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石灰中和法硫化物沉淀法石灰中和—鋁鹽共沉淀法石灰中和—鐵鹽共沉淀法石灰中和—曝氣氧化—鐵鹽共沉淀法比較常規(guī)氫氧化物沉淀法除砷效果差,水質(zhì)達不到要求,硫化法效果佳,但運行費用高。最佳工藝(三段法)為了滿足水污染控制標(biāo)準(zhǔn)而對廢水處理后,碑等有害物質(zhì)大多被轉(zhuǎn)移到污泥中。這并不是理想的最終處理結(jié)果口因為目前該廠主要采用石灰中和法處理含神廢水「石灰法對神的去除效率不髙,產(chǎn)生的含碎廢渣在水申溶解度大,仍然對水體和土壤存在著二次污染.硼渣中有害成分進入環(huán)境中,破壞水體和土壤中的生態(tài)系統(tǒng),導(dǎo)毀草木不生“甚至隨風(fēng)飄逸,擴散到很遠(yuǎn)的地方.此外,大量冶金廢渣的堆放?還侵占了大片土地,據(jù)估算”每堆積1X1O4X固體廢棄物需占地1畝。一些國家固體廢棄物侵占的土地為;美國曲兩04血英國為60劉吶偸波蘭為5(M0%b2000年我國工業(yè)固體廢棄物占地約7x1oWk可溶性的碑能夠與許多金屬離子形成難溶化合物:Fe3++AsO?'^FeAsO4^=5Jx10②A產(chǎn)加AsOqX^=L6x昶尹+2AsOFY^AsQ航心咄少1O',?3Mg3++2AsO43^Mg3(AsO4)3瓦產(chǎn)2.1x]0_3fl化學(xué)沉淀法就是利用這一特性,常加入鈣、鐵、鎂r鋁鹽及硫化物等作沉淀劑,經(jīng)過濾除去水中的Ph—些化學(xué)沉淀劑對含確廢水的處理效果詳見S1-U化學(xué)沉淀法是目前應(yīng)用范圍最廣,操作毘簡便的處理方法,但需要大量的化合物,而且在最終產(chǎn)物的處理上有很大的局限性,其產(chǎn)生的大量含確和多種重金屬的廢渣無法利舟,長期堆積則客易造成二欽污樂”表1-1一些化學(xué)沉淀劑對含碎廢水的處理效果兇Tab.1-1Theeffectofsomechemicalstogetridofarsenic化學(xué)沉淀劑碑離子種類適宜的PH值去除率(%)硫化鈉碑酸鹽780亞碎酸鹽無沉淀0石灰神酸鹽1295亞確酸鹽1295苛性堿碎酸鹽1080亞砌酸鹽無沉淀0硫酸鐵伸酸鹽894亞碑酸鹽無沉淀0氯化鐵碎酸鹽990亞神酸鹽895常見的化學(xué)沉淀法有石灰中和沉淀法、混凝共沉淀法和硫化沉淀法。石灰中和沉淀法是最傳統(tǒng)的除確方法。在酸性廢水處理中主要的堿性中和劑有:NaOH(燒堿)、Ca(OH)2(熟石灰)、氨水、白云石、石灰石、電石渣等臥其中石灰應(yīng)用最為普遍,它價廉易得,中和反應(yīng)效果好,石灰經(jīng)消解后能與廢水中的碎、氟等污染物反應(yīng)生成亞碎酸鈣、碑酸鈣及氟化鈣等沉淀物,但由于確酸鈣和亞神酸鈣在水中的溶解度較大,且沉淀物沉降緩慢,因此處理后排水中碎的濃度通常達不到國家排放標(biāo)準(zhǔn),并且渣量大,易堵塞管道,造成二次污染?;炷渤恋矸ㄊ悄壳霸诠I(yè)生產(chǎn)和處理生活飲用水中應(yīng)用得最廣泛的除碑方法。據(jù)美國環(huán)境保護協(xié)會(USEPA)總結(jié),使飲用水的含碑量符合當(dāng)前飲用水標(biāo)準(zhǔn)量的最有效處理方法是用鐵鹽和鋁鹽絮凝以及用石灰軟化卩°]?;炷恋碇饕墙柚尤牖驈U水中原有的Fe2jFe3\Al?*等離子,并用堿將廢水調(diào)到適當(dāng)?shù)膒H值,使其水解形成氫氧化物膠體,這些氫氧化物膠體能把AsO右、Ca(AsO2)2、Fe(AsO2)3、CaF2及其它雜質(zhì)吸附在表面,在水中電解質(zhì)的作用下,氫氧化物膠鹽對As(V)的去除效杲要遠(yuǎn)大于對A呂(in)的去除效果,因此在處理時有必要對碑進行氧化。另外,在反應(yīng)后的廢水中加入微量助藤劑如聚丙烯酰胺也是有實際意義的,它能將分散的辭酸鹽、亞腫酸鹽*氟化鈣等形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,強化共沉淀敎應(yīng),使沉淀更完全,沉淀吋間更短。