1、酸堿溶液和酸堿滴定法酸堿溶液和酸堿滴定法一、阿侖尼烏斯堿理論酸堿電離理論 （1887阿侖尼烏斯）酸是水溶液中電離生成的陽(yáng)離子全部是 氫離子的物質(zhì)。堿是水溶液中電離生成的陰離子全部是 氫氧根離子的物質(zhì)。一、阿侖尼烏斯堿理論酸堿電離理論酸是水溶液中電離生成的陽(yáng)離子酸堿特征 在水溶液中，電離出的陽(yáng)離子只有H+的物質(zhì)是酸，電離出的陰離子只有OH-的物質(zhì)是堿。酸堿反應(yīng)的本質(zhì) 是H+與OH-反應(yīng)生成水: H+ + OH- = H2O酸堿的強(qiáng)弱：根據(jù)酸堿平衡常數(shù)比較酸堿特征 在水溶液中，電離出的陽(yáng)離子只有H+的物質(zhì)是酸，電離電離理論的成功點(diǎn)：從物質(zhì)的化學(xué) 組成上揭露了酸堿的本質(zhì)。局限性：把酸堿僅限于水溶液中

2、， 忽視了酸堿對(duì)立統(tǒng)一的規(guī)律。電離理論的成功點(diǎn)：從物質(zhì)的化學(xué)局限性：把酸堿僅限于水溶液中，二、酸堿質(zhì)子理論酸：凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸。堿：凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)都是堿。(一) 質(zhì)子酸堿的定義（1923）HI、NH4+、HPO4 2-、 NH3、 PO4 3-酸 堿 + 質(zhì)子二、酸堿質(zhì)子理論酸：凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸。(一) 質(zhì)子酸例：共軛酸 共軛堿HCl H+Cl-HAc H+Ac-H2CO3 H+HCO3-HCO3- H+CO32 -NH4+ H+NH3H3O+ H+H2OH2O H+OH-酸堿質(zhì)子理論要點(diǎn)僅差一個(gè)質(zhì)子的對(duì)應(yīng)酸堿稱為共軛酸堿對(duì)， 酸越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的共軛堿就越弱。例：共軛酸 共軛

3、堿HCl 酸堿可以是分子，也可以是陰離子或陽(yáng)離子、酸堿具有相對(duì)性、質(zhì)子理論中沒有鹽的概念(NH4Cl)酸堿質(zhì)子理論要點(diǎn)HI、NH4+、HPO4 2-、 NH3、 PO4 3-酸堿可以是分子，也可以是陰離子或陽(yáng)離子、酸堿具有相對(duì)性課堂練習(xí)1、根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,寫出下列分子或離子的共軛酸的化學(xué)式: SO42- 、S2- 、H2PO4- 、HSO4- 、NH3 2、寫出下列各分子或離子的共軛堿的化學(xué)式： NH4+ 、H2S 、H2SO4 、H2PO4- 、HSO4-HSO4- 、HS- 、H3PO4 、H2SO4 、NH4+ NH3 、HS- 、HSO4- 、HPO42- 、SO42-課堂練習(xí)1、根

4、據(jù)酸堿質(zhì)子理論,寫出下列分子或離子的共軛酸的化(二) 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì) 酸1 堿2 酸2 堿1 酸1 堿2 酸2 堿1HClNH3 NH4+ClHClH2O H3O+ClH3O+OH H2O H2O 酸1 堿2 酸2 堿1 反應(yīng)實(shí)質(zhì)：兩對(duì)共扼酸堿對(duì)間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。(二) 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì) 酸1 堿2 反應(yīng)方向：由較強(qiáng)的酸和較強(qiáng)的堿作用，向著生成較弱的酸和較弱的堿方向進(jìn)行。酸1 堿2 酸2 堿1 強(qiáng) 強(qiáng) 弱 弱 HClNH3 NH4+ Cl反應(yīng)方向：由較強(qiáng)的酸和較強(qiáng)的堿作用，向著生成較弱的酸和較弱的酸堿質(zhì)子理論的優(yōu)點(diǎn) 比起阿累尼烏斯的解離理論來，它擴(kuò)大了酸和堿的范圍 。將酸堿反應(yīng)歸納為質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程

