1、乙酰水楊酸的制備山西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 某某老師實(shí)驗(yàn)?zāi)康?1、學(xué)習(xí)用乙酸酐作?；噭；畻钏嶂埔阴Ｋ畻钏岬孽セ椒?。 2、鞏固重結(jié)晶，熔點(diǎn)測(cè)定，抽濾等基本操作。3、了解乙酰水楊酸的應(yīng)用價(jià)值。實(shí)驗(yàn)原理 羧酸酯是一類在工業(yè)和商業(yè)上用途廣泛的化合物，可由羧酸和醇在催化劑存在下直接酯化來進(jìn)行制備，或采用酰氯、酸酐和腈的醇解，有時(shí)也可利用羧酸鹽與鹵代烷或硫酸酯的反應(yīng)。 酰氯和酸酐能迅速地與伯及仲醇反應(yīng)生成相應(yīng)的酯；叔醇在堿存在下，與酰氯反應(yīng)生成鹵代烷，但在叔胺（吡啶、三乙胺）存在下，可順利地與酰氯發(fā)生?；磻?yīng)。酸酐的活性低于酰氯，但在加熱的條件下可與大多數(shù)醇反應(yīng)，酸（硫酸、二氯化鋅）和堿（叔胺、醋酸鈉

2、等）的催化可促進(jìn)酸酐的?；?shí)驗(yàn)原理 水楊酸是一個(gè)具有酚羥基和羧基雙官能團(tuán)化合物，能進(jìn)行兩種不同的酯化反應(yīng)。當(dāng)與乙酸酐作用可以得到乙酰水楊酸；如與過量的甲醇反應(yīng)，生成水楊酸甲酯。 乙酰水楊酸（阿斯匹林）是由水楊酸（鄰羥基苯甲酸）與乙酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)而得的。實(shí)驗(yàn)原理 在生成乙酰水楊酸的同時(shí)，水楊酸分子之間可以發(fā)生縮合反應(yīng)，生成少量聚合物。 但是，乙酰水楊酸能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成水溶性鈉鹽，而副產(chǎn)物聚合物不能溶于碳酸氫鈉水溶液，利用此性質(zhì)上的差異可純化乙酰水楊酸。實(shí)驗(yàn)原理 由于乙酰化反應(yīng)不完全或由于產(chǎn)物在分離步驟中發(fā)生水解，可能存在于最終產(chǎn)物中的雜質(zhì)是水楊酸本身，它可以在各步純化過程和產(chǎn)物的重結(jié)晶

3、過程中被除去。水楊酸可與三氯化鐵形成深色絡(luò)合物，而乙酰水楊酸因酚羥基已被?；?，不再與三氯化鐵發(fā)生顏色反應(yīng)，利用此性質(zhì)可檢驗(yàn)出產(chǎn)品中是否含有水楊酸雜質(zhì)。實(shí)驗(yàn)儀器和試劑 儀器：錐形瓶、布氏漏斗、吸濾瓶、電熱套、短頸漏斗、燒杯試劑：水楊酸、乙酸酐、飽和碳酸氫鈉溶液、 1% 三氯化鐵溶液、濃鹽酸、濃硫酸實(shí)驗(yàn)步驟 1、在 125mL 錐形瓶中加入5mL 乙酸酐，2g 水楊酸和5 滴濃硫酸，搖動(dòng)錐形瓶使水楊酸全部溶解，在水?。?590）上加熱510min。冷至室溫，即有乙酰水楊酸結(jié)晶析出，加入50mL水，用冰水浴冷卻使結(jié)晶完全，抽濾并用少量水洗滌得粗產(chǎn)物，在空氣中風(fēng)干，稱重約1.8g。2、將粗產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到1

4、50mL燒杯中，在攪拌下加入25mL飽和碳酸氫鈉溶液，加完后繼續(xù)攪拌至無 CO2氣泡產(chǎn)生。抽濾，副產(chǎn)物聚合物被濾出，濾液倒入預(yù)先盛有45mL濃HCl和10mL水配成溶液的燒杯中，攪拌均勻，即有乙酰水楊酸沉淀析出，將燒杯置于冰水浴中冷卻使結(jié)晶完全。抽濾并用少量水洗滌結(jié)晶，干燥得產(chǎn)品約1.5g 。熔點(diǎn) 133135 。實(shí)驗(yàn)步驟3、取幾粒結(jié)晶加入盛有5mL水的試管中，加入12滴1% 三氯化鐵溶液，觀察有無顏色反應(yīng)。4、取上述結(jié)晶用乙醇水重結(jié)晶，得更純的產(chǎn)品，干燥后測(cè)熔點(diǎn)。注意事項(xiàng) 1、儀器要全部干燥，藥品也要經(jīng)干燥處理，醋酐要使用新蒸餾的，收集139140的餾分。2、乙酰水楊酸受熱后易發(fā)生分解，分解溫度為126-135，因此重結(jié)晶時(shí)不宜長(zhǎng)時(shí)間加熱，控制水溫，產(chǎn)品采取自然晾干。3、為了檢驗(yàn)產(chǎn)品中是否還有水楊酸，利用水楊酸屬酚類物質(zhì)可與三氯化鐵發(fā)生顏色反應(yīng)的特點(diǎn)，用幾粒結(jié)晶加入盛有3mL水的試管中，加入1-2滴1%三氯化鐵溶液，觀察有無顏色反應(yīng)（紫色）。 4、本實(shí)驗(yàn)中要注意控制好溫度（水溫90）。思考題 1、水楊酸與醋酐的反應(yīng)過程中，濃硫酸的作用是什么？ 2、若在硫酸的存在下，水楊酸與乙醇作用將得到什么產(chǎn)物？寫出反應(yīng)方程式。 3、本實(shí)驗(yàn)中可產(chǎn)生什么副產(chǎn)物？加水的目的是什么？4、通過什么樣的簡(jiǎn)便方法可以鑒定出阿斯匹林是否變質(zhì)？參考資料 1、蘭州大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系有機(jī)化學(xué)教