第三章合成樹(shù)脂涂料環(huán)氧樹(shù)脂聚氨酯樹(shù)脂醇酸／聚酯樹(shù)脂丙烯酸樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂/氨基樹(shù)脂第三章合成樹(shù)脂涂料環(huán)氧樹(shù)脂1第一節(jié)環(huán)氧樹(shù)脂一、概述環(huán)氧樹(shù)脂是四大合成樹(shù)脂之一，從1893年發(fā)明到現(xiàn)在歷經(jīng)半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展，產(chǎn)量不斷增加，質(zhì)量不斷提高，品種不斷增多。涂料上所用的環(huán)氧樹(shù)脂約占其總產(chǎn)量的一半之多，廣泛用于汽車工業(yè)、造船工業(yè)、石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和電氣工業(yè)等諸多方面。環(huán)氧樹(shù)脂主要是指含環(huán)氧基團(tuán)的聚合物第一節(jié)環(huán)氧樹(shù)脂一、概述環(huán)氧樹(shù)脂主要是指含環(huán)氧基團(tuán)的聚合物2涂料用環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧當(dāng)量大多在180-3200之間；環(huán)氧當(dāng)量在180-475之間的環(huán)氧樹(shù)脂主要用于雙組分低溫固化體系；環(huán)氧當(dāng)量為700-1000的環(huán)氧樹(shù)脂主要用于環(huán)氧酯體系；環(huán)氧當(dāng)量為1500-3200的環(huán)氧樹(shù)脂主要高溫烤漆。涂料用環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧當(dāng)量大多在180-3200之間；3環(huán)氧樹(shù)脂主要結(jié)構(gòu)特征

一般相對(duì)較貴，只有性能要求較高時(shí)才使用．其典型的性能是有較好的耐化學(xué)藥品性，尤其是耐堿性；對(duì)各種基材有極好的粘結(jié)性；極好的韌性、硬度和柔軟性；優(yōu)良的耐水性。大多數(shù)環(huán)氧樹(shù)脂需要固化形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以形成有用的涂膜，交聯(lián)反應(yīng)可以通過(guò)環(huán)氧基團(tuán)也可以通過(guò)去羥基基團(tuán)反應(yīng)。環(huán)氧樹(shù)脂主要結(jié)構(gòu)特征一般相對(duì)較貴，只有性能要求較高時(shí)才使用4（一）環(huán)氧樹(shù)脂漆的性能1.抗化學(xué)品性能優(yōu)良，耐堿性突出。2.附著力優(yōu)良，尤其對(duì)金屬表面附著力更強(qiáng)。3.保色性好，性質(zhì)穩(wěn)定。4.具有良好的熱穩(wěn)定性和電絕緣性。5.耐候性較差、易粉化、失光、漆膜豐滿度不好，不宜作高質(zhì)量戶外用漆和高裝飾性用漆。6.雙組分漆，使用上不夠方便。（一）環(huán)氧樹(shù)脂漆的性能1.抗化學(xué)品性能優(yōu)良，耐堿性突出。5（二）分類（按固化類型分）

多元胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆常聚酰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆溫1．胺固化型胺加成物固化環(huán)氧樹(shù)脂漆固胺固化環(huán)氧氧煤瀝青漆化

環(huán)氧/酚醛樹(shù)脂漆環(huán)氧/氨基樹(shù)脂漆2．合成樹(shù)脂固化型環(huán)氧/多異氰酸酯漆烘干或常溫干環(huán)氧/氨基/醇酸樹(shù)脂漆

（二）分類（按固化類型分）6

無(wú)溶劑環(huán)氧樹(shù)脂漆4．其它類型粉末環(huán)氧樹(shù)脂涂料常溫干或烘干線型環(huán)氧樹(shù)脂漆

環(huán)氧酯漆3．脂肪酸酯固化型環(huán)氧酯與其它合成樹(shù)脂并用漆常溫干或烘干水溶性環(huán)氧酯漆

7（三）類型牌號(hào)規(guī)格（三）類型牌號(hào)規(guī)格81.R或R＇或二者皆為六元脂肪環(huán)時(shí)稱為脂肪環(huán)氧樹(shù)脂。2.當(dāng)R或R＇為不飽和脂肪酸時(shí)（油酸）稱環(huán)氧化油。3.當(dāng)R=H，R＇為多元酸時(shí)，則稱縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂。4.當(dāng)R=H，R＇為多元羥基苯酚時(shí)，則稱縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂，最常用的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂就屬于這一類。1.R或R＇或二者皆為六元脂肪環(huán)時(shí)稱為脂肪環(huán)氧樹(shù)脂。9n表示聚合度，n值越大，分子鏈越長(zhǎng)，分子量越大，羥基越多，n一般在0～14之間，分子量約為350～30000之間。羥基和環(huán)氧基是環(huán)氧樹(shù)脂的活性官能團(tuán)，可以和許多其他合成樹(shù)脂或化合物發(fā)生反應(yīng)，這是環(huán)氧樹(shù)脂很可貴的性能，也是它在工業(yè)上廣泛應(yīng)用的原因。n表示聚合度，n值越大，分子鏈越長(zhǎng)，分子量越大，羥基越多，n10雙酚A和環(huán)氧氯丙烷聚合而成的環(huán)氧樹(shù)脂，其聚合度，分子量、環(huán)氧當(dāng)量和熔點(diǎn)之間的關(guān)系如表所示：雙酚A和環(huán)氧氯丙烷聚合而成的環(huán)氧樹(shù)脂，其聚合度，分子量、環(huán)氧11（四）．物理性能1.外觀：粘稠液體或固體，分子量500以下為液體，分子量超過(guò)500則逐漸過(guò)渡為固體。2.溶解性：溶于酮類、酯類、醚醇類和氯化烴類，還溶于芳香烴和醇類的混合溶劑，溶解度隨分子量的增大而降低。（四）．物理性能12環(huán)氧樹(shù)脂涂料所采用的溶劑一般都是混合溶劑，可降低成本，改善漆膜性能和施工性能，提高溶劑的溶解能力，配制混合溶劑時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：①溶劑的溶解能力：分子量高的應(yīng)選擇酮類或醚醇類，中等分子量選擇芳香烴和醇混合溶劑。②涂料的施工方式：噴涂、刷涂

③溶劑的反應(yīng)性：如酯類、酮類能夠和胺類發(fā)生反應(yīng)，選擇時(shí)應(yīng)注意。環(huán)氧樹(shù)脂涂料所采用的溶劑一般都是混合溶劑，可降低成本，改善漆133.混溶性在涂料生產(chǎn)中，了解環(huán)氧樹(shù)脂與其它樹(shù)脂能否混溶是很重要的。例如，環(huán)氧樹(shù)脂與煤瀝青、木瀝青混溶與石油瀝青則不混溶，前者是芳香族混合物，后者是脂肪族聚合物；環(huán)氧與脲醛可按任何比例混溶，而與三聚樹(shù)脂混溶性差些。與不干性油醇酸樹(shù)脂可完全混溶，而對(duì)干性油醇酸樹(shù)脂則不完全混溶。與純酚醛樹(shù)脂完全混溶，對(duì)松香改性的酚醛樹(shù)脂則不完全混溶。

3.混溶性14混溶性測(cè)定方法：將樹(shù)脂混合物溶于適當(dāng)?shù)幕旌先軇┲?，傾在玻璃上制成薄膜，在100℃下，烘烤1h，漆膜渾濁為不混溶，漆膜云霧狀微混溶，漆膜透明則混溶。4.貯存穩(wěn)定性環(huán)氧樹(shù)脂的貯存穩(wěn)定性很好，在倉(cāng)庫(kù)中貯存至少兩年不會(huì)發(fā)生什么變化，這給工業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)很大的方便?；烊苄詼y(cè)定方法：將樹(shù)脂混合物溶于適當(dāng)?shù)幕旌先軇┲?，傾在玻璃上15（五）固化后環(huán)氧樹(shù)脂的性能

1.粘合力強(qiáng)：因?yàn)榱u基和環(huán)氧基團(tuán)有很強(qiáng)的極性。如：用環(huán)氧粘合鋁或鋁合金板，常溫固化后剝離強(qiáng)度為15Mpa，熱固化后剝離強(qiáng)度為25Mpa。

2.耐化學(xué)品性能優(yōu)良，尤其耐堿性突出。

3.收縮率小，環(huán)氧2%，不飽和聚酯6%，酚醛10%。

4.機(jī)械強(qiáng)度高，韌性好。

5.電絕緣性優(yōu)良。（五）固化后環(huán)氧樹(shù)脂的性能16（六）環(huán)氧樹(shù)脂中幾個(gè)重要的質(zhì)量指標(biāo)

1.環(huán)氧值A(chǔ)：每100g環(huán)氧樹(shù)脂中含有環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù)。如：分子量為340的環(huán)氧，其兩端均為環(huán)氧基：A=2/340*100=0.58當(dāng)量/100g。環(huán)氧值的測(cè)定方法：鹽酸丙酮法和鹽酸吡啶法。原理：樹(shù)脂中的環(huán)氧基能與鹽酸進(jìn)行加成反應(yīng)，消耗掉一定量鹽酸，剩余的鹽酸用NaOH中和，通過(guò)對(duì)比計(jì)算即可得出樹(shù)脂中的環(huán)氧值。（六）環(huán)氧樹(shù)脂中幾個(gè)重要的質(zhì)量指標(biāo)17分析方法：稱取0.5～1.5g樹(shù)脂，放于具磨口塞三角燒瓶中，用移液管加入20ml鹽酸丙酮溶液(1mol比重1.19的鹽酸溶于40mL丙酮中，混勻)。加塞搖蕩使樹(shù)脂完全溶解后，在陰涼處放置1h(15℃)，再加甲基橙指示劑3滴，用0.1N氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到紅色褪去變黃色為終點(diǎn)。同樣操作，不加樹(shù)脂，做一空白試驗(yàn)。分析方法：18計(jì)算方法:A(mol/100g)=(V1-V2)N/10W式中：V1:空白試驗(yàn)所消耗NaOH毫升數(shù)