5、，加深了人們對(duì)酸堿反應(yīng)的認(rèn)識(shí)。酸堿質(zhì)子理論的優(yōu)點(diǎn) 比起阿累尼烏斯的解離理論來，它擴(kuò)大了酸和酸堿質(zhì)子理論的局限性 由于它立論于質(zhì)子的授受，對(duì)有質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)都可以說明，卻不能說明無質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)。 例如： CaOCO2 CaCO3 SO3CaO CaSO4酸堿質(zhì)子理論的局限性 由于它立論于質(zhì)子的授受，對(duì)有質(zhì)子第二節(jié) 酸堿的解離平衡及溶液的pH值第二節(jié) 酸堿的解離平衡及溶液的pH值一、水的自解離平衡和水溶液的pH值 KW= H+OH-=1.010-14在25無論酸、堿還是鹽溶液水的離子積常數(shù)KW不變水的離子積常數(shù)H2O H+OH-一、水的自解離平衡和水溶液的pH值 KW= H+OH-在純水或中性溶

6、液中：H3O+ = OH-在酸性溶液中：H3O+ 1.010-7 molL-1在堿性溶液中：H3O+ 1.010-7 molL-1= 1.010-7 molL-1 OH- OH-在純水或中性溶液中：H3O+ = OH-在酸性溶液中稀溶液： pH =-lgH3O+任何溶液：pH + pOH = 14.00(或pOH =-lgOH-)稀溶液：任何溶液：pH + pOH = 14.00(在純水或中性溶液中：H3O+ = OH- = 1.010-7 molL-1在酸性溶液中：H3O+ 1.010-7 molL-1 OH- 在堿性溶液中：H3O+ 1.010-7 molL-1 OH- pH=7pH7pH

7、7人的血漿：H+=3.610-84.510-8molL-1pH=7.357.45在純水或中性溶液中：H3O+ = OH- = 1.0二、弱酸弱堿的解離平衡(一) 一元酸和它的共軛堿的解離平衡常數(shù)Ka:稱為酸的解離平衡常數(shù)Kb:稱為堿的解離平衡常數(shù)HB + H2OB- + H3O+Ka=H3O+ B-HBB- + H2OHB + OH-Kb=OH- HBB-二、弱酸弱堿的解離平衡(一) 一元酸和它的共軛堿的解離平衡pKa = -lgKapKb = -lgKb二、弱酸弱堿的解離平衡(一) 一元酸和它的共軛堿的解離平衡常數(shù)pKa = -lgKa二、弱酸弱堿的解離平衡(一) 一元酸HB + H2OB-

8、 + H3O+B- + H2OHB + OH-Ka=H3O+ B-HBKb=OH- HBB-Ka Kb=H3O+ B-HBOH- HBB- H3O+ OH-Ka Kb=KW二、弱酸弱堿的解離平衡(一) 一元酸和它的共軛堿的解離平衡常數(shù)HB + H2OB- + H3O+B- + H2OHB HB B-KaKbHB + H2OB- + H3O+B- + H2OHB + OH-KaKb共軛Ka Kb= KW共軛關(guān)系：pKa + pKb = pKW = 14HB B-KaKbHB + H2OB-例題：麻黃素（C10H15ON）是一種弱堿，常用做鼻噴劑，以減輕充血癥狀。 Kb=1.410-4計(jì)算麻黃素的

9、共軛酸的標(biāo)準(zhǔn)解離常數(shù)7.110-11 C10H15ON + H2O C10H15ONH+ +OH-例題：C10H15ON + H2O C10H(二) 多元弱酸的解離平衡H2B+H2OHB- +H3O+Ka1=H3O+ HB-H2BHB- + H2OB2- + H3O+Ka2=H3O+ B2-HB-多元弱酸分步電離，各步有相應(yīng)的電離平衡常數(shù)，而且 K1 K2 K3 .因此比較多元弱酸強(qiáng)弱時(shí)，只需比較第一步電離常數(shù)值。求算H+時(shí)可作一元酸處理.(二) 多元弱酸的解離平衡H2B+H2OHB- +H3O+ H2CO3 HCO3- H3PO4 H2PO4- HPO42- HAC NH3C2H5NH2 C

10、O32-HCO3- PO43- HPO42-H2PO4- AC- NH4+C2H5NH3+Ka1=4.3010-7Ka2=5.6110-11Ka1=7.5210-3Ka2=6.2310-8Ka3=2.210-13Ka=1.7610-5Kb=1.7610-5Kb=4.710-4Kb1=KW/Ka2Kb2=KW/Ka1Kb1=KW/Ka3Kb2=KW/Ka2Kb3=KW/Ka1 Kb=KW/Ka Ka=KW/Kb Ka=KW/KbKi(查表)Ki(計(jì)算) H2CO3 CO32-Ka1=4.3010-7Kb1三、弱酸弱堿的解離度及其溶液的pH值(一)一元弱酸的解離度及其溶液的pH值三、弱酸弱堿的解離

