性：強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃切實(shí)完畢。即確保按預(yù)期計劃取得系統(tǒng)和連續(xù)有效樣品，無缺漏地取得這些樣品分析結(jié)果及相關(guān)信息。 第18頁第18頁分析結(jié)果準(zhǔn)確性、精密性在試驗(yàn)室內(nèi)分析測試。分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場調(diào)查、設(shè)計布點(diǎn)和采樣保留等過程?？杀刃詣t是全過程綜合反應(yīng)。分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確度、精密度、可比性和完整性，才是正確可靠，也才干在使用中含有權(quán)威性和法律性“

9、錯誤數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，由于它會造成一系列錯誤結(jié)論?！?。 第19頁第19頁2 分析辦法可靠性靈敏度: 單位濃度或單位量待測物質(zhì)改變所產(chǎn)生響應(yīng)量改變程度 （響應(yīng)大?。?。 A = kc + 檢出限: 在給定置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)最小濃度或最小量 ，高于空白值。 儀器檢出限：產(chǎn)生信號比儀器信噪比大3倍待測物質(zhì)濃度，不同儀器檢出限定義有所差異。 方法檢出限：指當(dāng)用一完整方法，在99%置信度內(nèi)，產(chǎn)生信號不同于空白中被測物質(zhì)濃度。 第20頁第20頁測定限: 測定限為定量范圍兩端 分別為測定上限與測定下限，隨精密度要求不同而不同。 測定下限：在測定誤差達(dá)到要求前提下，能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)最小

10、濃度或量，稱為該方法測定下限。 測定上限：在測定誤差能滿足預(yù)定要求前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測量待測物質(zhì)最大濃度或量，稱為該方法測定上限。第21頁第21頁最佳測定范圍 第22頁第22頁校準(zhǔn)曲線: 校準(zhǔn)曲線是描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)測量儀器響應(yīng)或其它批示量之間定量關(guān)系曲線。包括原則曲線和工作曲線。 原則曲線: 用原則溶液系列直接測量，沒有通過樣品預(yù)處理過程，這對于基體復(fù)雜樣品往往造成較大誤差。 工作曲線: 所使用原則溶液通過了與樣品相同消解、凈化、測量等全過程。 繪制準(zhǔn)確校準(zhǔn)曲線，直接影響到樣品分析結(jié)果準(zhǔn)確是否。另外，校準(zhǔn)曲線也擬定了辦法測定范圍。 第23頁第23頁空白值: 就是除了不加

11、樣品外，按照樣品分析操作手續(xù)和條件進(jìn)行試驗(yàn)得到分析結(jié)果。 全面地反應(yīng)了分析試驗(yàn)室和分析人員水平。 當(dāng)樣品中待測物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級時，空白值大小及其波動性對樣品中待測物質(zhì)分析準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報出測定下限可信程度。以引入雜質(zhì)為主空白值，其大小與波動無直接關(guān)系；以污染為主空白值，其大小與波動關(guān)系密切。 第24頁第24頁加標(biāo)回收率: (l) 加標(biāo)物形態(tài)應(yīng)當(dāng)和待測物形態(tài)相同。 (2) 加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測物測量精密度控制在相同范圍內(nèi)，通常作下列要求： 加標(biāo)量應(yīng)與待測物含量相等或相近，注意樣品容積影響； 當(dāng)待測物含量靠近辦法檢出限時,加標(biāo)量應(yīng)在校準(zhǔn)曲線低濃度范圍； 在任何情況下加標(biāo)量