V2：樣品消耗NaOH毫升數(shù)

N：NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度

W：樣品重，單位（g）規(guī)定：E51、E44、E42取樣品0.5g，E20取樣品1g，E12取樣品1.5g。計(jì)算方法:192.環(huán)氧當(dāng)量C：指含有一個(gè)當(dāng)量環(huán)氧基的樹(shù)脂的克數(shù)。也是表示樹(shù)脂中環(huán)氧基的含量的指標(biāo)，環(huán)氧當(dāng)量與環(huán)氧值可以換算。C=1000/B或C=100/A例：E20的環(huán)氧值為0.2，則C=100/0.2=5002.環(huán)氧當(dāng)量C：203.羥基值F:指100g樹(shù)脂中含有羥基的當(dāng)量數(shù)。例：分子量為1000的環(huán)氧樹(shù)脂，分子含4個(gè)羥基，則F=4/1000*100=0.4當(dāng)量/100g4.羥基當(dāng)量H：指含有一個(gè)當(dāng)量羥基的樹(shù)脂的克數(shù)。與F一樣，都是表示樹(shù)脂中羥基含量的指標(biāo)。

換算式為：H=100/F3.羥基值F:指100g樹(shù)脂中含有羥基的當(dāng)量數(shù)。21測(cè)定方法：乙酰氯法試劑：1.5M乙酰氯的甲苯溶液(取118mL乙酰氯置于1L容量瓶，加入純甲苯到刻度，充分混勻)；0.5N氫氧化鈉乙醇溶液；甲酚紅指示劑：0.1g溶于100mL的50%的乙醇中。吡啶；丙酮；測(cè)定方法：乙酰氯法22（1）取試樣1～2g加入250mL具磨口塞的錐形瓶中，加熱至60℃使完全溶解，冷卻至室溫。（2）用移液管加入10mL1.5M乙酰氯的甲苯溶液，冷卻至0℃。

（3）加入2mL吡啶，緊塞劇烈搖蕩，置入60℃的水浴中加溫1h，其間可開(kāi)塞消除瓶?jī)?nèi)壓力，每隔10min劇烈搖蕩一次。

（1）取試樣1～2g加入250mL具磨口塞的錐形瓶中，加熱至23（4）將錐形瓶置入冰水中冷卻，加入25mL冷蒸餾水，時(shí)時(shí)搖蕩，在30min內(nèi)在冰水浴中使過(guò)剩的乙酰氯分解。

（5）再加25mL丙酮以防止溶液乳化加入數(shù)滴甲酚紅指示劑，用0.5N氫氧化鈉乙醇溶液滴定。（4）將錐形瓶置入冰水中冷卻，加入25mL冷蒸餾水，時(shí)時(shí)搖蕩24（6）另作空白試驗(yàn)，按下式計(jì)算：H（羥基當(dāng)量）=2000W/(B-S)N式中：B:空白試驗(yàn)所耗0.5N堿乙醇溶液的毫升數(shù)

S：試樣所耗0.5N堿乙醇溶液是毫升數(shù)

N：堿乙醇溶液的當(dāng)量數(shù)

W：樣品重量（g）（6）另作空白試驗(yàn)，按下式計(jì)算：25二、雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的制備（一）、反應(yīng)原理

環(huán)氧氯丙烷與雙酚A在NaOH存在下，制成環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)如下：

雙酚A分子中的羥基上的活潑氫原子在NaOH催化下，與環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基發(fā)生開(kāi)環(huán)加成反應(yīng)，使兩個(gè)分子結(jié)合。然后在NaOH作用下，鏈端上的氯原子與羥基上的氫原子結(jié)合成HCl而脫除，閉合為新的環(huán)氧基。二、雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的制備26新生的環(huán)氧基再和雙酚A反應(yīng)，生成了中間含有仲醇基兩端含有酚羥基的類似雙酚A的更大分子：這個(gè)更大的類似雙酚A的分子和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)。重復(fù)以上開(kāi)環(huán)、閉環(huán)、再開(kāi)環(huán)、再閉環(huán)…的反應(yīng)總反應(yīng)式可寫(xiě)成：新生的環(huán)氧基再和雙酚A反應(yīng)，生成了中間含有仲醇基兩端含有酚羥27（二）合成工藝1.低分子量樹(shù)脂的合成工藝采用二步加堿法，它的優(yōu)點(diǎn)是最大限度的避免了環(huán)氧氯丙烷的水解，增加了環(huán)氯丙烷的回收量。2.配比（以E-44為例）原料規(guī)格用量雙酚A100%1公斤環(huán)氧氯丙烷93～94%2.75公斤NaOH30%1.435或0.775公斤甲苯（或苯）適量（二）合成工藝28

工藝過(guò)程（1）把雙酚A放入溶解釜中，加入環(huán)氧氯丙烷，開(kāi)動(dòng)攪拌，用蒸汽加溫至70℃溶解。溶解后將物料送至反應(yīng)釜中，在攪拌情況下，于50～55℃，4小時(shí)內(nèi)，滴加完第一份堿溶液，并在55～60℃下繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)。（2）減壓回收過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷，冷凝收集后重新利用。工藝過(guò)程29（3）加入苯溶解，邊攪拌邊加熱至70℃，在68～73℃下，于1h內(nèi)將第二份堿液滴加完畢，并在68～73℃下繼續(xù)反應(yīng)3h，然后冷卻靜置，將上層樹(shù)脂苯溶液移至回流脫水釜，下層的鹽腳尚可加苯再萃取一次后放掉。

（4）在回流脫水釜中回流至蒸出的苯清徹?zé)o水為止，然后冷卻、靜置、經(jīng)過(guò)濾、沉降后送至脫苯釜脫苯、先常壓脫苯至液溫達(dá)110℃以上，后改為減壓脫苯，至液溫140～143℃無(wú)液體餾出時(shí)，即可出料進(jìn)行包裝。（3）加入苯溶解，邊攪拌邊加熱至70℃，在68～73℃下，于30三、胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆胺類固化劑種類較多，大致可分為三類：（1）脂肪族胺類：乙二胺、己二胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、四乙撐五胺等。能在常溫下固化，固化速度快，粘度低，使用方便；缺點(diǎn)是固化時(shí)放熱量大，固化后樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度低，耐熱性差，有毒。三、胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆31（2）芳香族胺類：間苯二胺、間苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷等。固化時(shí)需要在較高溫度下進(jìn)行，使用期限較長(zhǎng)，固化后樹(shù)脂耐熱性較好。

（3）改性胺類固化劑：是胺類與其他化合物的加成物，具有毒性小，工藝性能好等優(yōu)點(diǎn)，如T31，可常溫固化。（2）芳香族胺類：間苯二胺、間苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷等。32固化劑固化反應(yīng)原理固化劑固化反應(yīng)原理33二乙烯（撐）三胺二乙烯（撐）三胺34（一）多元胺固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途（1）附著力好，機(jī)械強(qiáng)度高，柔韌性尚可。（2）耐化學(xué)品性好，耐脂肪烴類溶劑。（3）雙組份，常溫固化，現(xiàn)配現(xiàn)用，使用期短。（4）用于既要求防腐又不能烘考的大型設(shè)備如貯罐，大口徑埋地管道。（一）多元胺固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途352、原料的選擇與漆的配制（1）樹(shù)脂－E-20（分子量為900）

（2）固化劑：已二胺、二乙烯三胺，乙二胺理論用量：5.8％4.4％3.1％

（3）溶劑－酮、醇和芳香烴混合溶劑，涂刷施工時(shí)用乙基溶纖劑，不能用酯類作溶劑，因?yàn)樗c胺類會(huì)反應(yīng)。

2、原料的選擇與漆的配制36（4）漆的制備工藝環(huán)氧樹(shù)脂和溶劑放在有回流冷凝器的釜中，加熱溶解，過(guò)濾，即成清漆。如配制色漆，再加入顏料，填料，經(jīng)研磨而成。所有固化劑則為另一組分。

由于是雙組分的，施工前按規(guī)定比例混合，靜置1～2h熟化，否則容易“泛白”。這類漆流平性很差，施工后易產(chǎn)生桔皮，縮邊等弊病。可在漆中加環(huán)氧樹(shù)脂的5％左右的脲醛樹(shù)脂或三聚氰胺甲醛樹(shù)脂以改善其流平性。

（4）漆的制備工藝37

舉例：（1）鋼質(zhì)貯油罐的內(nèi)壁涂料甲組分：原料規(guī)格紅丹防銹漆白環(huán)氧磁漆環(huán)氧樹(shù)脂紅丹硅藻土滑石粉三聚氰胺樹(shù)脂鈦白混合溶劑總計(jì)E-20325目50％銳鈦型甲苯/丁醇8/228.059.95.654.650.85－25124.0529.9－－4.951.8536.62497.30乙組分已二胺酒精工業(yè)品工業(yè)品1.631.631.671.67舉例：（1）鋼質(zhì)貯油罐的內(nèi)壁涂料規(guī)格紅丹防銹38（二）胺加成物固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆環(huán)氧－胺加成物是最常用的固化劑，它是用環(huán)氧樹(shù)脂和過(guò)量的乙二胺（二乙烯三胺）反應(yīng)制得的。

