1、毛細(xì)管柱氣相色譜法測定白酒中的羧酸關(guān)亞賓關(guān)雅琳王勇李志輝張承聰（元江縣萬紅酒廠）（云南省科學(xué)器材公司）（云南大學(xué)化學(xué)系650091）白酒生產(chǎn)中產(chǎn)生的酸是形成酒中芳香組分的基礎(chǔ)物質(zhì)。不同的酸與醇在酶的作用下，生成不 同的酯，酸本身在酒中還起重要的調(diào)味作用。目前能定量測定的白酒中的主要酸，含量較多的有乙酸，乳酸，已酸和丁酸。含量少的有甲 酸，丙酸，異丁酸，戍酸，異戍酸，庚酸，辛酸等。除上述酸外，山西日化所定性出至十六 碳的一些高級脂肪酸。大連物化所在茅臺酒中除出上述酸外，還定性出2甲基丁酸，2- 羥基異已酸，苯甲酸，茉乙酸，糠酸等。1981年內(nèi)蒙輕工所提出含碳C6-C18脂肪酸的定量 分析方法。有

2、機(jī)酸類極性較強(qiáng)，其組成中如再含有S,N,O官能團(tuán)，則極性更強(qiáng)，揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性 較低。酸類物質(zhì)很多，包括脂肪酸，氨基酸，羥基酸，不飽和酸，多元酸以及芳香酸，多環(huán) 酸，無機(jī)酸等，這些酸類在作氣相色譜分離時，除低級脂肪外，大多需用甲酯化和硅酯化進(jìn) 行處理。用GLC方法分析白酒中的羧酸，樣品多先經(jīng)衍生化處理。然而，經(jīng)衍生化反應(yīng)后造成的 分析誤差不可避免。而且衍生化的手續(xù)往往冗長費(fèi)時，不利于快速分析。所以白酒中的羧酸 直接進(jìn)樣的方法值得研究。本方研究了毛細(xì)管氣相色譜方法用白酒中羧酸直接進(jìn)樣分析的可能性；采用 30M X 0.32mm、柱內(nèi)涂2uM FFAP的彈性石英毛細(xì)管柱作為色譜床，并對載氣線速，升

3、溫程序等 色譜條件認(rèn)真進(jìn)行了優(yōu)化選擇，羧酸樣品不經(jīng)衍生化直接進(jìn)樣，成功地實現(xiàn)了 C2C20飽和 及不飽和羧酸的分離。未發(fā)現(xiàn)樣品中各飽和及不飽和羧酸明顯分解。作為實例，分析元江萬 紅酒廠春賓液牌白酒中的主要羧酸，采用內(nèi)標(biāo)法計算其含量。我們的工作表明，F(xiàn)FAP毛細(xì) 管柱用于羧酸的直接進(jìn)樣分析是可行的。實驗部分1.儀器和試劑儀器：天美7890II型色譜儀，F(xiàn)ID檢測器；浙江大學(xué)智能信息工程研究所N2000工作站 用于記錄、測量。0.32mmX30M彈性石英毛細(xì)管柱，柱內(nèi)涂2uM FFAP（美國菲羅門公司提供）。經(jīng)優(yōu)化選擇的色譜條件：載氣：N2（99. 99%）柱前壓0.22MPa，柱內(nèi)載氣線速14c

4、mS-1；燃?xì)釮2壓力0.2MPa；助燃?xì)猓篈ir，壓力0.1MPa ；尾次N2；分流比60： 1； 氣化溫度280，檢測器溫度：280 ；升溫程序：初溫90C，恒溫1min，以11C min 的速率升溫到235C ；恒溫5min.色譜分析周期約17min。試劑：C2 一 C20。羧酸標(biāo)樣，（）山梨酸（內(nèi)標(biāo)）標(biāo)樣（）CH2Cl2純化處理至色譜進(jìn)樣無干擾峰CH3CH2OH純化處理至色譜進(jìn)樣無干擾峰春賓液牌白酒由元江萬紅酒廠提供，2005. 8出廠。2 .樣品制備：標(biāo)樣配制：經(jīng)純化的C&CL中加入羧酸標(biāo)樣40mg（固體標(biāo)樣）或40ul（液體標(biāo)樣） 定容至100ml，進(jìn)樣0.6ul.酒樣處理：先用液

5、一液卒取法除去酒樣中的醇、酯，以免其干擾測定.調(diào)節(jié)水相PH 值以釋放其中羧酸(PH=1)，然后用100mlCH2CL2分次萃取，用KD濃縮器濃縮到2ml,進(jìn)樣 1ul.實驗結(jié)果1.定性結(jié)果：圖1為羧酸標(biāo)樣色譜圖，圖2為春賓液牌白酒中羧酸色譜圖。圖1. C2C13羧酸標(biāo)液色譜圖89時間(min)101112131415161789時間(min)101112131415161701234567891011121314151617時間(min)圖2.春賓液中羧酸色譜圖圖1.圖2.峰標(biāo)號1.乙酸（C2）2.丙酸（C3）3.正丁酸（C4）4.異丁酸（iC4）5.異戍酸（iC5）6.正戍酸（iC5）7.正

6、已酸（C6）8.正庚酸（C7）9.正辛酸（C8）10.山梨酸（內(nèi)標(biāo)） 11.月桂酸（C12）12.肉豆冠酸（C14）13.棕櫚酸（C16）2.定量結(jié)果：春賓液中各羧酸定量，5次測定變異系數(shù)在0.36%3.373%之間。標(biāo)樣中飽和羧酸回 收率為94%110%，標(biāo)樣中，不飽和羧酸回收率為92%103%。組分含量見表一：表一 春賓液白酒羧酸含量組份名峰號保留時間峰高峰面積含量（ppm）乙酸13.02325592.22582872.3051765.0丙酸23.75415.943938.2512.1正丁酸33.917582.6332314.92524.4異丁酸44.533404.7991232.20213.6異戊酸54.86679.0381685.1516.2正己酸76.578217.679605.2215.3正庚酸87.532163.455738.76.2正辛酸98.517255.443677.755.3山梨酸109.7223580