1、絡(luò)合滴定指示劑第1頁(yè)，共13頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，星期二1.原理In顯色反應(yīng) 終點(diǎn)置換反應(yīng) 2第2頁(yè)，共13頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，星期二 現(xiàn)以EDTA滴定Mg2+離子(在pH10的條件下)，用鉻黑T(EBT)作指示劑為例，說(shuō)明金屬指示劑的變色原理。（1）Mg2+與鉻黑T反應(yīng)，形成一種與鉻黑T本身顏色不同的絡(luò)合物： 滴定前 Mg2+ + EBT MgEBT (藍(lán)色) (紅色)（2）當(dāng)?shù)稳隕DTA時(shí)，溶液中游離的Mg2+逐步被EDTA絡(luò)合，當(dāng)達(dá)到計(jì)量時(shí)，已與EBT絡(luò)合的Mg2+被EDTA奪出，釋放出指示劑EBT，因而就引起溶液顏色的變化： 滴定終點(diǎn)時(shí) Mg-

2、EBT + EDTA Mg-EDTA + EBT （紅色） （藍(lán)色）3第3頁(yè)，共13頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，星期二 注意：In本身就是有機(jī)弱酸或弱堿，能隨pH改變而發(fā)生顏色變化。應(yīng)特別注意各種指示劑適宜的使用酸度范圍。例如，鉻黑T(EBT,NaH2In)在溶液中存在如下平衡：2.金屬指示劑必備條件(1)終點(diǎn)時(shí)顏色變化明顯，對(duì)比度要大；(2)顯色反應(yīng)要快，可逆性良好（防止僵化）；(3)KMIn 要適當(dāng)(104)，KMIn 2 )(4)穩(wěn)定易溶于水（便于儲(chǔ)存、使用，杜絕氧化變質(zhì)） H2ln- = HIn2- = In3- (紅色) (藍(lán)色) (橙色) pH6 pH=8-11 pH

3、12 M-EBT呈紅色，故EBT適宜的使用酸度范圍為pH=8-11 。4第4頁(yè)，共13頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，星期二二、In的選擇1.In選擇原則：In在pM突躍范圍內(nèi)色變，盡量 使變色點(diǎn)pMt（pMep）pMsp2.pMep的求算：分別處理，不能看成是相互競(jìng)爭(zhēng)的副反應(yīng)5第5頁(yè)，共13頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，星期二（1）僅考慮酸效應(yīng)：In 為只考慮酸效應(yīng)時(shí)MIn的條件穩(wěn)定常數(shù)。手冊(cè)列出的一般均為此值。見(jiàn)P348附表7。6第6頁(yè)，共13頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，星期二（2）考慮各種副反應(yīng)7第7頁(yè)，共13頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，

4、星期二 例6-7 在pH=10.0的條件下，用0.02000molL-1EDTA滴定0.020molL-1的Mg2+,應(yīng)選擇何種指示劑? 解：查表得：lgKMgY=8.7，pH=10.0時(shí)， lgY(H)=0.45 此時(shí)Mg2+無(wú)副反應(yīng)。 Y= Y(H)=100.45，CMg,SP= 0.02000molL-1 lgKMgY= lgKMgY-lgY=8.7-0.45=8.25 根據(jù)指示劑的選擇原則：使指示劑變色時(shí)的pMt（pMep）盡量與pMsp接近。查附表7可知，用鉻黑T作指示劑時(shí)pMep= pMt=5.4，與pMgsp很接近，且在此酸度下變色敏銳，故可選擇鉻黑T作指示劑。8第8頁(yè)，共13頁(yè)

5、，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，星期二三、使用金屬指示劑中存在的問(wèn)題1.指示劑的封閉 例如：Cu2+, Co2+, Ni2+, Fe3+, Al3+ 等對(duì)鉻黑T具有封閉作用。原因：1.KNInKNY 2.MIn有色物的顏色變化可逆性差（雖KMInKMY），MIn不能很快地被Y破壞掉。消除：1.干擾離子引起，加掩蔽劑或分離 2.M本身引起改返滴定法9第9頁(yè)，共13頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，星期二2.指示劑的僵化消除（1）加熱加快速度 （2）有機(jī)溶劑相似相溶原因：MIn+ Y MY + In 指示劑或MIn溶解度小，或MIn只稍小于MY的穩(wěn)定性，導(dǎo)致反應(yīng)慢，終點(diǎn)拖長(zhǎng)或顏色變化很不敏銳。 動(dòng)力學(xué)因素，導(dǎo)致置換反應(yīng)緩慢例如：PAN難溶于水10第10頁(yè)，共13頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，星期二3.指示劑的氧化變質(zhì)等 （在水溶液中不穩(wěn)定）原因：金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、 氧化劑及空氣中的氧化還原性物質(zhì)破壞 ，在水溶液中不穩(wěn)定。消除（1）可配成固體混合物（用NaCl固體稀釋?zhuān)?（2）加鹽酸羥胺11第11頁(yè)，共13頁(yè)，2022年，5月20日，19點(diǎn)43分，星期二 1.鉻黑T pH6.3 11.6使用（實(shí)際在pH9-10.5使用）掌握：顏色變化，pH范圍2.二甲酚橙 pH6使用(pH6.3呈紅色)四、常