5硫化沉淀法是去除廢水中的碑和多種重金屬的常用方法,常用的硫化劑有硫化鈉、硫氮化鈉、硫化氫等n對于碑含量較高的酸性廢水.采用硫化法可去除廢水申約99%以上的韓*形成以三硫化二神為主要成分且含最較高的含神廢渣,有利于確的回收利用。硫化沉淀法不適用于污水中的微量碑的去除,只適用于對工業(yè)生產(chǎn)的高含量神的污水迸行初步除碑”要使工業(yè)污水達標(biāo)排放,還要輔助使用混凝法等其它方法"化由丁硫化劑本身有毒、價舉,凰在酸性條件下不能同時除氟,因而限制了它在工業(yè)上的廣眨應(yīng)用口大冶試驗用水取自湖北大冶有色金屈公司冷煉廠的硫酸生產(chǎn)含種廢水匸廢水水質(zhì)占及國家污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB897^1996)見表2小表2-1大冶硫釀生產(chǎn)廢水水質(zhì)及推放標(biāo)準(zhǔn)Tab.2-1Thequalityandstandardsfordischargeofthewastewater污染物啟sFZ’PbCdHgCuTOC\o"1-5"\h\z報度(mg/L)2829016005702067.416?0,004^517排放標(biāo)準(zhǔn)濃度2AA驚丄藝加柱及悸'仕旳主旻阿題-…°湖北大冶有色金屬冶煉廠年產(chǎn)粗銅十萬噸,配套生產(chǎn)約36萬噸硫酸.1998年設(shè)計了一套污巴處理裝置寸設(shè)計規(guī)模為40m3/h的處理能力,設(shè)計處理為二段中和法,具體流程如下;石灰行乳石贋乳FeSOt.AI3(SO4)j.PAM石灰乳、FeSO4zzn~1r上清液*含種廢水———>-—段處理二段處理三段處理上—8>液TOC\o"1-5"\h\z石膏渣渣*~圖2』原污駿處理工藝流程(2)進入污酸處理的污酸雖然經(jīng)過三段中和處理」并經(jīng)過絮凝沉降后,濃會機的上清液仍達不到廢水排放標(biāo)準(zhǔn)"

湖南羽3湖南羽3證雋弟1石次韭掠酸業(yè)鐵醯酸亞鐵石次韭掠酸業(yè)鐵醯酸亞鐵神、銀廢水。首先向廢水中加入F』和堿(石灰乳),調(diào)節(jié)pH二10;同時鼓風(fēng)攪拌,使廢水充分混合進行反應(yīng),并使三價神被氧化成五價神;堿(石灰乳)與F『”形成的氫氧化物膠體吸附并與廢水中的神、銀反應(yīng):使神、鎳生成難溶鹽沉淀而將其除去網(wǎng)o3.2丨一藝淀桎向介辭、神等重金屬離子廢水從廠區(qū)經(jīng)管道自流入廢水調(diào)節(jié)池,經(jīng)調(diào)節(jié)池緩沖調(diào)節(jié)后,彼污水提升泵提升至一級反應(yīng)池。向一級反應(yīng)池中投加石灰和晞酸亞鐵,同時鼓風(fēng)攪拌,使廢水中部分的三價神氧化為五價神,二價鐵氧化為三價鐵,廢水中的銀、神與氫氧根離子和鐵離子發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生沉淀n含有沉淀的污水混合液自流入初次沉淀j也,經(jīng)初步沉淀去除其中的大部分沉淀物后,自流入二級反應(yīng)池。向二級反應(yīng)池中投加硫酸亞鐵,同時鼓風(fēng)攪拌,進一沉淀其中的銀、神等重金屬離子.含懸浮顆粒物的混合液口流入絮凝反應(yīng)池,耳絮凝劑PHP發(fā)生絮凝反應(yīng).微小顆粒絮凝形成沉淀性能好的絮狀物°混合液口流入斜管沉淀池,進行固液分離唇,口流入中和澄清池:調(diào)節(jié)其pH值至弘9后’經(jīng)泵提升后回用于生產(chǎn)或外排。4主要構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù)廢水處理設(shè)施設(shè)計流量為15其主要構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù)列于表2口表2主要構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù)構(gòu)筑物授設(shè)備黔參數(shù)調(diào)節(jié)池尺寸12X5.