1、第二章 烴的衍生物 第三節(jié) 鹵代烴 復(fù)習(xí)：寫出下列化學(xué)方程式1.乙烷與溴蒸氣在光照條件下的第一步反應(yīng)2.丙烯和氯化氫的反應(yīng)3.苯與液溴在催化條件下的反應(yīng)4.甲苯與濃硝酸反應(yīng)一、鹵代烴1、定義： 烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后所生成的化合物.2、通式:飽和一鹵代烴 CnH2n+1X二、鹵代烴的物理性質(zhì)1).狀態(tài):常溫下為液體或固體. (除一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等少數(shù)為氣體外)2).熔沸點：隨著碳原子數(shù)增加，熔沸點增大. （且沸熔點大于相應(yīng)的烴）3).溶解性：難溶于水，易溶于有機溶劑.4).密度:液態(tài)鹵代烴的密度一般比水大(除脂肪烴的一氟代物、一氯代物外）.密度一般隨烴基中碳原子數(shù)增加而減小.

2、1.溴乙烷的結(jié)構(gòu) 球棍模型比例模型 請同學(xué)們寫出溴乙烷的分子式、電子式、結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式。 三.溴乙烷有沒有同分異構(gòu)體？C2H5BrCH3CH2Br(1).分子式 (2).電子式 (3).結(jié)構(gòu)式 (4).結(jié)構(gòu)簡式C2H5Br H H | |HCCBr | | H H四種表示形式四.溴乙烷 無色液體，沸點38.4（比乙烷的高），2.溴乙烷的物理性質(zhì) 難溶于水，易溶于有機溶劑，密度比水大 推測：氯乙烷的沸點比溴乙烷的沸點是高還是低？為什么？ 烷烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后，其相對分子質(zhì)量變大，分子間作用力變大，鹵代烴溶沸點升高，密度變大。所以鹵代烴只有極少數(shù)是氣體，大多數(shù)為固體或液體，不溶于水

3、，可溶于大多數(shù)的有機溶劑。 小結(jié):溴乙烷的結(jié)構(gòu)特點 CBr鍵為極性鍵，由于溴原子吸引電子能力強， CBr鍵易斷裂，使溴原子易被取代。由于官能團（Br）的作用，溴乙烷的化學(xué)性質(zhì)比乙烷活潑，能發(fā)生許多化學(xué)反應(yīng)。3.溴乙烷的化學(xué)性質(zhì) 1、取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）思考1）這反應(yīng)屬于哪一反應(yīng)類型？2）為什么要加入稀硝酸酸化溶液？取代反應(yīng) 中和過量的NaOH溶液，防止生成Ag2O暗褐色沉淀，影響B(tài)r- 檢驗。C2H5BrC2H5BrAgNO3溶液AgNO3溶液取上層清液硝 酸 酸 化3）如何判斷CH3CH2Br是否完全水解？4）如何判斷CH3CH2Br已發(fā)生水解？ 待溶液分層后，用滴管吸取少量上層清液，移入另

4、一盛稀硝酸的試管中，然后滴入23滴硝酸銀溶液，如有淡黃色沉淀出現(xiàn)，則證明含有溴元素?？捶磻?yīng)后的溶液是否出現(xiàn)分層，如分層，則沒有完全水解這兩個反應(yīng)可能的斷鍵之處？ 實驗 組裝實驗裝置，.向燒瓶中加入10mL溴乙烷.加入15mL20%KOH乙醇溶液，加熱.向大試管中加入稀HNO3酸化.滴加AgNO3溶液. 學(xué)生認(rèn)真仔細(xì)觀察實驗現(xiàn)象 結(jié)論：產(chǎn)生氣體，大試管中有淺黃色沉淀生成。思考：2、消去反應(yīng)（2）NaOH醇溶液醇條件:NaOH的醇溶液 加熱思考1）是否每種鹵代烴都能發(fā)消去反應(yīng)？請 講出你的理由。2）能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴，其消去產(chǎn) 物僅為一種嗎？如：CH3-CHBr-CH2-CH3 消去反應(yīng)產(chǎn)物有