配比如下：

乙二胺（75％）52丁醇56二甲苯56環(huán)氧樹(shù)脂（當(dāng)量500）110

（二）胺加成物固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆39制備方法：將乙二胺、丁醇置于反應(yīng)釜中，攪拌，緩慢加入環(huán)氧樹(shù)脂，加熱回流反應(yīng)2～3小時(shí)，減壓蒸出溶劑和過(guò)量的乙二胺，達(dá)到終點(diǎn)后（軟化點(diǎn)約96℃），降溫出釜，冷卻后是固態(tài)，使用時(shí)研粉。制備方法：40舉例：胺加成物固化環(huán)氧樹(shù)脂清漆甲組分：環(huán)氧樹(shù)脂E-2050

脲醛樹(shù)脂2.5

混合溶劑47.5乙組分：環(huán)氧-乙二胺加成物20

混合溶劑20舉例：胺加成物固化環(huán)氧樹(shù)脂清漆41（三）聚酰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途固化環(huán)氧的聚酰胺是低分子量的（1000～500），外觀是棕色粘稠液體。與胺固化漆比較，有如下優(yōu)缺點(diǎn)：（三）聚酰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆42（1）對(duì)金屬和非金屬都有很強(qiáng)的粘合力，可制得高彈性的漆膜。（2）耐侯性較好（3）施工性能好，不易“泛白”，產(chǎn)生桔皮，使用期限較長(zhǎng)，毒性較小。（1）對(duì)金屬和非金屬都有很強(qiáng)的粘合力，可制得高彈性的漆膜。43（4）可在不完全除銹或潮濕的鋼鐵表面施工。（5）耐化學(xué)品性不及胺固化環(huán)氧樹(shù)脂。

用于涂裝儲(chǔ)罐，管道，鉆塔，石油化工設(shè)備，海上采油設(shè)備，皮革，紙張等。（4）可在不完全除銹或潮濕的鋼鐵表面施工。44原料底漆磁漆天蘭色原料底漆磁漆天蘭色甲組分E-2017.1836.35檸檬鉻黃12.12丁醇/二甲苯(3/7)17.1836.35鋅鉻黃9.92硅油溶液0.5氧化鋅7.45合計(jì)100100滑石粉(325目)2.72乙組分鋁粉漿(固體60%)5.5聚酰胺樹(shù)脂(200號(hào))11.520.0鈦白粉(金紅石型)26.4丁醇/二甲苯(3/7)11.520.0酞菁蘭0.4合計(jì)23.040.0原料底漆磁漆天蘭色原料底漆磁漆甲組分E-2017.18345（四）胺固化環(huán)氧煤瀝青漆1、性能和用途（1）耐水性突出，適于水下工程。（2）耐化學(xué)品、耐腐蝕性較好（3）韌性好，附著力好，耐侯性差（4）成本低

用于地下管道，水下設(shè)施，船舶，儲(chǔ)罐內(nèi)型，不能用于飲用水設(shè)備。（四）胺固化環(huán)氧煤瀝青漆46原料

底漆中間漆面漆清漆甲組分E-2011.311.219.628.0輕質(zhì)碳酸鈣30.231.515.8氧化鐵紅11.310.55.2四鹽基鋅鉻黃7.5煤瀝青6.714.024.535.0混合溶劑27.227.225.123.0乙組分聚酰胺樹(shù)脂(300號(hào))2.82.84.97.0二甲苯2.82.84.97.0注：混合熔劑為甲苯:環(huán)己酮:二甲苯:醋酸丁酯=4:3:2:1，以上配方適用于輸油管外壁，耐水性，耐堿性，抗?jié)B性優(yōu)良原料底漆中間漆面漆清漆甲組分E-2011.311.219.47四、合成樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆（一）氨基樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途漆膜柔韌性好，顏色淺，光澤強(qiáng)，耐化學(xué)品性比單獨(dú)的環(huán)氧樹(shù)脂好，用于醫(yī)療器械，儀器設(shè)備，金屬或塑料表面罩光。四、合成樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆482、制備原料清漆

wt％磁漆

wt%鈦白（金紅石型）環(huán)氧

（分子量2900）60％丁醇醚化脲醛樹(shù)脂二丙酮醇二甲苯－28.020.026.026.029.420.614.717.617.7這種漆耐化學(xué)品性，光澤，硬度均好，205度烘烤20min固化。在設(shè)計(jì)配方時(shí)，環(huán)氧/氨基樹(shù)脂＝70/30時(shí)，漆的性能最好。2、制備原料清漆wt％磁漆wt%鈦白（金紅石型）－29.49（二）環(huán)氧-氨基-醇酸漆不干性短油度醇酸樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂，氨基樹(shù)脂相混溶，交聯(lián)后，漆膜具有更好的附著力，堅(jiān)韌性和耐化學(xué)品性?？捎米鞯灼岷屯ㄓ梅栏崤淦釙r(shí)環(huán)氧/醇酸/氨基=30/45/25，醇酸增加時(shí)，漆膜耐化學(xué)品性和附著力下降，柔韌性提高，烘干條件是180℃，15min；150℃，30min；120℃，60min。（二）環(huán)氧-氨基-醇酸漆50配方：環(huán)氧E-2015.4不干性短油度醇酸樹(shù)脂（50%）32三聚氰胺甲醛樹(shù)脂（50%）21.4環(huán)已酮17.2二甲苯13.41%硅油溶液0.5配方：51（三）多異氨酸酯固化環(huán)氧樹(shù)脂漆多異氰酸酯中的異氰酸基和環(huán)氧中的羥基反應(yīng)生成聚氨基甲酸酯，使漆膜固化。這種漆是雙組分的，常溫下固化，漆膜耐水性，耐溶劑性，耐化學(xué)品性優(yōu)異，柔韌性特別好，用于涂裝水下設(shè)備和化工設(shè)備，配漆時(shí)NCO:OH=0.7-1.1。不得使用醇類和醇醚類溶劑。

（三）多異氨酸酯固化環(huán)氧樹(shù)脂漆52配方：甲組分含量%鈦白34環(huán)氧（E-03）21環(huán)已酮21.5醋酸溶纖劑10.75二甲苯10.75乙組分TDI加成物18.7配方：53（四）、潛固化劑這種固化劑在常溫時(shí)是穩(wěn)定的，當(dāng)受熱時(shí)固化劑中的活性基團(tuán)才游離出來(lái)而發(fā)生固化反應(yīng)。1.雙氰胺在145～165℃時(shí)能使環(huán)氧樹(shù)脂在30min內(nèi)固化。使用量為100份E-20樹(shù)脂用2.5～4份雙氰胺。固化條件在145～180℃下烘烤0.5～5小時(shí)。（四）、潛固化劑542.丁酮亞胺這是一種潮濕環(huán)境下的固化劑，它與環(huán)氧樹(shù)脂配漆后，在密封的罐內(nèi)是穩(wěn)定的。涂刷后漆膜與空氣中的水分接觸，丁酮亞胺分解成丁酮和巳二胺，巳二胺使環(huán)氧樹(shù)脂固化。2.丁酮亞胺55五、其他環(huán)氧樹(shù)脂漆（一）無(wú)溶劑型環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途

是一種不含有機(jī)溶劑的環(huán)氧樹(shù)脂漆，主要成分有：環(huán)氧樹(shù)脂，固化劑，活性稀釋劑，顏料和輔助材料。五、其他環(huán)氧樹(shù)脂漆56（1）原漿型，一道涂裝250um左右，施工效率高。（2）環(huán)保型，避免環(huán)境污染和對(duì)健康的影響。（3）漆膜較脆，粘度高，施工不方便，需要專用設(shè)備，用于管道，貯罐，車內(nèi)壁，裝載石油的船艙，適于通風(fēng)不良環(huán)境下的設(shè)備。（1）原漿型，一道涂裝250um左右，施工效率高。572、制備料液多為雙組分；常溫干燥型、烘干型。

環(huán)氧樹(shù)脂選用分子量較低的E-44，E-51，活性稀釋劑要求稀釋能力強(qiáng)，無(wú)毒無(wú)特殊臭味，不易揮發(fā)，能滿足漆膜性能要求。

丁基縮水甘油醚，環(huán)氧值≥0.5，稀釋力較強(qiáng)，漆膜的彈性和耐熱性較好，對(duì)皮膚刺激性小。

2、制備58糠醇縮水甘油醚，稀釋能力較差，無(wú)臭味，對(duì)皮膚刺激小。烯丙基縮水甘油醚，本身粘度低，稀釋力強(qiáng)，是一種高效活性稀釋劑。二縮水甘油醚，環(huán)氧值1.15-1.53，具有兩個(gè)環(huán)氧基，漆膜彈性，耐熱性好，稀釋能力強(qiáng)，用量為環(huán)氧樹(shù)脂的30%。以上活性稀釋劑與固化劑的用量按當(dāng)量比為1:1?？反伎s水甘油醚，稀釋能力較差，無(wú)臭味，對(duì)皮膚刺激小。59固化劑：低分子量聚酰胺-可常溫固化，有增韌作用，附著力極好。有良好的耐水性和耐候性，