有效容積L20n巴停留時間]山環(huán)氧樹脂防腐,二布五膠,地下式。鋼腔結(jié)構(gòu)—級反應(yīng)池尺寸3,0X5.Ox13圖打有效容積30時2扎地面式,鋼腔結(jié)構(gòu)初級沉淀池尺寸3."5.X1有效水深2叫停圖時2K,表尿K力負(fù)荷1.OmVni2-h’地臨式,樹卷結(jié)構(gòu)一級反應(yīng)池尺科:4乂5^23號有效容積40朮水力槨醤時間HKT=17h,地面式,鋼腔結(jié)構(gòu)蕭凝反應(yīng)池尺寸:1*孫2.3II?:有效容積15皿專水力槨醤時間HKT=40mii,地面忑鋼碇結(jié)構(gòu)斜管沉淀池尺寸i3x5.()^3,4m\沉淀時間=20虬有效容積3()m\內(nèi)含斜管:13.彷碼斜和6(匚底]叫半地1?殆謀、神等重金屬離子廢水沉淀不完全,需喪|間HltT=亦皿地下丸鋼卷結(jié)構(gòu)置多級沉淀反應(yīng),提髙銀、神重金屬沉淀的去除效率0,,..2石灰-亞鐵鹽絮凝共沉淀法對裸鉗礦冶煉廢水處理效果好,其中碑、銀等一類污梁物的去除率達到gg%以上,出水水質(zhì)達到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)$;GB8978-1996)中的一級標(biāo)準(zhǔn)口3.在設(shè)計過程中,將調(diào)節(jié)池、中和澄清池、污泥濃縮池及金L管沉淀池等地下和半地下構(gòu)筑物建在一起;將一級反應(yīng)池、初次沉淀池"二級反應(yīng)池、絮凝反應(yīng)池等地面構(gòu)筑物建在一起'使整個處理T藝更加緊湊,施T及操作管理方便片地而積小。1.含1砷酸性廢水水質(zhì)廢水水量為,水質(zhì)情況見表°本階段預(yù)處理主要去除廢水中的、及硫酸根離子,其中根據(jù)該企業(yè)廢水回用標(biāo)準(zhǔn)的要求,的去除率要達到以上。表1工藝設(shè)計進水水質(zhì)Table1Characteristicsoftheinfluentwater水質(zhì)指標(biāo)數(shù)據(jù)As(mg/L)SOZ(mg/L)6.72X1041.97x1WpH{)某有色金屬企業(yè)是一家集采礦、選礦、冶金、化工為一體,生產(chǎn)鎳、銅、鈷及相應(yīng)的鹽類產(chǎn)品的大型有色金屬企業(yè)。其擬建的廢水處理廠項目,將處理該企業(yè)各生產(chǎn)單位排出的多種廢水。該項目的建設(shè)目標(biāo)是:一方面廢水經(jīng)過處理后,達到企業(yè)回用標(biāo)準(zhǔn);另一方面對廢水中重金屬鎳等資源進行回收利用,為企業(yè)降低成本。該企業(yè)某生產(chǎn)單位每天產(chǎn)生的廢酸處理后廢水中砷含量為。將其進行單獨除砷預(yù)處理后,再與鈣企業(yè)其他生產(chǎn)廢水混合進行進一步處理,可提高有色金屬的品位,防治砷在系統(tǒng)中循環(huán)累積。沉淀法是在除砷過程中常用的方法,該法基于砷與某些金屬或非金屬物質(zhì)產(chǎn)生不溶性沉淀物以達到脫除的目的。硫化法:是去除廢水中砷和多種金屬離子的常見方法,,且生成的硫化物溶度積很小,適于在酸性條件下進行。但藥劑費用高;殘留量大,必須增加后續(xù)除硫工序;且產(chǎn)生的沉淀物顆粒細(xì),含水率高,脫水困難。中和沉淀法:向廢水中添加氫氧化鈣提高值,生成亞砷酸鈣、砷酸鈣沉淀,此法能除去大部分的砷,且方法簡單,但難以將廢水凈化到符合標(biāo)準(zhǔn)。石灰一鐵鹽法:是處理酸性含砷廢水最常用方法。它借助加入(或廢水中原有)、離子,并用石灰調(diào)到適當(dāng)值,使其形成氫氧化物膠體,吸附并與廢水中的砷反應(yīng),生成南熔巖沉淀而將其除去。石灰—高鐵法:用石灰為中和劑,硫酸鐵、三氯化鐵或聚合硫酸鐵做絮凝劑。除砷時序控制鐵砷比,為提高去除效率,減少鐵鹽用量,可以采用兩級處理。第一步加石灰乳,調(diào)節(jié)至以下,去除部分砷,然后加鐵鹽調(diào)值一,再一次沉淀除去砷。