12、均不得不小于待測物含量3倍； 加標(biāo)后測定值不應(yīng)超出辦法測量上限90； (3) 由于加標(biāo)樣和樣品分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等原因所造成效果相等。當(dāng)以其測定結(jié)果差計算回收率時，常不能準(zhǔn)確反應(yīng)樣品測定結(jié)果實(shí)際差錯。 第25頁第25頁干擾試驗(yàn) （1）針對實(shí)際樣品中可能存在共存物，檢驗(yàn)其是否對測定有干擾，并了解共存物最大允許濃度。 （2）干擾可能造成正或負(fù)系統(tǒng)誤差，與待測物濃度和共存物濃度大小相關(guān)。 （3）干擾試驗(yàn)應(yīng)選擇兩個（或多個）待測物濃度值和不同水平共存物濃度溶液進(jìn)行試驗(yàn)測定。 第26頁第26頁1 分析前質(zhì)量確保與質(zhì)量控制 采樣質(zhì)量確保 包括:采樣、樣品處理、樣品運(yùn)送和樣品儲存質(zhì)量

13、控制。 要確保采集樣品在空間與時間上含有合理性和代表性，符合真實(shí)情況。 采樣過程質(zhì)量確保最主線是確保樣品真實(shí)性，既滿足時空要求，又確保樣品在分析之前不發(fā)生物理化學(xué)性質(zhì)改變。 4.3 分析全過程質(zhì)量確保與質(zhì)量控制第27頁第27頁采樣過程質(zhì)量確保基本要求 應(yīng)含有相關(guān)樣品采集文獻(xiàn)化程序和相應(yīng)統(tǒng)計技術(shù)。要切實(shí)加強(qiáng)采樣技術(shù)管理，嚴(yán)格執(zhí)行樣品采集規(guī)范和統(tǒng)一采樣辦法。 應(yīng)建立并確保切實(shí)落實(shí)執(zhí)行相關(guān)樣品采集管理規(guī)章制度。采樣人員切實(shí)掌握和純熟利用采樣技術(shù)、樣品保留、處理和貯運(yùn)等技術(shù)，確保采樣質(zhì)量。建立采樣質(zhì)量確保責(zé)任制度和辦法，確保樣品不變質(zhì)，不損壞，不混淆，確保其真實(shí)、可靠、準(zhǔn)確和有代表性。第28頁第28頁

14、采樣過程質(zhì)量確保控制辦法 質(zhì)量確保普通采用現(xiàn)場空白、運(yùn)送空白、現(xiàn)場平行樣和現(xiàn)場加標(biāo)樣或質(zhì)控樣及設(shè)備、材料空白等辦法對采樣進(jìn)行跟蹤控制。 現(xiàn)場采樣質(zhì)量確保作為質(zhì)量確保一部分，它與試驗(yàn)室分析和數(shù)據(jù)管理質(zhì)量確保一起，共同確保分析數(shù)據(jù)含有一定可信度。 現(xiàn)場加標(biāo)樣或質(zhì)控樣數(shù)量，普通控制在樣品總量10左右，但每批樣品不少于2個。設(shè)備、材料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)備及材料作為樣品，這些空白用來檢查采樣設(shè)備、材料沾污情況。 采用防污染辦法。 第29頁第29頁采樣實(shí)例第30頁第30頁第31頁第31頁第32頁第32頁第33頁第33頁第34頁第34頁第35頁第35頁2 分析中質(zhì)量確保和質(zhì)量控制 分析中質(zhì)量控制包括

15、：樣品前處理、分析過程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)匯報等。試驗(yàn)室質(zhì)量確保 1.人員技術(shù)能力 2.儀器設(shè)備管理與定期檢查 3.試驗(yàn)室應(yīng)具備基礎(chǔ)條件 （1）技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度 ；（2）技術(shù)資料；（3）試驗(yàn)室環(huán)境；（4）水；（5）器皿；（6）化學(xué)試劑 ；（7）溶液配制和標(biāo)液第36頁第36頁名稱化學(xué)計量純度用途發(fā)售單位苯甲酸99.98酸量基準(zhǔn)美國 NBS鄰苯二甲酸氫鉀99.99酸量基準(zhǔn)美國 NBS中國 NIM硼酸100.00酸度基準(zhǔn)同位素基準(zhǔn)美國 NBS碳酸鈉99.98堿量基準(zhǔn)中國 NIM三氧化二砷99.99還原量基準(zhǔn)美國 NBS草酸鈉99.96還原量基準(zhǔn)美國 NBS重鉻酸鉀99.98氧化量基準(zhǔn)美國 N