5、多少種?不是，要“鄰碳有氫”不一定，可能有多種。一般消去時要遵循“查依采夫規(guī)則”。查依采夫規(guī)則 鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時，消除的氫原子主要來自含氫原子較少的相鄰碳原子上。五、鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)（與溴乙烷相似）1）取代反應(yīng)（水解）:鹵代烷烴水解成醇 R-X + NaOH R-OH + NaXH2O說明：1、鹵代烴水解可以制取一元醇或多元醇。2、多鹵原子在同一個碳原子上，水解后得到的是醛、酮或羧酸。3、利用鹵代烴的水解反應(yīng)可以確定鹵素原子的種類。鹵代烴中鹵素原子的檢驗： 鹵代烴NaOH水溶液過量HNO3AgNO3溶液有沉淀產(chǎn)生白色淡黃色黃色消去反應(yīng):反應(yīng)條件：氫氧化鈉醇溶液、加熱CCH XNaOH醇溶液

6、C=C + HX 消去反應(yīng)： 有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個小分子（如H2O、HBr等），而形成不飽和（含雙鍵或三鍵）化合物的反應(yīng)，叫做消去反應(yīng)。下列鹵代烴中，不能發(fā)生消去反應(yīng)的是（ ）CH3CCH2Br|CH3CH3BCCH3CH2CHCH3|I|CH3BrCH3CCH3CH3ClA. B.C.D.思考？A、D兩種鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時生成的有機產(chǎn)物可能有幾種哪？ 由下面的合成路線，確定A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式。-Cl A B C D -OH-OHOH消去消去加成加成取代OH不同鹵代烴可得相同消除反應(yīng)同一鹵代烴可得到不同的消除反應(yīng)鹵代烴消除反應(yīng)中的異構(gòu)現(xiàn)象：鹵代烴消除反應(yīng)在合成中

7、的應(yīng)用： 鹵代烴經(jīng)過消除反應(yīng)、加成反應(yīng)進(jìn)行官能團的移位或官能團的增加。七、鹵代烴中鹵素原子的檢驗： 鹵代烴NaOH水溶液過量HNO3AgNO3溶液有沉淀產(chǎn)生白色淡黃色黃色八、鹵代烴的制取烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng) CH4+ Cl2 CH3Cl + HCl光照不飽和烴與鹵化氫或鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)CH2=CH2 + HBr CH3CH2Br+ Br2 Br+ HBrFeCH2=CH2 + Br2 CH2BrCH2Br九、鹵代烴的用途及危害1、可用作有機溶劑、農(nóng)藥、制冷劑、滅火劑、麻醉劑、防腐劑等2、氟利昂對大氣臭氧層的破壞氯乙烷（ C2H5Cl ）沸點12.2，常溫下是氣體，加壓后液化，裝入容器中，

8、氣化后對傷口起冷卻、止血、局部麻醉的作用，在運動場上常用于小型傷口的緊急處理。 氯乙烷沸點低，易揮發(fā)，揮發(fā)時吸熱使局部皮膚表面溫度驟然下降，知覺減退，從而起到局部麻醉作用。 原理：小知識！氟氯烴對臭氧層、人類和全球的影響你知道多少？ 氟利昂是freon的音譯名，是多種含氟含氯的烷烴生物的總稱，簡寫為CFC。常見的有氟利昂11（CCl3F，沸點297K），氟利昂12（CCl2F2，沸點243.2K）等。它們是無色、無臭、無毒、易揮發(fā)，化學(xué)性質(zhì)極穩(wěn)定，被大量用于冷凍劑和煙霧分散劑的許多方面。由于其性質(zhì)穩(wěn)定，在被連年使用后，其蒸汽聚積滯留在大氣中，估計每年逸散到大氣中的CFC達(dá)70萬，使它在大氣中的

9、含量每年遞增5%。其主要降解途徑是隨氣流上升，在平流層中受紫外光的作用分解。由CFC生成的氯原子能引起耗臭氧的循環(huán)反應(yīng)，其后果是破壞了平流層中的臭氧層。有關(guān)反應(yīng)是：O3 O2+O Cl+O3ClO+O2 ClO+OCl+O2 總反應(yīng)：2O33O2 因此CFC才被定為大氣污染物。這類污染物的嚴(yán)重性在于它不易被消除，即使立即禁用，已積累在大氣中的CFC還要危害多年（甚至上百年），因而這是一很難解決的問題。光Cl小知識！ 地球是人類共同的家園，而臭氧層是地球生物免受高強紫外線照射的天然屏障和保護傘.臭氧層破壞和損耗加劇會導(dǎo)致皮膚癌和白內(nèi)障發(fā)病率的增加，甚至?xí)绊戇z傳基因的變異，對其他生物和農(nóng)作物同樣