石灰亞鐵法:往廢水中加入一定量的硫酸亞鐵,用石灰調(diào)值,并用鼓風(fēng)攪拌,使其充分混合進行反應(yīng),并利用空氣中的氧將部分的三價砷氧化成五價砷。當(dāng)廢水中含砷較高時,為提高氧化效率可以加入漂白粉或雙氧水等作氧化劑。綜上所述,石灰—鐵鹽法是在實際應(yīng)用中最成熟的一種酸性廢除砷工藝,但其存在的問題是,要想達到較高的除砷效率(本項目要求在以上),需要廢水中有較高的鐵砷比,因此必須投加大量鐵鹽,提高了處理成本。研究表明,的除砷效果優(yōu)于。因此根據(jù)水中鐵的氧化原理,可以向水中鼓風(fēng)攪拌,使水中鐵主要以的形式存在,同時又可以把部分()氧化成(),從而提高除砷效率。根據(jù)石灰鐵鹽法的原理,結(jié)合本項目中酸性含砷廢水中鐵離子含量較高(鐵砷比為)的特點,本設(shè)計采用三段中和一鐵鹽混凝法處理含砷、鐵酸性廢水。工藝說明一段中和加入將原水調(diào)至,使與原水中一反應(yīng),生成沉淀,

去除廢水中大部分離子。由圖1可知,在值為2.5的條件下,廢水中的鐵和三價砷基本不會形成沉淀,只有少量五價砷會形成難溶性鹽而進入沉渣中。所以,可以利用產(chǎn)生的沉渣來回收石膏。使用中和廢水,是因為根據(jù)實踐經(jīng)驗,碳酸鈣法中和酸性廢水產(chǎn)生的石膏比較容易脫水。本階段工藝參數(shù):混合時間,反應(yīng)時間,沉淀表面負(fù)荷()二段中和。用石灰乳調(diào)值至,鼓風(fēng)攪拌,混合時間為3,,,反反應(yīng)時間為30,,,鐵反砷比在廢水中全部五價砷,大部分三價砷及鐵離子,總砷去除率達90以%上。左右,沉淀表面負(fù)荷(左右,沉淀表面負(fù)荷(?)。本階段可以去除()三段中和。用石灰乳調(diào)值至,并加入控制鐵砷比為5投加量在以下),鼓風(fēng)攪拌,混合時間為3,,,反反應(yīng)時間為30,,,沉反淀表面負(fù)荷(?)。本階段砷去除率~經(jīng)三段中和后,原水中砷的去除率可以達到以上,出水值在左右,且原水中濃度較高的離子及鐵被大部分去除,達到預(yù)處理效果。小結(jié)根據(jù)石灰鐵鹽法的基本工作原理,結(jié)合項目酸性含砷廢水中鐵離子含量較高的特點,設(shè)

計了三段中和鐵鹽混凝法,在外投加鐵鹽量很少的情況下(投加量在以下),達到去除率以上的除砷效果,并且同時去除了原水中大部分鐵。在一段中和過程中,通過采用中和廢水,在去除廢水中大部分一離子同時,還可以回收脫水性能及純度較好的石膏副產(chǎn)品,為企業(yè)降低了成本,并且防止了二次污染。

張家界某鎳鉬礦廠死一家鎳鉬礦為主要原材料,從事鎳、鉬深加工,生產(chǎn)鉬鐵、鉬酸鈣、鎳鐵、氧化鉬、鎳鉬合金等地企業(yè),生產(chǎn)鉬鐵45噸0、鎳鐵80噸0。其中主要的污染物為鎳、砷等,對周邊環(huán)境產(chǎn)生了一定的污染。根據(jù)該廠的廢水生產(chǎn)量,設(shè)計處理能力為。廢水水質(zhì)及設(shè)計要求見表執(zhí)行污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978——1996)中一級排放標(biāo)準(zhǔn)。表I水,疏況表項目(m尺心7.93ano7.05014S2排故標(biāo)鹿6-9aiI0a5有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣2處理工藝2I工藝適程工藝歸悝罔紀(jì)罔h陽IT藝雄陌民出水蝕風(fēng)嗥氣調(diào)PH價石灰乳、亞鐵鹽調(diào)PH值石次乳PAM含糅,罪蠱術(shù)二圾應(yīng)應(yīng)汕卡一靈機淀池*一趣艮遵池備節(jié)池排瀉口有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣調(diào)節(jié)池用于收集所有廢水,調(diào)節(jié)水質(zhì)水量???cè)莘e尺寸耐酸防腐泵臺流量結(jié)構(gòu)鋼筋砼數(shù)量座內(nèi)設(shè)揚程尺寸耐酸防腐泵臺流量結(jié)構(gòu)鋼筋砼數(shù)量座內(nèi)設(shè)揚程=3.2一級