16、BS中國 NIM氯化鈉99.99沉淀量基準(zhǔn)中國 NIMEDTA二鈉鹽99.98絡(luò)合量基準(zhǔn)中國 NIM原則化學(xué)試劑第37頁第37頁A.金屬蒸餾器二次蒸餾B.全玻璃蒸餾器蒸餾C.自來水通過活性炭、混合樹脂及醋酸纖維膜D.去離子水通過特氟隆膜再石英蒸餾器雙蒸E.去離子水亞沸蒸餾F.自來水通過濾膜、互換、蒸餾、亞沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb

17、50.020.1-0.0030.003Sn5.0-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各種純水中雜質(zhì)含量, ng/g第38頁第38頁包括試驗(yàn)室內(nèi)自控和他控 ，確保分析結(jié)果精密度和準(zhǔn)確度在給定置信水平內(nèi)，達(dá)到要求質(zhì)量要求。 試驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制分析辦法選定質(zhì)控基礎(chǔ)試驗(yàn)試驗(yàn)分析質(zhì)控程序常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)質(zhì)控圖各類質(zhì)控技術(shù)比較第39頁第39頁分析辦法選定 權(quán)威性：原則，ISO； 靈敏性：檢測限至少低于原則值1/3，力爭1/

18、10； 穩(wěn)定性 選擇性 實(shí)用性第40頁第40頁質(zhì)控基礎(chǔ)試驗(yàn) 全程序空白值測定分析辦法檢出限測定校準(zhǔn)曲線繪制辦法精密度和準(zhǔn)確度及干擾原因等試驗(yàn)以理解和掌握分析辦法原理和條件，達(dá)到辦法各項(xiàng)特性要求；接受質(zhì)控人員安排質(zhì)控樣和試驗(yàn)樣品測定，經(jīng)評價測試結(jié)果合格后，才干發(fā)給測報該項(xiàng)目的合格證書。 第41頁第41頁試驗(yàn)分析質(zhì)控程序 核對采樣單、容器編號、包裝情況、保留條件和有效期等，符合要求樣品方可開展分析 試驗(yàn)室空白：消除空白值偏高原因 樣品分析，同時進(jìn)行校準(zhǔn)曲線制作精密度控制：平行雙樣（10）準(zhǔn)確度控制： 采用原則物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控制手段。質(zhì)控樣品分析結(jié)果應(yīng)控制在90110范圍，原則物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制

19、在95105范圍，對痕量物質(zhì)應(yīng)控制在60140范圍，復(fù)雜基質(zhì)樣品 應(yīng)加標(biāo)回收第42頁第42頁常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù) 平行樣分析加標(biāo)回收分析密碼加標(biāo)樣分析原則物比對分析辦法對照分析室內(nèi)互檢及質(zhì)量控制圖 第43頁第43頁質(zhì)控圖 建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖要求積累數(shù)據(jù)，通過統(tǒng)計處理，求得各項(xiàng)統(tǒng)計量，繪制出質(zhì)控圖在制得質(zhì)控圖之后，常規(guī)分析中把原則物質(zhì)（或質(zhì)控樣）與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析。假如原則物質(zhì)（或質(zhì)控樣）測定結(jié)果落在上、下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測定結(jié)果可信 第44頁第44頁質(zhì)控圖第45頁第45頁質(zhì)控圖原理一組連續(xù)測試結(jié)果，從概率意義上來說，有99.7 幾率落在上3s（即上、