酚醛已二胺縮合物-可常溫固化，無(wú)毒，常溫固化時(shí)間為1-3天。

植物油與酐的加成物--烘干固化。桐油酸酐漆膜電性能好，由于本身漆膜厚，只需加少量的顏料就可達(dá)到足夠的遮蓋力，如鈦白，在涂料中5-6%就足夠。固化劑：60（二）線型環(huán)氧樹(shù)脂漆（高分子漆）

線型環(huán)氧樹(shù)脂也是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，分子量特別高7000-30000，而普通環(huán)氧都在4000以下，結(jié)構(gòu)式如下，n=25-100，環(huán)氧值很小。1、特征：

（1）分子鏈很長(zhǎng)，韌性極好，可不用固化劑交聯(lián)而直接成膜。

（二）線型環(huán)氧樹(shù)脂漆（高分子漆）61（2）有大量極性羥基存在，附著力比普通環(huán)氧更強(qiáng)，但抗水性較差，適合與酚醛，氨基并用，制成具有高韌性和高耐化學(xué)品性的烘干型涂料，用于鉆桿內(nèi)涂層

（3）由于分子量大，溶解時(shí)需要強(qiáng)溶劑，當(dāng)配成施工要求的粘度時(shí)，固含量較低。

（4）對(duì)顏料浸潤(rùn)性不好，光澤差，適合于制底漆和高性能防腐漆。（2）有大量極性羥基存在，附著力比普通環(huán)氧更強(qiáng)，但抗水性較差62六、環(huán)氧樹(shù)脂固化體系1.環(huán)氧樹(shù)脂/胺固化體系一元脂肪胺與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)，生成二元胺；二元胺進(jìn)一步與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)生成三元胺。六、環(huán)氧樹(shù)脂固化體系1.環(huán)氧樹(shù)脂/胺固化體系63一般，一元脂肪胺揮發(fā)性太高而選用分子量較高的多元胺，反應(yīng)在室溫下進(jìn)行。多元胺作固化劑，活性高，固化時(shí)間短，固化時(shí)放熱量大，施工時(shí)限短，在濕度較大的條件下，漆膜易泛白、桔皮、縮孔，多元胺有刺激性。一般，一元脂肪胺揮發(fā)性太高而選用分子量較高的多元胺，反應(yīng)在室642.環(huán)氧樹(shù)脂/酸酐固化體系酸酐與環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)則是非常重要的一類固化反應(yīng)，其反應(yīng)順序?yàn)?/p>

a.酐開(kāi)環(huán)生成半酯2.環(huán)氧樹(shù)脂/酸酐固化體系酸酐與環(huán)氧樹(shù)脂的固化反應(yīng)則是非常65合成樹(shù)脂涂料學(xué)習(xí)教案課件663.環(huán)氧樹(shù)脂/堿基樹(shù)脂固化體系丁醚化脲醛樹(shù)脂、丁醚化或甲醚化三聚氰胺甲醛樹(shù)脂和丁醚化苯代三聚氰胺樹(shù)脂可以與環(huán)氧樹(shù)脂中的羥基基團(tuán)反應(yīng)。3.環(huán)氧樹(shù)脂/堿基樹(shù)脂固化體系丁醚化脲醛樹(shù)脂、丁醚化或甲醚67其漆膜具有好的耐化學(xué)性，極好的粘結(jié)性、耐沖擊性、好的柔軟性和高的表而硬度。環(huán)氧樹(shù)脂/脲醛樹(shù)脂主要用作底漆或包裝涂料。所用環(huán)氧樹(shù)脂的分子量在3000-10000，反應(yīng)需在酸催化劑存在下或在100℃以下溫度下進(jìn)行。其漆膜具有好的耐化學(xué)性，極好的粘結(jié)性、耐沖擊性、好的柔軟性和684.環(huán)氧樹(shù)脂/酚醛樹(shù)脂固化體系固化反應(yīng)主要通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂中的羥基或環(huán)氧基團(tuán)與酚醛樹(shù)脂上的羥基或烷氧基之間的反應(yīng)進(jìn)行的：

4.環(huán)氧樹(shù)脂/酚醛樹(shù)脂固化體系固化反應(yīng)主要通過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂中的695.環(huán)氧樹(shù)脂/異氰酸酯固化體系5.環(huán)氧樹(shù)脂/異氰酸酯固化體系70環(huán)氧樹(shù)酯在涂料工業(yè)中應(yīng)用環(huán)氧樹(shù)酯在涂料工業(yè)中應(yīng)用71第二節(jié)聚氨酯樹(shù)脂組成：在分子結(jié)構(gòu)中含有氨基甲酸酯重復(fù)鏈節(jié)的高分子化合物稱為聚氨酯樹(shù)脂，由多異氰酸脂和多元醇加成聚合而成。原料的性能及選擇常用的多異氰酸酯有甲苯二異氰酸酯(TDI)和二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)第二節(jié)聚氨酯樹(shù)脂組成：在分子結(jié)構(gòu)中含有氨基甲酸酯重復(fù)鏈節(jié)的72一、聚氨酯概況（一）定義:聚氨酯漆是指在漆膜中含有相當(dāng)數(shù)量的氨酯鍵的涂料。聚氨酯漆所用的原料是聚氨酯樹(shù)脂，聚氨酯樹(shù)脂是由多異氰酸酯與多元醇等含有活性氫原子和基團(tuán)反應(yīng)而成的。在實(shí)際生產(chǎn)中常用的是二異氰酸酯，其結(jié)構(gòu)如下：

O=C=N-R-N=C=O一、聚氨酯概況73其中NCO稱為異氰酸酯基或異氰酸基，二異氰酸酯與多元醇反應(yīng)形成高聚物的過(guò)程，既不是縮合，也不是聚合，而是在兩者之間，稱之為逐步聚合，在反應(yīng)中一個(gè)分子中的活潑氫原子轉(zhuǎn)移到另一個(gè)分子中去。在固化過(guò)程中也沒(méi)有副產(chǎn)物分離出來(lái)，體積收縮小。其中NCO稱為異氰酸酯基或異氰酸基，二異氰酸酯與多元醇反應(yīng)形74（二）聚氨酯漆的特點(diǎn)1、耐磨性強(qiáng)，廣泛用作地板漆，甲板漆等2、既有很好的保護(hù)性，又有很好的裝飾性。3、對(duì)多種物質(zhì)均有很強(qiáng)的附著力。4、漆膜的彈性可根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)節(jié)?？梢詮臉O堅(jiān)硬的涂層調(diào)節(jié)到柔韌的彈性涂層。（二）聚氨酯漆的特點(diǎn)755、具有較全面的耐化學(xué)品，耐酸、堿、鹽，適合于化工防腐涂料。6、既能高溫烘干，也能低溫固化，0℃7、既能制成耐低溫（-40℃）品種，也能制成耐高溫品種。8、能與聚酯，聚醚，環(huán)氧，醇酸，聚丙烯酸酯，氯乙烯醋酸乙烯共聚樹(shù)脂，煤瀝青，干性油等配合制漆，品種極多，性能各異，應(yīng)用面非常廣。5、具有較全面的耐化學(xué)品，耐酸、堿、鹽，適合于化工防腐涂料。76二、化學(xué)部分（一）異氰酸酯的工業(yè)品種主要品種有：1、甲苯二異氰酸酯（TDI）工業(yè)品有單獨(dú)的2，4體，也有2，4體與2，6體的混合物。65/35，80/20（百分比）都是透明無(wú)色到微黃色的液體。二、化學(xué)部分工業(yè)品有單獨(dú)的2，4體，也有2，4體與2，6體的772、二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）外觀是白色到黃色片狀體以上兩種是芳香族多異氰酸酯，所制的漆膜機(jī)械性能優(yōu)良，耐化學(xué)品性好，但耐候性差，易失光（因?yàn)楹斜江h(huán)結(jié)構(gòu)）。2、二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）783、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)外觀是無(wú)色到微黃色液體。4、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)以上兩種是脂肪族多異氰酸酯。其所制得的漆膜不泛黃，保光性好。3、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)外觀是無(wú)色到微黃色液體。79（二）異氰酸酯化學(xué)反應(yīng)制備聚氨酯涂料時(shí)最基本最重要的反應(yīng)是下述反應(yīng)（NCO基團(tuán)與活潑H之間的反應(yīng)）。為了簡(jiǎn)化起見(jiàn)，均以單官能化合物來(lái)表示這些反應(yīng)：（二）異氰酸酯化學(xué)反應(yīng)制備聚氨酯涂料時(shí)最基本最重要的反應(yīng)是下80合成樹(shù)脂涂料學(xué)習(xí)教案課件811）與醇反應(yīng)

2）與水反應(yīng)，生成不穩(wěn)定的氨基甲酸，隨即分解為胺放出CO2。

3）與胺反應(yīng)生成脲

4）在高溫（100度以上）或催化劑作用下，與氨基甲酸酯反應(yīng)生成脲基甲酸酯。

1）與醇反應(yīng)825）與脲反應(yīng)，生成縮二脲，具有優(yōu)良的性能。

6）異氰酸酯能與羧酸反應(yīng)形成酰胺，還能與酰胺反應(yīng)生成酰基脲。

7）自身聚合，芳香族異氰酸酯聚合成二聚體，脂肪族異氰酸酯形成三聚體，芳香族和脂肪族的混合物也能聚合成三聚體，具有快干，不泛黃，耐高溫等特色。5）與脲反應(yīng)，生成縮二脲，具有優(yōu)良的性能。83（三）催化劑