11、度及其溶液的pH值(一)一元弱酸的解離度及(弱電解質(zhì)的)解離度=已解離的分子數(shù)弱電解質(zhì)的總分子數(shù)HB B- + H+例：C 0 0初始時(shí)平衡時(shí)B- H+HB=H+CHB=B-CHB(一)一元弱酸的解離度及其溶液的pH值(弱電解質(zhì)的)解離度=已解離的分子數(shù)弱電解質(zhì)的總分子數(shù)HBH+=CHB(或B-=CHB)H+=CHB(或B-=CHB)HB B- + H+C 0 0初始時(shí)平衡時(shí)B- H+HBKa=H+ B-HB=CHBCHBCHB22CHBCHB H+CHBCHBCHBHB B- + H+C Ka=CHB12當(dāng)C/Ka500時(shí)115%Ka=CHB2Ka=/CHB與CHB的平方根成反比，Ka不變K

12、a=CHB12當(dāng)C/Ka500時(shí)115H+=CHB或。 (C/Ka500，CKa20KW)H+=CHB或。 (C/Ka500，CKa20 例：已知室溫下HAc的Ka=1.7410-5,求0.10 molL-1 HAc溶液的pH值。解：C/Ka =0.10/1.7410-5CKa20KW 選擇H3O+=KaCH3O+=0.101.7410-5=1.3210-3 molL-1 pH=-lgH3O+=2.28500 例：已知室溫下HAc的Ka=1.7410-5,解：(C/Kb500，CKb20KW)OH-=KbC(二) 一元弱堿的pH是堿先求OH- 公式中用 Kb是酸先求H3O+ 公式中用 Ka注意

13、(C/Kb500，CKb20KW)OH-=Kb 例：已知室溫下NH3的Kb=1.7910-5,求0.010 molL-1 NH3溶液的pH值。 解：C/Kb =0.010/1.7910-5CKb20KW 選擇OH-=KbCOH-=0.0101.7910-5=4.2110-4 molL-1 500pOH = -lgOH- = 3.38pH = 14 pOH = 143.38 = 10.62 例：已知室溫下NH3的Kb=1.7910-5,解：(三) 多元弱酸(堿)溶液的pH當(dāng)多元弱酸的Ka1Ka2時(shí)：（1）求H+可近似將多元弱酸作為一元弱酸處理。(三) 多元弱酸(堿)溶液的pH當(dāng)多元弱酸的Ka1K

14、a2溫度：改變離解常數(shù) 溫度變化能使離解平衡發(fā)生移動(dòng)，這種移動(dòng)是通過離解常數(shù)的改變實(shí)現(xiàn)的，但在常溫范圍內(nèi)變化不大。 四、影響弱酸、弱堿解離平衡的因素：(一) 溫度的影響溫度：改變離解常數(shù)四、影響弱酸、弱堿解離平衡的因素：(一) (二) 同離子效應(yīng)(common ion effect）在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，可使弱電解質(zhì)的離解度降低，這種現(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)例:HB B- + H+NaBH+減少=H+CHB減少+HClB-減少=B-CHB減少(二) 同離子效應(yīng)(common ion effect）在(三) 鹽效應(yīng)在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)沒有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)

15、，而使弱電解質(zhì)的離解度略微增大的效應(yīng)，稱為鹽效應(yīng) 例:HB B- + H+平衡向右移動(dòng),加入NaNO3:H+和B-增大,=B-CHB增大=H+CHB(三) 鹽效應(yīng)在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)沒有相同離子例1、在稀醋酸溶液中，加入等物質(zhì)量的固體NaAc，其混合溶液中不變的是（ ）A PH值 B 電離度C 電離常數(shù) D OH- C例1、在稀醋酸溶液中，加入等物質(zhì)量的C2、下列溶液中，pH值最小的是（ ）A 0.01mol/L HCl B 0.01mol/L H2C2O4C 0.01mol/L HAc D 0.01mol/L H2SO4D2、下列溶液中，pH值最小的是（ ）D3、向1.0L0.1