20、下控制限UCL、LCL）內(nèi)95.4應(yīng)在2s（即上、下警告限UWL、LWL）內(nèi)；68.3應(yīng)在s（即上、下輔助線UAL、LAL）內(nèi)。以測定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測定順序?yàn)闄M坐標(biāo)；預(yù)期值為中心線；土3s為控制限，表示測定結(jié)果可接受范圍；2s為警告限，表示測定結(jié)果目的值區(qū)域，超出此范圍予以警告，應(yīng)引起注意；士s則為檢查測定結(jié)果質(zhì)量輔助指標(biāo)所在區(qū)間 第46頁第46頁分析檢測中質(zhì)量控制原則化操作程序 第47頁第47頁各類質(zhì)量控制技術(shù)比較 第48頁第48頁試驗(yàn)室間質(zhì)量控制也叫外部質(zhì)量控制, 由外部有工作經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)水平第三方或技術(shù)組織，對各試驗(yàn)室及其分析工作者進(jìn)行定期或不定期分析質(zhì)量考察過程。發(fā)放原則樣品在試驗(yàn)室間進(jìn)

21、行比對分析。以質(zhì)控樣隨機(jī)進(jìn)行實(shí)際樣品考核 。試驗(yàn)室間質(zhì)量控制必須在切實(shí)行行試驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制基礎(chǔ)上進(jìn)行。第49頁第49頁試驗(yàn)室間質(zhì)量控制內(nèi)容原則溶液校核：檢查試驗(yàn)室自制原則溶液與下發(fā)原則溶液是否存在系統(tǒng)誤差 統(tǒng)一分析辦法 ： 從國家或部門所要求“原則辦法”中選定統(tǒng)一分析辦法 發(fā)放標(biāo)樣和統(tǒng)同樣品上報分析結(jié)果：空白值，統(tǒng)同樣品測定值，加標(biāo)回收試驗(yàn)值結(jié)果整理和評價：主持單位對其進(jìn)行登記、建表，并對結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計檢查分析判斷數(shù)據(jù)質(zhì)量第50頁第50頁試驗(yàn)室質(zhì)量審核質(zhì)量確保計劃中最基本部分審核兩個部分：1.對質(zhì)量計劃中操作細(xì)則所述系統(tǒng)進(jìn)行定 性評價審核 2.對測定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評價審核質(zhì)量審核按審核人員起源

22、及其審核活動可分為試驗(yàn)室內(nèi)審核和試驗(yàn)室間審核試驗(yàn)室內(nèi)審核由質(zhì)量監(jiān)督員進(jìn)行，評價所有數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度，要求在一定期間測定質(zhì)控樣和原則物。有條件試驗(yàn)室可通過制備盲樣、質(zhì)控樣，系統(tǒng)分析試驗(yàn)室測定結(jié)果。 試驗(yàn)室間審核進(jìn)行試驗(yàn)室間質(zhì)量審核是查明與原則、規(guī)范和原則適應(yīng)性，要求強(qiáng)制性統(tǒng)計，以便評價與統(tǒng)計一致性。 第51頁第51頁數(shù)據(jù)處理質(zhì)量確保 按分析數(shù)據(jù)處理基本要求進(jìn)行，遵守數(shù)字修約規(guī)則，謹(jǐn)慎異常值取舍，數(shù)據(jù)審核制度。 分析數(shù)據(jù)處理 分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確統(tǒng)計，分析數(shù)據(jù)有效性檢查，分析數(shù)據(jù)離群值檢查（Q檢查法、格魯布斯法等），分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計檢查 （t檢查和F檢查法)，分析數(shù)據(jù)方差分析，分析數(shù)據(jù)回歸分析。2 分析后質(zhì)量確保和