反應(yīng)器平均設(shè)計污水流量:水力停留時間有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效容積尺寸有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含豎機攪有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含豎機攪有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣拌機臺型號功率不拌機臺型號銹鋼材質(zhì)在線檢測裝置套檢測范圍一級沉淀池設(shè)計流量沉淀時間有效容積尺寸有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)。尺3.尺4二級反應(yīng)池尺平均設(shè)計污水流量水力停留時間有效容積尺寸

裝置一套供氧量在線檢測裝置套檢測范圍。二級沉淀池設(shè)計流量沉淀時間有效容積尺寸有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)。。尺寸3.。6設(shè)備廠棚。尺寸磚混結(jié)構(gòu)。內(nèi)設(shè)石灰乳投加裝置:投加裝置:投加量臺;2硫酸亞鐵投加裝置:投有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣加量臺.;絮2凝效劑投2加裝置:投加加量臺.;污2泥效螺桿2泵:流量有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣揚程功率臺板框式壓濾機處理量功率臺7。5有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣有效水深板角鋼結(jié)構(gòu)內(nèi)含穿孔曝氣標(biāo)準(zhǔn)化排污口過水流量尺寸磚混結(jié)構(gòu)效板座1。板4運行效果根據(jù)驗收監(jiān)測結(jié)果效所板有指標(biāo)均符合污水綜合排板放標(biāo)準(zhǔn)中一級排放標(biāo)準(zhǔn)見表。5工程投資估算本工程總投資萬元其中設(shè)備費萬元安裝費。.萬5元效調(diào)試費1.萬5元。噸水運行費用0.元6。5萬結(jié)論從監(jiān)測結(jié)果可以看出效石灰-鐵鹽法處理鎳、鉬深加工含鎳、砷廢水能達到預(yù)期的處理效果。并且工程投資費用較低效占地面積小效噸水運行費用也較低效需要的管理人員少效一般的企業(yè)在場地占用和經(jīng)濟上都能承擔(dān)。

3高御污酸處理工藝流程污酸凈化工藝分兩段:一段中和沉淀,二段硫酸亞鐵氧化進一步除碑。提高中和pH值(12?1Z4).使重金屬及氟沉淀達標(biāo),除神98%,以上和中和液含碑降到5()mg/L以下。將中和液與中和渣沉淀分離.中和液懸浮物降至50mg/L以下,向中和液中投加FeSO<7HiO,鼓風(fēng)氧化,將殘留神降至0.5mg/L以下。高碑污酸處理工藝流程見圖1。電石渣空氣FeSO電石渣空氣FeSO4空氣I液縮F|>x?渣|液縮?|脫水號渣圖1高確污酸處理工藝流程閃動恒邦冶煉股份有限公司采用兩段焙燒技術(shù)處理含砷金精礦,含砷煙氣經(jīng)布袋收砷,約有98%的三氧化二砷被布袋收集;剩余的三氧化二砷在凈化工序除去,三氧化二砷溶解在凈化工序中的細(xì)算中,這些含砷酸性廢水經(jīng)石灰乳中和,用含鐵鹽較高的電解銅萃余液除砷后,廢水再經(jīng)曝氣、壓濾、澄清后達標(biāo)排放。處理工藝將石灰乳與含砷酸性廢水一起送入中和攪拌池進行中和反應(yīng),在中和攪拌池內(nèi)加入絮凝劑聚丙烯酰胺,每千克廢水加入10—15mg/L聚丙烯酰胺。從中和攪拌池出來的廢水進入沉降槽沉降,沉降槽溢流打至尾礦庫經(jīng)曝氣。沉淀后達標(biāo)排放;底流用泵打至壓濾機進行壓濾,濾餅運至堆場進行防滲堆放,濾液返回沉降槽。|會刖』桶旳T中

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