催化劑的作用是促進(jìn)異氰酸酯的反應(yīng)，并引導(dǎo)反應(yīng)向著預(yù)期的方向進(jìn)行。1.叔胺類--甲基乙二醇胺，二甲基乙醇胺、三亞乙基二胺；其中的三亞甲基二胺最為常用，叔胺的催化活性隨堿性增大而增大。叔胺對(duì)芳香族TDI有顯著的催化作用，但對(duì)脂肪族HDI的催化作用極弱。（三）催化劑842.有機(jī)金屬化合物-環(huán)烷酸鋅，鋁，鉛等。環(huán)烷酸鋅對(duì)脂肪族的催化作用強(qiáng)，而對(duì)芳香族的催化作用弱。3.有機(jī)膦--三乙基膦等，工業(yè)上用得不多。需要注意的是，原料中存在的微量堿，如水溶性鐵鹽等對(duì)異氰酸酯的反應(yīng)也有催化作用。如處理不當(dāng)，容易產(chǎn)生凝膠使漆料報(bào)廢。為消除微量堿的影響可加入少量0.3%的磷酸或苯甲酰氯，其醇解時(shí)產(chǎn)生的鹽酸可中和堿性雜質(zhì)。2.有機(jī)金屬化合物-環(huán)烷酸鋅，鋁，鉛等。85（四）水份消除劑異氰酸酯能與水反應(yīng)生成胺和CO2，因此，無(wú)論是在單組分還是雙組分涂料中，都不希望水分的存在，以免影響涂料貯存期或使漆膜產(chǎn)生氣泡。常用的水分消除劑有沸石分子篩（吸附水分），除水作用強(qiáng)而不會(huì)影響異氰酸酯的活性。（四）水份消除劑86（五）溶劑1）由于醇，醚類溶劑中含有羥基，可以參加異氰酸酯的反應(yīng)，故不可用。烴類溶劑雖然穩(wěn)定，但溶解力低，常與其它溶劑合用，酯類溶劑用得最多，如醋酸乙酯，醋酸丁酯，酮類溶劑也可用，如環(huán)已酮，但氣味較大。

2）溶劑中或多或少含有水分，會(huì)影響漆膜的性能和質(zhì)量，所以在制漆過(guò)程中應(yīng)采用“氨酯級(jí)溶劑”，這種溶劑含雜質(zhì)極少，純度比一般工業(yè)品高。（五）溶劑87（一）聚氨酯漆的分類1、氨酯油（氧固化，單組分）2、多異氰酸酯/含羥基樹(shù)脂（雙組分）3、封閉型多異氰酸酯/含羥基樹(shù)脂(烘干型，單組分)4、預(yù)聚物，潮氣固化型（單組分）5、預(yù)聚物，催化固化型（雙組分）6、聚氨酯瀝青7、聚氨酯彈性涂料。

三、制漆部分（一）聚氨酯漆的分類三、制漆部分88聚氨酯漆主要品種表：氨酯油封閉型(單組分)潮氣固化(單組分)催化固化(雙組分)羥基固化(雙組分)固化條件氧固化熱烘烤濕潤(rùn)空氣在催化劑作用下與羥基交聯(lián)反應(yīng)游離異氰酸酯無(wú)無(wú)較多較多較少干燥時(shí)間/h0.5-3.0高溫烘烤按濕度大小約數(shù)h0.5-4.02.0-8.0耐化學(xué)品性尚好優(yōu)異良好到優(yōu)異良好到優(yōu)異優(yōu)異施工期限長(zhǎng)長(zhǎng)約1天數(shù)小時(shí)約1天主要用途地板漆電磁線漆絕緣漆地板漆、石油化工用涂料金屬防腐漆各種用途聚氨酯漆主要品種表：氨酯油封閉型潮氣固化催化固化羥基固化固化89（二）氨酯油氨酯油是先將干性油與多元醇進(jìn)行酯化，再與二異氰酸酯反應(yīng)，以油脂中的不飽和雙鍵在空氣中干燥（在催干劑作用下）的涂料。1.性能及用途：1）比醇酸樹(shù)酯快干，硬度高，耐磨性好，抗水，抗堿，這是因?yàn)榘滨ユI之間可以形成氫鍵。

（二）氨酯油902）盡管氨酯油漆膜的性能不及含NCO基的聚氨酯漆，但正因?yàn)椴缓琋CO基，所以有良好的貯存穩(wěn)定性，制造色漆手續(xù)簡(jiǎn)單，施工方便，價(jià)格較低，不易泛黃，用于要求性能高于醇酸樹(shù)脂而價(jià)格又比聚氨酯便宜的場(chǎng)合，如地板漆，甲板漆，設(shè)備防銹漆等。2）盡管氨酯油漆膜的性能不及含NCO基的聚氨酯漆，但正因?yàn)椴?12.制備

一般投料NCO/OH比例在0.9-1.0之間，太高則成品不穩(wěn)定，太低則殘留羥基多，抗水性差。

操作:1）將亞麻油，季戊四醇，環(huán)烷酸鈣在240℃醇解1h，冷卻至180℃，加入第1批200#溶劑油和二甲苯混合均勻，升溫回流，脫除微量水分。2.制備922）將TDI與第2批200#溶劑油預(yù)先混合，半小時(shí)內(nèi)逐漸加入，通入N2不斷攪拌，加入錫催化劑，升溫到95℃，保溫，抽樣，待粘度達(dá)加氏管5秒左右時(shí)，冷卻至60℃，加入丁醇，使殘存的NCO基反應(yīng)完畢后過(guò)濾，冷卻后加入催干劑0.3%的金屬鉛和0.03%的金屬鈷，以及0.1%的抗結(jié)皮劑（丁酮肟或丁醛或丁醛肟），即可裝罐。2）將TDI與第2批200#溶劑油預(yù)先混合，半小時(shí)內(nèi)逐漸加入93配方：原料重量(g)當(dāng)量值克當(dāng)量數(shù)官能度克分子數(shù)亞麻油17562936.016.0季戊四醇288368.042.0環(huán)烷酸鈣8TDI626877.223.6油中所含甘油6.032.0200號(hào)溶劑油12000二甲苯160200號(hào)溶劑油2450二月桂酸二丁基錫2丁醇(脫水)60總量535013.6環(huán)烷酸鈣的作用？-----催干劑配方：原料重量(g)當(dāng)量值克當(dāng)量數(shù)官能度克分子數(shù)亞麻油1794（三）雙組分聚氨酯漆（NCO/OH）1.多異氰酸酯組分要求具有良好的溶解性及與其他樹(shù)脂的混溶性，與乙組分合并后，可使用期限較長(zhǎng)，NCO含量高，低毒。在生產(chǎn)中若直接采用揮發(fā)性的二異氰酸酯（TDI，HDI，MDI等）配制涂料，危害人體健康，必須把它加工成低揮發(fā)性產(chǎn)品，這類產(chǎn)品有：（三）雙組分聚氨酯漆（NCO/OH）95

1）加成物最常用的是三分子TDI與一分子三羥甲基丙烷的加成物，這是用得最廣泛的一種加成物，外觀為粘稠的微黃澄清液，密閉貯藏期一至二年。除TDI以外，MDI，IPDI（異佛爾酮二異氰酸酯）都有加成物的產(chǎn)品。2）縮二脲多異氰酸酯工業(yè)品的典型例子是由已二異氰酸酯（HDI）和水反應(yīng)生成具有三官能度的多異氰酸酯。

這種縮二脲不泛黃耐候性非常好，可以與聚酯或聚丙烯酸酯配套制造常溫固化戶外漆，如飛機(jī)漆，汽車漆，火車漆等高檔戶外用漆。1）加成物963）三聚物----三聚異氰酸酯

由甲苯二異氰酸酯自聚而成，特點(diǎn)是干燥時(shí)間短。還有脂肪族和芳香族混合的三聚異氰酸酯，由TDI和HDI聚合而成。2.含羥基組分含羥基組分的化合物主要有：聚酯，聚醚，環(huán)氧樹(shù)脂，蓖麻油或其加工產(chǎn)品。3）三聚物----三聚異氰酸酯971）聚酯型號(hào)及用途牌號(hào)OH含量主要用途6508%與HDI縮二脲搭配制戶外耐候漆8008.8%耐腐蝕耐溶劑漆11006.5%耐腐蝕耐溶劑漆、通用漆12005.0%通用漆、耐水及可撓性漆22001.8%彈性漆1）聚酯型號(hào)及用途牌號(hào)OH含量主要用途6508%與HDI縮二982）聚醚比聚酯廉價(jià)，耐水，耐堿性好，粘度低，宜制造無(wú)溶劑漆，但耐候性比聚酯差，主要品種有：二羥基聚氧化丙醚(N304)，三羥基聚氧化丙醚(N303)

3）環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂中的羥基可以和聚氨酯中的NCO反應(yīng)交聯(lián)固化，漆膜附著力、抗堿性均有提高，可用作耐化學(xué)品，耐鹽水的涂料，但由于環(huán)氧樹(shù)脂中有環(huán)氧基，不耐戶外曝曬。

有時(shí)可利用酸性樹(shù)脂的羧基使環(huán)氧基開(kāi)環(huán)，生成羥基，然后再與聚氨酯交聯(lián)，也可以在環(huán)氧樹(shù)脂中加入醇胺，生成多元醇，再與NCO基交聯(lián)，得到性能更好的防腐涂料。2）聚醚994）蓖麻油蓖麻油中90%是蓖麻油酸(其中含有羥基)，還有10%是不含羥基的油酸和亞油酸，羥值為163左右，含羥基4.94%。其組分中的長(zhǎng)鏈非極性脂肪酸賦予漆膜良好的抗水性和可撓性，而且因?yàn)閮r(jià)廉，來(lái)源豐富，所以廣泛用于聚氨酯漆中，一般都直接使用。5）丙烯酸樹(shù)脂丙烯酸樹(shù)脂中含羥基約2-4%，能與聚氨酯反應(yīng)交聯(lián)?，F(xiàn)在比較流行的是丙烯酸酯/脂肪族聚氨酯涂料。干性快，耐候性好，耐熱性和耐溶劑性好，韌性好，較為經(jīng)濟(jì)，用于高級(jí)戶外涂料。4）蓖麻油1003.配漆舉例例1：甲組分：TDI加成物（50%不揮發(fā)份，含NCO基8.6%）85克

乙組分：蓖麻油醇酸樹(shù)脂液(含羥基)100克鈦白45克

這種白聚氨酯磁漆與聚氨酯底漆配套使用，可作優(yōu)良的金屬防腐蝕涂層，用于油管內(nèi)壁防蠟涂層效果很好。3.配漆舉例101例2：甲組分：TDI加成物（同上）17.7克

乙組分：含羥基氯醋共聚樹(shù)脂（30%溶液）30.5克：鈦白10.1克；滑石粉9.9克;

環(huán)氧E-510.5克;

環(huán)已酮/二甲苯（1:1）溶劑26.3克

NCO/OH=1.4--1.5.

