1、PAGE9考點(diǎn)四：中和滴定原理在定量試驗(yàn)中的拓展應(yīng)用滴定操作不僅適用于酸堿中和反應(yīng)，也可遷移應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)，NaOH、Na2CO3混合溶液與鹽酸的反應(yīng)及沉淀反應(yīng)。1氧化還原滴定法1原理。以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)。2實(shí)例。酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4原理：2MnOeqoal,46H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示

2、劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)。2沉淀滴定法1概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl、Br、I濃度。2原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl的含量時(shí)常以CrOeqoal2,4為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。注意1在回答滴定終點(diǎn)的顏色變化時(shí)，要

3、強(qiáng)調(diào)在半分鐘內(nèi)溶液顏色不褪去或不恢復(fù)原色。2在進(jìn)行相關(guān)計(jì)算時(shí)，要注意取出樣品溶液與原樣品所配制溶液量之間的關(guān)系。中和滴定綜合考查12022重慶高考中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB27602022規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL1。某興趣小組用圖1裝置夾持裝置略收集某葡萄酒中SO2，并對(duì)其含量進(jìn)行測(cè)定。1儀器A的名稱是_，水通入A的進(jìn)口為_。2B中加入葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為_。3除去C中過量的H2O2，然后用L1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇圖2中的_；若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的L滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0

4、”處，則管內(nèi)液體的體積填序號(hào)_10mL，40mL，10mL，40mL。4滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗NaOH溶液，該葡萄酒中SO2含量為：_gL1。5該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施：_。解析：1儀器A為起冷凝作用的冷凝管或冷凝器。為使整個(gè)冷凝管中充滿冷凝水，水應(yīng)該從下端b口進(jìn)入。2SO2被H2O2氧化為H2SO4，化學(xué)方程式為SO2H2O2=H2SO4。3盛放NaOH溶液，應(yīng)用帶有橡膠管的堿式滴定管，可通過折彎橡膠管的方法排出滴定管中的氣泡。滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的L10mL40mL。4根據(jù)SO2H2SO42NaOH，nSO2eqf1,2L1103L103mol，則mSO2103mo

5、l64 gmol1102 g，故SO2的含量eqf102g,0.24 gL1。5測(cè)定結(jié)果偏高應(yīng)該從消耗NaOH溶液體積進(jìn)行分析，如B中加入的鹽酸具有揮發(fā)性，加熱時(shí)進(jìn)入裝置C中，導(dǎo)致溶液中H的量增多，消耗NaOH溶液體積增大，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高，要消除影響，可用難揮發(fā)性酸如稀硫酸代替鹽酸；也可從滴定管讀數(shù)方面進(jìn)行分析。答案：1冷凝管或冷凝器b2SO2H2O2=H2SO43酚酞45原因：鹽酸的揮發(fā)；改進(jìn)措施：用不揮發(fā)的強(qiáng)酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，扣除鹽酸揮發(fā)的影響氧化還原滴定2某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定某CuCl2晶體試樣的純度，試樣不含其他能與I發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì)，

6、已知：2Cu24I=2CuII2，I22S2Oeqoal2,3=S4Oeqoal2,62I。取mg試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，用L1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，部分實(shí)驗(yàn)儀器和讀數(shù)如圖所示。下列說法正確的是A試樣在甲中溶解，滴定管選乙B選用淀粉作指示劑，當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色時(shí)，即達(dá)到滴定終點(diǎn)C丁圖中滴定前，滴定管的讀數(shù)為aD對(duì)裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時(shí)，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測(cè)得的結(jié)果偏小解析：選DA項(xiàng)，甲中盛裝的是含有I2的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，該溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管丙，不正確；B項(xiàng)，溶液變色且經(jīng)過30s左右溶液不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定

7、終點(diǎn)，不正確；C項(xiàng)，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為a，不正確；D項(xiàng)，滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測(cè)得的結(jié)果偏小，正確。32022南京模擬銅的硫化物可用于冶煉金屬銅。為測(cè)定某試樣中Cu2S、CuS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：步驟1：在0 g試樣中加入的酸性溶液，加熱，硫元素全部轉(zhuǎn)化為SOeqoal2,4，銅元素全部轉(zhuǎn)化為Cu2，濾去不溶性雜質(zhì)。步驟2：收集步驟1所得濾液至250mL容量瓶中，定容。取溶液，用L1FeSO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗。步驟3：在步驟2滴定所得溶液中滴加氨水至出現(xiàn)沉淀，然后加入適量NH4HF2溶液使Fe、Mn元素不參與后續(xù)反應(yīng)，加入約1 gKI固體過量，輕搖使

8、之溶解并發(fā)生反應(yīng)：2Cu24I=2CuII2。用L1Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)離子方程式為2S2Oeqoal2,3I2=2IS4Oeqoal2,6，消耗。已知：酸性條件下，MnOeqoal,4的還原產(chǎn)物為Mn2。1若步驟3加入氨水產(chǎn)生沉淀時(shí)，溶液的olL1，KsolL1。2Fe3也能氧化I，步驟3若未除去Fe3，這樣生成的I2多，消耗的Na2S2O3溶液偏多，測(cè)得的Cu2的物質(zhì)的量將偏高。3設(shè)Cu2S和CuS的物質(zhì)的量分別為、y；2Cu2I22S2Oeqoal2,3nCu2nS2Oeqoal2,3L1103L104moleqblcrcavs4alco12y104molf250mL,103mo

9、l,108yL1103Lf250mL,L15103moly103molwCu2Seqf103mol160gmol1,100%wCuSeqf103mol96gmol1,100%答案：1103molL12偏高3wCu2S%，wCuS%沉淀滴定法的綜合應(yīng)用4莫爾法是一種沉淀滴定法，以K2CrO4為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待測(cè)液，進(jìn)而測(cè)定溶液中Cl的濃度。已知：銀鹽性質(zhì)AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白淺黃白磚紅白溶解度molL11061071081051061滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_。2若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可選為滴定指示劑的是_。ANaClBBaBr2CNa2CrO剛好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_。解析：1根據(jù)沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag和Cl先反應(yīng)，Cl消耗完后再和指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，由此可知滴定終點(diǎn)時(shí)的顏色變化。2當(dāng)用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液時(shí)，所選擇的指示劑和Ag反應(yīng)所生成沉淀的溶解度應(yīng)大于AgSCN的溶解度，由題給數(shù)據(jù)可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，