16、0mol/L HAc 溶液中加入 1.0毫升0.01 01mol/L HCl 溶液，下列 敘述正確的是（ ）A Ka減小 B HAc電離度不變C HAc電離度減小 D 溶液的PH為2.63C3、向1.0L0.10mol/L HAc 溶液中加入C4、100毫升0.10 mol/L HAc溶液中，加入少量NaAc固體則溶液的PH值（ ）A 變小 B 不能判斷C 不變 D 變大D4、100毫升0.10 mol/L HAc溶液中，加入D5、SrCO3在下列溶液中溶解度最大的 是（ ）A 0.10 mol/L HAcB 0.10 mol/L SrSO4C 1.0 mol/L NaCO3D 純水A5、Sr

17、CO3在下列溶液中溶解度最大的A第三節(jié) 緩沖溶液第三節(jié) 緩沖溶液 能夠抵制外加少量酸或堿，而保持溶液的pH值不發(fā)生明顯改變的作用，叫緩沖作用。具有緩沖作用的溶液叫緩沖溶液。 緩沖溶液還具有抗稀釋作用！一、緩沖溶液的組成及緩沖原理 能夠抵制外加少量酸或堿，而保持溶液的pH值不發(fā)生明顯lL純水pH7.0lL0.lmol醋酸和0.1mol醋酸鈉pH4.75通入0.01molHClpH： 2.0 pH：-5.00通入0.01molHClpH： 4.66pH：-0.09lL純水lL0.lmol醋酸和0.1mol醋酸鈉pH4.75抗酸成分（共軛堿）抗堿成分（共軛酸）緩沖系或緩沖對(duì) 通常必須同時(shí)含有兩種物質(zhì)

18、。一種是能夠抵制外加H+的成分，又叫抗酸成分anti-acid component）；另一種是能夠抵制外加OH-的成分，又叫抗堿成分（anti-base component）。 一、緩沖溶液的組成及緩沖原理抗酸成分抗堿成分緩沖系或緩沖對(duì) 通常必須同時(shí)含有兩種物三種類型：弱酸及其對(duì)應(yīng)的鹽(HAc-NaAc、H2CO3-NaHCO3)弱堿及其對(duì)應(yīng)的鹽（NH3-NH4Cl、CH3NH2-CH3NH3Cl） 酸式鹽及其對(duì)應(yīng)的次級(jí)鹽（NaH2PO4-Na2HPO4、NaHCO3Na2CO3）三種類型：弱酸及其對(duì)應(yīng)的鹽(HAc-NaAc、H2CO3-N例題1.緩沖溶液由足夠濃度的( )組成。 A.共軛酸

19、B.共軛堿 C.共軛酸堿對(duì) D.兩性物質(zhì)C例題2.HAcNaAc緩沖對(duì)中，抗堿成分是( )AH+ BAc CHAc DNaAcC例題1.緩沖溶液由足夠濃度的( )組成。C例題2.HA例題3.下列混合溶液中( )是緩沖溶液： A100ml 0.10molL-1的NH3H2O與100ml 0.10molL1的HCl混合。 B100ml0.20molL1的NH3H2O與100ml 0.10molL1的HCl混合。 C100ml 0.10molL1的NH3H2O與50ml 0.20molL1的NaOH混合。 D100ml 0.10molL1的NH3H2O與50ml 0.20molL1的HCl混合。 B

20、例題3.下列混合溶液中( )是緩沖溶液：B緩沖溶液作用原理 HB H+ + B- NaB = Na+ + B- 緩沖溶液作用原理 HB H+ + 定性：抗酸成分消耗外加酸； 抗堿成分消耗外加堿。 定量：定性：抗酸成分消耗外加酸；定量： 在溶液稍加稀釋時(shí)，其中H+雖然降低了，但Ac-同時(shí)也降低了，同離子效應(yīng)減弱，促使HAc的離解增加，所產(chǎn)生的H+可維持溶液的pH值不發(fā)生明顯的變化。所以，緩沖溶液具有抗酸、抗堿和抗稀釋作用。 在溶液稍加稀釋時(shí)，其中H+雖然降低了，但二、緩沖溶液的pH值HB + H2O H3O+ + B-MB M+ + B-H3O+ KaHBB-lg-lgpH pKa + lg H