10、會造成極大的危害。70年代以來，臭氧層破壞已成為全球關(guān)注的環(huán)境熱點。為保護臭氧層，國際社會先后簽署了保護臭氧層維也納公約和關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書等全球性環(huán)保協(xié)議.到95年止，全球消耗臭氧層物質(zhì)的生產(chǎn)和消耗又減少了70%，成為迄今最成功的全球性環(huán)保行為。聯(lián)合國大會決定，自95年起，將每年9月16日定為“國際保護臭氧層日”。中國臭氧層保護工作大事記1989.4.265.5在維也納公約締約方第一次會議與蒙特利爾議定書締約方第一次大會上，中國代表團提出設(shè)立保護臭氧層國際基金的建議。1989.7.14我國正式加入維也納公約。1991.7.15中國國家保護臭氧層領(lǐng)導(dǎo)小組成立。1993.1.12

11、出臺中國逐步淘汰消耗臭氧層物質(zhì)國家方案。1996.9.1617國家保護臭氧層領(lǐng)導(dǎo)小組在北京召開了“中國首屆保護臭氧層大會”。 1999.11.2912.3蒙特利爾議定書締約方大會第十一次會議和維也納公約締約方大會第五次會議在中國北京召開，會議通過了北京宣言。江澤民主席出席了會議，并發(fā)表重要講話。1999.12.3至今國家環(huán)?？偩忠寻l(fā)布關(guān)于印發(fā)消耗臭氧層物質(zhì)進(jìn)出口管理辦法的通知等多個文件。1、下列鹵代烴中，發(fā)生消去反應(yīng)且有機產(chǎn)物可能有兩種的是（ ）CH2ClCH3CHCH3BrCH3CH2CHCH3 Br CH3CH3CH2CH2CCH2CH3 BrA. B.C. D.練習(xí)：BC2、下列鹵代烴中

12、沸點最低的是（ ）A.CH3CH2CH2ClB.CH3CHCH3 ClC.CH3CH2CH2BrD.CH3CHCH3 BrBC2H5Cl CH2CH Cln3、怎樣實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)化？寫出各步反應(yīng)方程式并注明反應(yīng)類型。 4、有機物有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系： ACH3-CH-CHCH3 H3C CH3 BCH3-CH-CClCH3 H3C CH3 Cl2 光照 Br2NaOH 醇 F1C2C1DF2EBr2NaOH 醇 1，4-加成產(chǎn)物1，2-加成產(chǎn)物（1）化合物A的名稱為 ，（2）反應(yīng)類型 ， ， ，（3）寫出DE的化學(xué)方程式（4）E形成的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式：（5）C1的結(jié)構(gòu)簡式 F1的結(jié)構(gòu)簡式 F1與F

13、2互為：2，3-二甲基丁烷取代消去加成CH2=C-C=CH2 H3C CH3CH3-CBr-CBrCH3 H3C CH3+2NaOH + 2NaBr+ 2H2OCH2-C=CCH2n H3C CH3CH3-CH-C=CH2 H3C CH3 CH2-CH=CH-CH2 Br CH3 CH3 Br同分異構(gòu)體醇5、自20世紀(jì)90年代以來，芳炔類大環(huán)化合物的研究發(fā)展十分迅速，具有不同分子結(jié)構(gòu)和幾何形狀的這一類物質(zhì)在高科技領(lǐng)域有著十分廣泛的應(yīng)用前景。合成芳炔類大環(huán)的一種方法是以苯乙炔（CHC ）為基本原料，經(jīng)過反應(yīng)得到一系列的芳炔類大環(huán)化合物，其結(jié)構(gòu)為：（1）上述系列中第1種物質(zhì)的分子式為 。（2）以苯乙炔為基本原料，經(jīng)過一定反應(yīng)而得到最終產(chǎn)物。假設(shè)反應(yīng)過程中原料無損失，理論上消耗苯乙炔與所得芳炔類大環(huán)化合物的質(zhì)量比為 。（4）在實驗中，制備上述系列化合物的原料苯乙炔可用苯乙烯（CH2CH ）為起始物質(zhì)，通過加成、消去反應(yīng)制得。寫出由苯乙烯制取苯乙炔的化學(xué)方程式（所需的無機試劑自選） 練習(xí)1、指出下列方程式的反應(yīng)類型(條件略)+H2O2、下列物質(zhì)中不能發(fā)生消去反應(yīng)的（） A、 B、 C、 D、B4、欲將溴乙烷轉(zhuǎn)化為1，2-二溴乙烷，寫出有關(guān)方程式？5、如何用乙醇合成乙二醇？寫出有關(guān)化學(xué)方