比一般乙烯系耐溶劑，耐熱，附著力好，比一般聚氨酯快干，耐酸、堿腐蝕。例2：102（四）封閉型聚氨酯漆

該漆中的多異氰酸酯被OH基或含單官能度的活潑氫原子的物質(zhì)所封閉，可以同含羥基的樹(shù)脂（乙組分）混裝而不反應(yīng)，成為單組分涂料，具有極好的貯藏穩(wěn)定性。

在加熱下氨酯鍵裂解生成異氰酸酯，再與羥基交聯(lián)反應(yīng)成膜。

RNHCOOC6H5→RN=C=O+C6H5OH

苯酚封閉的聚氨酯異氰酸酯苯酚（四）封閉型聚氨酯漆1031、封閉劑生產(chǎn)中主要采用苯酚和苯甲酚，脂肪族類多異氰酸酯用乳酸乙酯作封閉劑。裂解溫度在130-160℃之間。2、制備-苯酚封閉的TDI加成物由3克分子TDI與1克分子三羥甲基丙烷加成，再以3克分子的苯酚或甲酚封閉。1、封閉劑1041）將苯酚溶于醋酸乙酯中，將TDI加成物溶液按當(dāng)量比加入，混勻。

2）將溶液加熱至100℃，保溫?cái)?shù)小時(shí)，抽樣以丙酮稀釋，至加入苯胺而無(wú)沉淀析出時(shí)，表示已封閉完全，即可停止。3）蒸出溶劑，產(chǎn)品為固體，軟化點(diǎn)120-130℃。1）將苯酚溶于醋酸乙酯中，將TDI加成物溶液按當(dāng)量比加入，混1053、配漆舉例苯酚封閉的TDI加成物—(相當(dāng)于甲組分)32.45克聚酯（含羥基12%）15.45克辛酸亞錫(催化劑)0.1克普通熱塑性聚酰胺樹(shù)脂(助劑)2-4克苯甲酚(含-OH相當(dāng)于乙組分)20.4克醋酸溶纖劑17.4克甲苯11.9克使用時(shí)加熱到140℃左右涂敷3、配漆舉例1064、用途封閉型聚氨酯漆主要用作電絕緣漆，絕緣性好，耐水，耐溶劑，機(jī)械性能好，具有“自焊錫”性，近年來(lái)也用于裝飾汽車和聚氨酯粉末涂料。4、用途107（五）聚氨酯瀝青漆是繼環(huán)氧瀝青漆之后較新的品種，由聚氨酯樹(shù)脂與煤瀝青混合制得，煤瀝青價(jià)廉而且抗水性優(yōu)良，加入聚氨酯后提高了耐油性，改善了熱塑性和冷裂的缺點(diǎn)。可用于水下工程，原油貯罐，化工防腐，船舶等方面。（五）聚氨酯瀝青漆108

與環(huán)氧煤瀝青相比，主要差異見(jiàn)下表：

項(xiàng)目環(huán)氧瀝青漆聚氨酯瀝青漆施工溫度10℃以上0℃也可固化耐寒性較脆較好干性稍慢較快制造過(guò)程簡(jiǎn)單較復(fù)雜，原料要脫水貯存穩(wěn)定性

較好，不易變質(zhì)較差，必須封閉以免凝膠耐堿性好尚好耐酸性尚好好使用期24h較短，4—8小時(shí)內(nèi)用完與環(huán)氧煤瀝青相比，主要差異見(jiàn)下表：項(xiàng)目環(huán)氧瀝青漆聚氨酯瀝109聚胺酯瀝青漆一般制成雙組分，其甲組分是多異氰酸酯的預(yù)聚物，乙組分是瀝青和多元醇組分（聚酯，聚醚，環(huán)氧等）。

如需耐戶外曝曬，可加入鋁粉，鐵紅等原料，用煤焦油和MDI，再加入分子篩，甲酸乙酯等吸潮劑，可以配制無(wú)溶劑的聚氨酯瀝青漆，涂膜厚度可達(dá)400μm。聚胺酯瀝青漆一般制成雙組分，其甲組分是多異氰酸酯的預(yù)聚物，乙110第三節(jié)醇酸樹(shù)脂一、醇酸樹(shù)脂的組成與基本結(jié)構(gòu)第三節(jié)醇酸樹(shù)脂一、醇酸樹(shù)脂的組成與基本結(jié)構(gòu)111醇酸樹(shù)脂所用的原料多元醇：二元醇——乙二醇、新戊二醇三元醇——甘油（丙三醇）、三羥甲基丙烷四元醇——季戊四醇、伯醇、仲醇、叔醇多元酸：二元酸——乙二酸、苯二甲酸酐（苯酐）、間苯二甲酸、順丁烯二酸酐。三元酸——苯偏三甲酸酐。一元酸:

松香、苯甲酸、椰子油酸、豆油酸、亞麻油酸、蓖麻油酸、松漿油酸等。醇酸樹(shù)脂所用的原料112二、合成醇酸樹(shù)脂中原材料的選擇醇酸樹(shù)脂可以看成是脂肪酸改性的聚酯樹(shù)脂。也就是說(shuō)，在合成醇酸樹(shù)脂中，除了多元酸、多元醇外，還包括脂肪酸。根據(jù)脂肪酸的不飽和程度，植物油可分為：干性油：碘值＞140，如桐油、亞麻仁油等；半干性油：碘值約125-140，如豆油、葵花籽油等；不干性油：碘值＜125，如棉籽油、蓖麻油、椰子油不飽和程度愈高，干率愈快。樹(shù)脂的顏色則與此相反，不飽和程度愈低則顏色愈淺。二、合成醇酸樹(shù)脂中原材料的選擇醇酸樹(shù)脂可以看成是脂肪酸改性的113油度與應(yīng)用醇酸樹(shù)脂組分中油所占百分含量稱為油度(OL)應(yīng)用規(guī)律：油度高，涂膜呈油特性多，較柔韌耐久，富有彈性，一般用于室外用品涂裝；油度低，涂膜呈樹(shù)脂特性多，較硬而脆，光澤、保色、抗摩擦性好，室內(nèi)涂裝。油度與應(yīng)用醇酸樹(shù)脂組分中油所占百分含量稱為油度(OL)應(yīng)用規(guī)114醇酸樹(shù)脂按油的長(zhǎng)度可分為短油度（含油量40％)、中油度(含油量41％一60％)和長(zhǎng)油度（含油量61％一70％)醇酸樹(shù)脂。長(zhǎng)油度醇酸樹(shù)脂主要用作建筑涂料，主要通過(guò)豆油改性。無(wú)直射光時(shí)．變黃不像亞麻子油醇酸樹(shù)脂嚴(yán)重。長(zhǎng)油度樹(shù)脂主要用作防腐蝕涂料和建筑色漆。中油度醇酸樹(shù)脂主要用作氣干性和強(qiáng)迫干燥機(jī)械涂料和工業(yè)涂料，也可以用作汽車和重型貨車的修補(bǔ)漆，以及原裝面漆。醇酸樹(shù)脂按油的長(zhǎng)度可分為短油度（含油量40％)、中油度(含油115短油度醇酸樹(shù)脂主要和氨基樹(shù)脂一道用作工業(yè)烘干面漆如金屬家具、卡車散熱器、汽車車間門等。短油度醇酸樹(shù)脂和脲醛樹(shù)脂作木器漆，與硝基纖維素共混可用作廉價(jià)的家具清漆和汽車修補(bǔ)漆。苯乙烯改性醇酸樹(shù)脂具有比純的醇酸樹(shù)脂更快的干燥速度、更好的耐水、耐化學(xué)品性和更低的發(fā)黃傾向，缺點(diǎn)是漆膜耐溶劑性和耐刮傷性差．主要用作底漆。短油度醇酸樹(shù)脂主要和氨基樹(shù)脂一道用作工業(yè)烘干面漆如金屬家具、116三．醇酸樹(shù)脂的配方1．需要注意的問(wèn)題①多元醇、多元酸、脂肪酸之間的比例。②合成時(shí)注意控制樹(shù)脂的粘度、酸值。③制造方法：工藝上分為溶劑法和熔融法；從原料上分為醇解法和脂肪酸法。三．醇酸樹(shù)脂的配方117思路：在實(shí)際計(jì)算時(shí)可按需要通過(guò)油度來(lái)計(jì)算各成分的量，然后進(jìn)行試驗(yàn)，找出酸值與粘度的關(guān)系，再修訂配方；如果發(fā)現(xiàn)膠化過(guò)早可增加過(guò)量的多元醇；如果酸值小，粘度很低，則減少過(guò)量的多元醇，再進(jìn)行修訂，反復(fù)幾次，最后得到一個(gè)比較理想的配方。思路：在實(shí)際計(jì)算時(shí)可按需要通過(guò)油度來(lái)計(jì)算各成分的量，然后進(jìn)行118四、醇酸樹(shù)脂的制備方法