21、B B-平衡濃度緩沖比二、緩沖溶液的pH值HB + H2O pH pKa + lg HB B-（1）pH pKa + lg 共軛酸共軛堿 此式為計(jì)算緩沖溶液pH值的Henderson-Hasselbalch方程式pH pKa + lg HB B-（1）亨德森方程的意義pH值取決于共軛酸的pKa值與緩沖比 ；當(dāng)緩沖比等于1時(shí)，pH=pKa；具有有限的抗酸、抗堿及抗稀釋作用；pH pKa + lg 共軛堿共軛酸亨德森方程的意義pH值取決于共軛酸的pKa值與緩沖比 ；pH例題4.決定HAcNaAc緩沖體系pH值的因素除了pKa 外還有（ ） A.HAc B.NaAc C.H+ / Ac- D.HAc

22、/NaAcD例題4.決定HAcNaAc緩沖體系pH值的因素除了pKa HAc + H2O H3O+ + Ac-NaAc Na+ + Ac-同離子效應(yīng)：H3O+很小 即：HB離解很少cHAc HAccAc- Ac-cHAc - H+ = HAc cAc- + H+ = Ac- HAc + H2O H3O+ + HB + H2O H3O+ + B-MB M+ + B-pH pKa + lg CHBCB-未離解時(shí)的濃度(1) pH pKa + lg HB B-平衡濃度(2)HB + H2O H3O+ + （2）pH pKa + lg CHBCB-同一溶液中：VHB=VB-VB-VHB （3）pH p

23、Ka + lg nHBnB- （2）pH pKa + lg CHBCB-同一溶液例題5 、 0.30molL-1HAc溶液100mL和0.10 molL-1NaOH溶液100mL混合，制成緩沖溶液，計(jì)算溶液的pH值。(pKa=4.75)二、緩沖溶液pH例題5 、 0.30molL-1HAc溶液100mL和0.練習(xí)2.在1.0升0.1mol/L氨水溶液中，應(yīng)加入多少克固體NH4Cl，才能使溶液的pH等于9.0（忽略固體的加入對(duì)溶液體積的影響）。練習(xí)2.在1.0升0.1mol/L氨水溶液中，應(yīng)加入(一)緩沖容量(buffer capacity)的定義 衡量緩沖溶液緩沖能力的尺度。使單位體積的緩沖溶

24、液的pH值改變1個(gè)單位時(shí)，所需加入一元強(qiáng)酸或一元強(qiáng)堿的物質(zhì)的量。符號(hào)。（c=HB+B-）npH三、緩沖容量與緩沖范圍(一)緩沖容量(buffer capacity)的定義 衡當(dāng)緩沖比（B-/HB）一定時(shí)，緩沖溶液的總濃度越大，緩沖容量越大。(二) 緩沖容量與總濃度的關(guān)系當(dāng)緩沖比（B-/HB）一定時(shí)，緩沖溶液的總濃度越大，緩沖容量與總濃度的關(guān)系緩沖溶液c /molL-1 IIIIIIIVV0.0500.100.150.200.300.00290.0580.0860.1150.173緩沖容量與總濃度的關(guān)系緩沖溶液c /molL-1 總濃度不變時(shí)，以緩沖比為l（B-=HB，pH=pKa）時(shí)，緩沖容量

25、最大，緩沖比偏離1越遠(yuǎn)，則緩沖容量越小。 (三) 緩沖容量與緩沖比的關(guān)系總濃度不變時(shí)，以緩沖比為l（B-=HB，pH=pKa 緩沖容量與緩沖比的關(guān)系緩沖溶液B-/HBIIIIIIIVVVIVII1:191:9 1:41:14:19:119:10.01090.02070.03680.05760.03680.02070.0109 緩沖容量與緩沖比的關(guān)系緩沖溶液B-/HBI1:1(四)緩沖范圍 緩沖溶液具有緩沖能力的pH值范圍稱為緩沖溶液的緩沖范圍 pH=pKa-1 pH=pKa+1縮寫為： pH=pKa1(四)緩沖范圍 緩沖溶液具有緩沖能力的pH值范圍稱為緩沖溶液四、緩沖溶液的配制 1.選擇適當(dāng)?shù)?/p>