23、質(zhì)量控制第52頁第52頁質(zhì)量確保綜合評價分析 以綜合技術(shù)為手段，完畢份析數(shù)據(jù)質(zhì)量定性結(jié)論轉(zhuǎn)變。綜合分析評價技術(shù)是高層次信息加工、分析、利用技術(shù)，在一定程度表達(dá)了一個分析機(jī)構(gòu)水平。 1.分析數(shù)據(jù)表述 2.分析數(shù)據(jù)概括 3.分析數(shù)據(jù)分析 4.分析數(shù)據(jù)解釋 5分析結(jié)果綜合評價 第53頁第53頁3 試驗(yàn)室質(zhì)量確保體系 質(zhì)量方針（QP） 與目的質(zhì)量管理（QM） 質(zhì)量控制（QC） 質(zhì)量確保（QA） 質(zhì)量體系（QS） 質(zhì)量審核 管理評審 質(zhì)量計劃 第54頁第54頁試驗(yàn)室質(zhì)量確保體系各個方面示意圖第55頁第55頁4.3 原則辦法與原則物質(zhì) 原則分類 層級分類法: 國家原則、行業(yè)原則、地方原則、公司原則性質(zhì)分類

24、法: 強(qiáng)制性原則、推薦性原則屬性分類法: 技術(shù)原則、管理原則、工作原則對象分類法: 基礎(chǔ)、安全、環(huán)境保護(hù)、產(chǎn)品、衛(wèi)生、辦法原則等第56頁第56頁分析辦法原則分析辦法原則是辦法原則中一個。它是對各種分析辦法中重復(fù)性事物和概念所作要求。分析辦法原則內(nèi)容包括辦法類別、合用范圍、原理、試劑或材料、儀器或設(shè)備、采樣、分析或操作、結(jié)果計算、結(jié)果數(shù)據(jù)處理等。 第57頁第57頁原則分析辦法原則分析辦法影響原因：準(zhǔn)確度、精密度、靈敏度、檢出限、空白值、線性范圍、耐變性。一個抱負(fù)分析辦法應(yīng)是：準(zhǔn)確度好、精密度高、靈敏度高、檢出限低、分析空白值低、線性范圍寬、耐變性強(qiáng)。 還要合用性強(qiáng)、操作簡便、容易掌握、消花費(fèi)用低

25、等。第58頁第58頁原則分析辦法研究程序 多個試驗(yàn)室合作研究，用同一辦法分析測定相同樣品，以ASTM（美國材料試驗(yàn)學(xué)會），AOAC(美國官方化學(xué)家協(xié)會),NBS（美國國家原則局)為例：1.有需要或感興趣者提出和寫出研究原則辦法倡議和要求，發(fā)表在期刊上，爭取合作者2.依據(jù)需要提出若干提議方案，并對每個提議方案進(jìn)行初步試驗(yàn)（普通在兩個或兩個以上試驗(yàn)室進(jìn)行）第59頁第59頁3.ASTM技術(shù)委員會對提出提議辦法進(jìn)行研究，選出2-4個辦法作為候選原則辦法4.多個試驗(yàn)室進(jìn)行測試，評價結(jié)果，并選出兩個最好候選辦法，再進(jìn)一步合作試驗(yàn)和修改，對一致投票贊成辦法作為試用辦法頒布5.試用辦法通過實(shí)際應(yīng)用進(jìn)一步完善和

26、修改，有幾年后才成正式原則辦法第60頁第60頁AOAC(美國官方化學(xué)家協(xié)會)程序1.評審員依據(jù)需要搜集文獻(xiàn)資料，挑選辦法，修改辦法和做初步試驗(yàn)2.總評審員依據(jù)初步試驗(yàn)結(jié)果設(shè)計出合作試驗(yàn)方案，六個或六個以上試驗(yàn)室，至少發(fā)六個樣品參與試驗(yàn)，樣品結(jié)果保密3.數(shù)據(jù)匯報個總評審員，對結(jié)果整理分析，提出修改意見，再重復(fù)試驗(yàn)，達(dá)到預(yù)期目的后，推薦、投票表決4.通過辦法發(fā)表在AOAC期刊，其它分析人員實(shí)用，一年后必要作修改，最后同意發(fā)表在官方分析辦法一書上，平均4-5年修訂一次第61頁第61頁NBS（美國國家原則局)程序NBS與臨床化學(xué)專家提出血清中K+，Na+，Cl-，Li+，Mg2+原則辦法1.成立專家委員會2.選擇候選辦