1．脂肪酸法將脂肪酸、多元醇（甘油）、多元酸（苯二甲酸酐）在一起進(jìn)行酯化。

①常規(guī)法：將全部反應(yīng)物加入反應(yīng)釜內(nèi)混合，在不斷攪拌下升溫，在200～250℃下保溫酯化。中間不斷地測(cè)定酸值和粘度，達(dá)到要求時(shí)停止加熱。但這種方法制得的漆膜干燥時(shí)間慢、撓折性、附著力均不太理想。

四、醇酸樹(shù)脂的制備方法119②高聚物法：先加入部分脂肪酸（40～90%）與多元醇、多元酸進(jìn)行酯化，先形成鏈狀高聚物，然后再補(bǔ)加余下得脂肪酸，將酯化反應(yīng)完全。所制備的樹(shù)脂漆膜干燥快、撓折性、附著力、耐堿性都比常規(guī)法有所提高。②高聚物法：先加入部分脂肪酸（40～90%）與多元醇、多元酸1202．醇解法脂肪酸法必須用脂肪酸，不是直接用油類，脂肪酸是由油加工而得。因而增加了工序，提高了成本。如果把油、多元醇、多元酸直接混合在一起酯化時(shí)，由于多元醇和多元酸（酐）優(yōu)先酯化，生成聚酯。聚酯不溶于油，而且反應(yīng)到一定程度會(huì)發(fā)生凝膠。2．醇解法121所以，在生產(chǎn)中，先將油（甘油三酸酯）與甘油進(jìn)行醇解，生成甘油—酸酯和甘油二酸酯，再與苯二甲酸酐酯化。所以，在生產(chǎn)中，先將油（甘油三酸酯）與甘油進(jìn)行醇解，生成甘油122①醇解反應(yīng)得結(jié)果，在均相之中形成一個(gè)平衡狀態(tài)的混合物，包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油和甘油三酸酯。

②在惰性氣體氛圍下，不斷攪拌油并升溫至230～250℃，然后加入催化劑、多元醇并保溫。醇解程度可以通過(guò)檢測(cè)反應(yīng)混合物在無(wú)水甲醇中的溶解度來(lái)判斷（當(dāng)1份體積的反應(yīng)混合物在2～3份體積無(wú)水甲醇中得到透明的溶體時(shí)），加入二元酸（酐），在210～260℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)。

①醇解反應(yīng)得結(jié)果，在均相之中形成一個(gè)平衡狀態(tài)的混合物，包括甘123③油、多元醇、催化劑三者之比為（質(zhì)量比）1:0.2～0.4:0.0004～0.0002。

④常用的醇解催化劑有氧化鈣（環(huán)烷酸鈣、氫氧化鈣）、氧化鉛（環(huán)烷酸鉛）、氫氧化鋰（環(huán)烷酸鋰），催化劑能加快達(dá)到醇解平衡的時(shí)間，不能改變醇解的程度。③油、多元醇、催化劑三者之比為（質(zhì)量比）1:0.2～0.4:124⑤影響醇解反應(yīng)的因素反應(yīng)溫度：在催化劑存在下，反應(yīng)溫度在200～250℃之間。T↑，反應(yīng)速度↑，醇解程度↑，顏色↑。反應(yīng)時(shí)間：時(shí)間↑，甘油一酸酯含量↑。惰性氣體：無(wú)惰性氣體時(shí)，色深，醇解時(shí)間延長(zhǎng)。油中雜質(zhì)：油未精制時(shí)（堿漂洗），影響醇解程度，樹(shù)脂質(zhì)量明顯下降。⑤影響醇解反應(yīng)的因素125油的不飽和度：不飽和度↑，反應(yīng)速度↑，醇解程度↑。亞麻油>豆油>玉米油>棉籽油。⑥酯化醇解完畢，稍稍降溫（180～200℃），即可加入苯二甲酸酐，再升溫到200～250℃，酯化過(guò)程中要不斷取樣測(cè)定酸值和粘度，達(dá)到規(guī)定要求時(shí)，停止反應(yīng)。將樹(shù)脂溶解成溶液。油的不飽和度：不飽和度↑，反應(yīng)速度↑，醇解程度↑。1263．熔融法例1．55%油度亞麻油醇酸樹(shù)脂配方原料投料比（%）投料量（kg）亞麻油（雙漂）52.41180甘油（98%）14.3324苯二甲酸酐0.33753黃丹（催化劑）0.01570.36甘油過(guò)量R=1.010r=1.014顏色、鐵鈷比色劑 ≤7號(hào)酸值≤8粘度，50%，200#溶劑油，加氏管，26℃，6～9秒不揮發(fā)份50+2%細(xì)度≤20微米3．熔融法127生產(chǎn)工藝：1.將亞麻油、甘油加入反應(yīng)釜，升溫，攪拌通入CO2。40min內(nèi)升溫到120℃，停止攪拌，加黃丹，繼續(xù)攪拌，升溫到220℃（總升溫時(shí)間為1.5～2h）2.在220℃保持醇解到95%，乙醇容忍度達(dá)到10倍；3.達(dá)到乙醇容忍度后，在220℃加苯二甲酸酐。分四批加入，每10分鐘加一批；生產(chǎn)工藝：1284.加完苯酐，在220℃保持1h。升溫到240℃保持3h，取樣測(cè)粘度與酸值，以后每隔1h測(cè)一次，接近合格時(shí)，每15min測(cè)一次，粘度達(dá)到6～7秒，立即停止加熱，抽至稀釋罐；5.樹(shù)脂在稀釋罐內(nèi)降溫到150℃以下，加200#溶劑油溶解成50%溶液，降溫到60℃以下進(jìn)行過(guò)濾。4.加完苯酐，在220℃保持1h。升溫到240℃保持3h，1294．溶劑法（1）溶劑法優(yōu)點(diǎn)：①樹(shù)脂顏色較淺，結(jié)構(gòu)均勻；②產(chǎn)量較高，苯酐揮發(fā)極少；③酯化溫度低；④酯化反應(yīng)周期短；⑤反應(yīng)釜易于清洗；4．溶劑法130配方投量（kg）投料比（%）當(dāng)量值豆油（雙漂）125057.42293季戊四醇32715.0235.5苯二甲酸酐60027.5674.0總計(jì)2177100（2）舉例制備62%油度，豆油季戊四醇醇酸樹(shù)脂配方投量（kg）投料比（%）當(dāng)量值豆油（雙漂）125057.131醇酸樹(shù)脂合成工藝過(guò)程（1）脂肪酸法(溶劑法）醇酸樹(shù)脂合成工藝過(guò)程（1）脂肪酸法(溶劑法）132（2）醇解法(溶劑法)（2）醇解法(溶劑法)133五．醇酸樹(shù)脂在涂料中的應(yīng)用

醇酸樹(shù)脂的用量占整個(gè)合成樹(shù)脂總量一半以上?？芍瞥汕迤?、色漆，工業(yè)專用漆和一般通用漆。1.干性短油度醇酸樹(shù)脂

油度為30～40%，苯二甲酸酐含量>35%，亞麻油、豆油、脫水蓖麻油、紅花油、梓油等制成，漆膜凝聚快，有良好的附著力、耐候性、光澤和保光性。烘干干燥迅速，烘干之后比長(zhǎng)油度醇酸樹(shù)脂的硬度、光澤、保色、耐磨性等方面要好，可以用于汽車、玩具、機(jī)器部件的面漆和底漆。與脲醛樹(shù)脂合用作家具漆，以酸催化干燥。五．醇酸樹(shù)脂在涂料中的應(yīng)用1342．干性中油度醇酸樹(shù)脂油度45～60%，苯二甲酸酐含量為30%～35%。是醇酸樹(shù)脂中最主要的品種，也是用途最多的一種，漆膜干燥極快，有極好的光澤、耐候性及柔韌性。但與短油度醇酸樹(shù)脂相比，保色、保光性差一些，加入氨基樹(shù)脂后的烘干時(shí)間要長(zhǎng)些?？芍谱愿苫蚝娓纱牌?、清漆、底漆膩?zhàn)拥?。用作金屬制品裝飾漆、建筑用漆、家具漆、船舶漆、卡車用漆、汽車修補(bǔ)漆、金屬底漆等。由季戊四醇代替部分或全部甘油制得得醇酸樹(shù)脂漆膜干速更快，耐候性更好，但韌性略差。2．干性中油度醇酸樹(shù)脂1353．干性長(zhǎng)油度醇酸樹(shù)脂

油度60～70%，本二甲酸酐20～30%，漆膜有較好得干燥性能和彈性，以及良好的光澤、保光性、耐候性，但在硬度、韌性、耐磨擦方面較中油度醇酸樹(shù)脂差，用于制造鋼鐵結(jié)構(gòu)涂料，室內(nèi)外建筑用漆。4．不干性醇酸樹(shù)脂