26、緩沖系（共軛酸的pKa值約等于pH值）(一) 緩沖溶液的配制方法2.所選緩沖對(duì)物質(zhì)不能于溶液中主物質(zhì)發(fā)生作用3.緩沖溶液要有足夠的總濃度 （c0.050.5 molL-1 ）4.計(jì)算需要共軛酸堿的量5.校正四、緩沖溶液的配制 1.選擇適當(dāng)?shù)木彌_系（共軛酸的pKa值約配制pH=9.3的緩沖溶液，下列緩沖對(duì)中最合適的是 。NaHCO3-Na2CO3 (H2CO3的pKa2=10.3) B. NH4+-NH3 (NH3的pKb=4.75)C. HAc-NaAc (HAc的pKa=4.75) D. HCOOH-HCOONa (HCOOH的pKa=3.76)配制pH=9.3的緩沖溶液，下列緩沖對(duì)中最合適

27、的是 生物有機(jī)體要正常地進(jìn)行生命活動(dòng)， 首先必須具有一個(gè)穩(wěn)定的內(nèi)環(huán)境， 這個(gè)內(nèi)環(huán)境包括具有一定pH值的各種體液。 人體內(nèi)以酶為催化劑的各種生物化學(xué)變化只能在合適的pH值下進(jìn)行。因此各種體液都要維持一定的pH值。例如，正常人血液的pH值保持在7.357.45之間 . 五、血液中的緩沖系及緩沖作用 生物有機(jī)體要正常地進(jìn)行生命活動(dòng)， 首先必須具有一個(gè)穩(wěn)定血漿中以H2CO3-HCO-3緩沖系最為重要。 血漿中以H2CO3-HCO-3緩沖系最為重要。 緩沖溶液的緩沖能力在pKa1范圍內(nèi)，此時(shí)的緩沖比是10至1/10之間。那么，為什么血漿中碳酸氫鹽緩沖系的緩沖比為20/1時(shí)，還具有緩沖能力呢? 這是因?yàn)樵?/p>

28、正常的生命活動(dòng)中，血液中CO2和HCO3-濃度可以通過肺的呼吸和腎的排泄功能進(jìn)行調(diào)節(jié)，使HCO3-/CO2(溶解)始終保持20/1，因而使血液的pH值相對(duì)地穩(wěn)定在7.40。 緩沖溶液的緩沖能力在pKa1范圍內(nèi)，此時(shí)的緩沖比是 第四節(jié) 酸堿滴定法分析化學(xué)(Analytical chemistry):研究物質(zhì)化學(xué) 組成的分析方法與相關(guān)原理的一門科學(xué)分析化學(xué)定性分析(qualitative analysis):確定物質(zhì)的組成成分定量分析(quantitative analysis):確定物質(zhì)的組成 的相對(duì)含量 第四節(jié) 酸堿滴定法定量分析(quantitative analysis):確定物質(zhì)的組成

29、的相對(duì)含量定量分析化學(xué)分析儀器分析 滴定分析:將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑滴加到一定體積的分析物溶液中,直到滴定反應(yīng)定量完成,然后根據(jù)所知試劑溶液的濃度和體積,求算分析組分含量的分析方法標(biāo)準(zhǔn)液被測(cè)液一、滴定分析的基本概念和常用術(shù)語(yǔ)滴定分析:將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑滴加到一定體積的分析物溶液滴定分析特點(diǎn)快速、準(zhǔn)確、儀器設(shè)備簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便，用途廣。滴定分析特點(diǎn)一、滴定分析的基本概念和常用術(shù)語(yǔ)標(biāo)準(zhǔn)液被測(cè)液標(biāo)準(zhǔn)溶液:已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液試樣溶液:被滴定的溶液一、滴定分析的基本概念和常用術(shù)語(yǔ)標(biāo)準(zhǔn)液被測(cè)液標(biāo)準(zhǔn)溶液:已知準(zhǔn)一、滴定分析的基本概念和常用術(shù)語(yǔ)化學(xué)計(jì)量點(diǎn):標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)成分反應(yīng)恰好完全 即反應(yīng)的理論

30、終點(diǎn)滴定終點(diǎn):指示劑所指示的反應(yīng)終點(diǎn)滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)越吻合,滴定誤差就越小一、滴定分析的基本概念和常用術(shù)語(yǔ)化學(xué)計(jì)量點(diǎn):標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)成滴定反應(yīng)必須具備的條件按一定的反應(yīng)式進(jìn)行（無副反應(yīng)）；反應(yīng)完全（99.9%以上）有簡(jiǎn)便可靠的方法確定終點(diǎn)反應(yīng)迅速二、酸堿滴定分析對(duì)滴定反應(yīng)的基本要求及計(jì)算滴定反應(yīng)必須具備的條件二、酸堿滴定分析對(duì)滴定反應(yīng)的基本要求及三、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定基準(zhǔn)物質(zhì):能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定待測(cè)溶液的物質(zhì)。必備條件： a、純度高； b、性質(zhì)穩(wěn)定； c、實(shí)際組成與化學(xué)式完全相符； d、最好具有較大的摩爾質(zhì)量。 1、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 直接配制法 間接配制法三、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配

31、制與標(biāo)定基準(zhǔn)物質(zhì):能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定（比較） 標(biāo)準(zhǔn)溶液用前必須標(biāo)定！標(biāo)定：用基準(zhǔn)物質(zhì)確定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的操作過程。比較：用已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液確定另一標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的操作過程。3、被測(cè)物質(zhì)含量測(cè)定2、標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定（比較） 標(biāo)準(zhǔn)溶液用前必須標(biāo)定！標(biāo)定：酚酞在水溶液中的平衡（單色指示劑）四、酸堿指示劑紅色無色(一) 酸堿指示劑的變色原理酚酞在水溶液中的平衡（單色指示劑）四、酸堿指示劑紅色無色(一甲基橙在水溶液中的平衡（雙色指示劑）甲基橙在水溶液中的平衡（雙色指示劑）理論變色點(diǎn)和變色范圍HIn H+ + In-(酸色)(堿色)過渡色酸色堿色理論變色范圍:理論變色點(diǎn):理論變色點(diǎn)和變

32、色范圍HIn H+ 五、酸堿滴定曲線與指示劑的選擇1、滴定前（Vb=0） 溶液組成： 0.1000molL-1HCl溶液 H+=ca=0.1000molL-1，pH=1.00 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前的pH值隨ca的增大而減小。2、滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前（VbVa） 溶液組成：HCl+NaCl+H2O設(shè)HCl濃度為ca =0.10molL-1，體積為Va=20.00mL；滴定劑NaOH濃度cb= ca=0.1000molL-1，加入滴定劑體積VbmL。ca越大，起始點(diǎn)pH值越低。五、酸堿滴定曲線與指示劑的選擇1、滴定前（Vb=0）化學(xué)計(jì)量3、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)（Vb=Va） 溶液組成： NaCl+H2O H+=1.

33、010-7molL-1，pH=7.004、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后（VbVa） 溶液組成： NaOH+NaCl+H2O計(jì)量點(diǎn)后的pH值隨ca增大而增大。3、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)（Vb=Va）4、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后（VbVa）圖1、NaOH滴定HCl的滴定曲線（0.1000molL-1）4.39.7圖1、NaOH滴定HCl的滴定曲線（0.1000molL圖2、NaOH滴定HCl的滴定曲線（不同濃度）圖2、NaOH滴定HCl的滴定曲線（不同濃度）圖3、HCl滴定NaOH的滴定曲線（0.1000molL-1）圖3、HCl滴定NaOH的滴定曲線（0.1000molL圖4、NaOH滴定HA的滴定曲線（0.1000molL-1）圖

34、4、NaOH滴定HA的滴定曲線（0.1000molL-影響滴定突躍大小的因素：c、Ka指示劑選擇原則：變色范圍全部或部分落在滴定突躍范圍之內(nèi)。弱酸或弱堿的滴定：準(zhǔn)確滴定條件（指示劑指示終點(diǎn)）：cKa10-8，cKb10-8（TE%0.1%）影響滴定突躍大小的因素：c、Ka指示劑選擇原則：變色范圍全部第五節(jié) 分析結(jié)果的誤差和有效數(shù)字一、誤差產(chǎn)生的原因和分類準(zhǔn)確度：測(cè)量值與真實(shí)值相符的程度。誤差: 衡量準(zhǔn)確度高低的尺度。誤差系統(tǒng)誤差偶然誤差第五節(jié) 分析結(jié)果的誤差和有效數(shù)字一、誤差產(chǎn)生的原因和分類準(zhǔn)確(一) 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因: 方法誤差 儀器誤差 試劑誤差 操作誤差系統(tǒng)誤差:由分析時(shí)某些固定的原因引起的誤差(一) 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因:系統(tǒng)誤差:由分析時(shí)某些(二) 偶然誤差偶然誤差:難以預(yù)料的偶然因素造成.如:環(huán)境溫度、濕度和氣壓的微小變化,儀器性能的變化, 對(duì)不同式樣處理的