由椰子油、蓖麻油、叔碳酸、月桂酸、壬酸以及其它飽和脂肪酸和中、低碳合成樹(shù)脂酸等制成。3．干性長(zhǎng)油度醇酸樹(shù)脂136中、短油度醇酸樹(shù)脂與硝基纖維漆共溶（約1:1:1）可以改善硝基纖維素的以下性能：

增加附著力；增加光澤；增加豐滿度；提高固體含量；增加漆膜厚度；防止漆膜收縮；提高耐候性。用于制造汽車和高檔家具用硝基纖維素漆。

中、短油度醇酸樹(shù)脂與硝基纖維漆共溶（約1:1:1）可以改善硝137醇酸樹(shù)脂分子上的游離羥基和羧基能與氨基樹(shù)脂分子上的羥甲基、環(huán)氧基起縮合反應(yīng)。短油度醇酸氨基樹(shù)脂漆漆膜堅(jiān)硬、有良好的保光性、保色性、并有一定的抗潮性、耐溶劑性和抗中等強(qiáng)度酸、堿性以及耐油、耐污染和耐洗滌劑等性能。主要用于電冰箱、自行車、汽車、機(jī)械、電器設(shè)備等。耐候性好、光澤強(qiáng)而持久、堅(jiān)韌而不吸塵。醇酸樹(shù)脂分子上的游離羥基和羧基能與氨基樹(shù)脂分子上的羥甲基、環(huán)138第四節(jié)丙烯酸樹(shù)脂定義：主要指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體通過(guò)自由基聚合反應(yīng)生成的均聚物或與其他烯類單體生成的共聚物。

對(duì)于合成熱固性丙烯酸樹(shù)脂，還需加入少量含官能團(tuán)的烯類單體作共聚單體，常用的這類單體有：

第四節(jié)丙烯酸樹(shù)脂定義：主要指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體通過(guò)139含羥基丙烯酸單體：含羥基丙烯酸單體：140含羧基丙烯酸酯單體：含羧基丙烯酸酯單體：141合成樹(shù)脂涂料學(xué)習(xí)教案課件142丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體反應(yīng)生成的聚合物稱為丙烯酸樹(shù)脂。為了調(diào)整樹(shù)脂的性能和降低成本的需要，涂料工業(yè)的丙烯酸樹(shù)脂通常是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其他乙烯類單體的共聚樹(shù)脂。丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體反應(yīng)生成的聚合物稱為丙烯酸樹(shù)脂。143丙烯酸樹(shù)脂的特點(diǎn)：①具有極好的耐紫外線性，戶外曝曬耐久性強(qiáng)。②色淺，極好的透明度。③保光、保色、耐熱，最高耐熱溫度可達(dá)230℃。④具有較好的耐酸、堿、鹽、油脂、洗滌劑及抗污染性能。在汽車、家電、金屬家具、儀器儀表、設(shè)備防腐、建筑、木制品、紡織品、造紙、塑料制品方面有著廣泛的應(yīng)用。丙烯酸樹(shù)脂的特點(diǎn)：144一、自由基聚合反應(yīng)（一）、自由基

在外界影響下（如光、熱等），有機(jī)化合物中的共價(jià)鍵分裂成含有不成等價(jià)電子的原子團(tuán)稱為自由基(如·CH3)。其活性非常大，不能穩(wěn)定存在，容易自行結(jié)成穩(wěn)定的分子或與其他物質(zhì)反應(yīng)生成新的自由基。一、自由基聚合反應(yīng)145（二）、自由基聚合反應(yīng)通式為CH2=CHX的乙烯類單體（包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯）與自由基反應(yīng)時(shí)，自由基加成到雙鍵上形成新的自由基與碳鏈。這個(gè)反應(yīng)的開(kāi)始、延續(xù)及結(jié)束就是自由基聚合反應(yīng)的過(guò)程，具體的分為三個(gè)階段。（二）、自由基聚合反應(yīng)1461、鏈引發(fā)①通過(guò)光、熱、氧化還原等方法從引發(fā)劑產(chǎn)生自由基

(C6H5COO)2(BPO)→2C6H5COO·→2C6H5

·+2CO2②自由基與乙烯類化合物加成，生成新的自由基

R˙+CH2=CHX→RCH2—C˙HX其中R˙為自由基2、鏈增長(zhǎng)RCH2

-C˙HX+CH2=CHX→RCH2-CHX-CH2-C˙HX如此繼續(xù)下去，使聚合物的鏈連續(xù)增長(zhǎng)。R(CH2-CHX)n˙+CH2=CHX→R(CH2-CHX)n+1-C˙HX3、鏈終止當(dāng)自由基消失，鏈不再增長(zhǎng)時(shí)聚合反應(yīng)停止，稱為鏈終止。1、鏈引發(fā)147鏈終止有兩種形式：A：偶合終止當(dāng)兩個(gè)增長(zhǎng)的自由基互相結(jié)合時(shí)，鏈增長(zhǎng)終止。R(CH2-CHX)n˙+R(CH2-CHX)m˙→R(CH2-CHX)n+mRB：歧化終止兩個(gè)正增長(zhǎng)著的自由基之間，通過(guò)轉(zhuǎn)移一個(gè)氫原子而消除其游離的價(jià)電子，使其中一個(gè)變成不飽和大分子而另一個(gè)變成飽和大分子，鏈增長(zhǎng)終止。2R(CH2-CHX)n-CH2-CHX·→R(CH2-CHX)n-CH=CHX+R(CH2-CHX)n-CH2-CH2X

鏈終止有兩種形式：1484、影響大分子結(jié)構(gòu)的還有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)

正在增長(zhǎng)的鏈與其他化合物反應(yīng)奪得一個(gè)電子，將自己的自由基轉(zhuǎn)移過(guò)去，從而把鏈增長(zhǎng)的活性轉(zhuǎn)移給了另一個(gè)分子。例如：R(CH2-CHX)n-CH2-CHX˙+CH2=CHX→R(CH2-CHX)n-CH=CHX+CH3-CHX˙丙烯酸樹(shù)脂的合成就是自由基聚合反應(yīng)的一個(gè)應(yīng)用實(shí)例。4、影響大分子結(jié)構(gòu)的還有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)149其中甲基丙烯酸酯的物理常數(shù)見(jiàn)下表甲酯乙酯丁酯β羥乙酯縮水甘油酯單體分子量100．11114．13142．19130．08142．05沸點(diǎn)1011171639575比重0．9390．9090．8891．0791．073溶于水（25℃份/100份1．5不溶不溶不溶不溶外觀無(wú)色透明液體二、單體及其性能

常用單體有丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，順丁烯二酸酐，丙烯腈，甲基丙烯酰胺，苯乙烯等。其中甲基丙烯酸酯的物理常數(shù)見(jiàn)下表甲酯乙酯丁酯β羥乙酯縮水甘油1501、阻聚及貯運(yùn)

丙烯酸酯單體在光、熱影響下極易產(chǎn)生自身聚合反應(yīng)，所以在這些單體中一般要加阻聚劑，常用的阻聚劑有：對(duì)苯二酚，對(duì)甲氧基苯酚，對(duì)乙氧基苯酚等。

生產(chǎn)中，單體在聚合反應(yīng)時(shí)，其中的阻聚劑必須除去。否則會(huì)影響聚合反應(yīng)正常進(jìn)行。

去除阻聚劑的方法有：（1）減壓蒸餾法：--阻聚劑沸點(diǎn)較高。（2）洗滌法：--用堿水洗滌。因?yàn)榉宇惢衔飿O易與堿反應(yīng)。1、阻聚及貯運(yùn)151不含阻聚劑單體的貯運(yùn)在溫度不高于5℃及避光的條件下進(jìn)行，但貯存時(shí)間也不能過(guò)長(zhǎng)；加阻聚劑后，可在不高于20℃的條件下貯存較長(zhǎng)時(shí)間。

2、單體檢驗(yàn)方法丙烯酸酯單體的質(zhì)量直接影響其聚合體的質(zhì)量，所以在聚合生產(chǎn)前必須嚴(yán)格控制其質(zhì)量。主要檢驗(yàn)項(xiàng)目有：外觀，純度，比重，蒸餾范圍，酸值以及是否含有阻聚劑和聚合體等。不含阻聚劑單體的貯運(yùn)在溫度不高于5℃及避光的條件下進(jìn)152用皂化法測(cè)定純度

CH2=CH-COOHCH3+NaOH→CH2=CH-COONa+CH3OHNaOH+HCl→NaCl+H2O50ml容量瓶稱定重量后，加入2.5ml單體，稱得重量后，以乙醇稀釋到50ml，吸出20ml加入到原已吸有25ml0.5N氫氧化鈉溶液的250ml三角燒瓶中，同時(shí)做一空白試驗(yàn)，加熱回流管，合并洗液，用0.5N鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定，以酚酞為指示劑V-鹽酸滴定毫升數(shù)；M-單體分子量；G-式樣重量用皂化法測(cè)定純度V-鹽酸滴定毫升數(shù)；M-單體分子量；G-式153檢驗(yàn)是否有阻聚劑①堿檢驗(yàn)法對(duì)苯二酚在堿性水中呈黃色以至紅棕色，利用這一性能可檢驗(yàn)單體要否存在對(duì)苯二酚。取等容量的單體與5%NaOH溶液置于試管中，塞緊振蕩之，靜置后分層，堿水層中如出現(xiàn)微黃、深黃、棕褐則表示有微、中、大量的對(duì)苯二酚存在。②亞硝化法