維生素類藥物的分析

TheAnalysisofVitamines第三節(jié)維生素C的分析

1.化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：

六碳五員環(huán)內(nèi)酯(四羥基烯醇)，分子中具有2個(gè)手性C原子，具有4種光學(xué)異構(gòu)體。其中生理活性最強(qiáng)的是L（+）-抗壞血酸二烯醇強(qiáng)還原性弱酸性手性CUVmax243nm結(jié)構(gòu)與性質(zhì)溶于水，不溶于氯仿或乙醚旋光性糖類性質(zhì)水解性內(nèi)酯結(jié)構(gòu)32、性質(zhì)：1、溶解性：維生素C易溶于水，水溶液呈酸性；略溶于乙醇，不溶于三氯甲烷或乙醚2、酸性:烯二醇結(jié)構(gòu)—酸性?！鳦3-OH，pKa=4.17(共軛效應(yīng))▲C2-OH，pKa=11.57(鄰位羰基)一元酸.能與NaHCO3作用生成鈉鹽43、旋光性：分子中有2個(gè)手性C原子（C4、C5）因而有4個(gè)光學(xué)異構(gòu)體，其中L(+)－抗壞血酸活性最強(qiáng)**54、還原性：分子中烯二醇基具有極強(qiáng)的還原性，易被氧化為二酮基生成去氫抗壞血酸，加氫可被還原為抗壞血酸。5、熒光反應(yīng)二烯醇結(jié)構(gòu)二酮基結(jié)構(gòu)6L-抗壞血酸L-去氫抗壞血酸L-二酮古羅糖酸（有生物活性）（有生物活性）（無生物活性）-2H+2HH2OOH-(H+)75、水解性：具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，堿性下可水解86、糖類的性質(zhì)：化學(xué)結(jié)構(gòu)與糖類相似，具有糖類的性質(zhì)和反應(yīng)7、紫外吸收特性：具有共軛雙鍵，其鹽酸溶液在243nm波長有最大吸收，用于鑒別和含量測定或鹽酸50℃吡咯藍(lán)色糠醛戊糖脫水三氯醋酸VitC9二、鑒別試驗(yàn)（一）硝酸銀反應(yīng)：+2AgNO3+2HNO3+2Ag黑色銀沉淀【方法】：（ChP2010）取本品0.2g，加水10ml溶解后，取5ml該溶液加硝酸銀試液0.5ml，即生成銀的黑色沉淀。10（二）與2，6-二氯靛酚反應(yīng)11【方法】：取本品0.2g，加水10ml溶解，取該溶液5ml，加二氯靛酚鈉1～2滴，試液的顏色即消失。堿性酒石酸銅反應(yīng)：12與其他氧化劑反應(yīng)：

Vc使KMnO4、亞甲藍(lán)、磷鉬酸等氧化劑氧化為去氫抗壞血酸，同時(shí)抗壞血酸可使其試劑褪色，產(chǎn)生沉淀或呈現(xiàn)顏色。

13三、雜質(zhì)檢查（一）溶液顏色與澄清度檢查：原料、片劑、注射劑均需檢查，控制有色雜質(zhì)，ChP2010采用分光光度法檢查?！緳z查】取本品3.0g，加水15ml，振搖使溶解，溶液應(yīng)澄清無色；如顯色，將溶液經(jīng)4號垂熔玻璃漏斗濾過，取濾液，照紫外-可見分光光度法（附錄IVA），在420nm的波長處測定吸光度，不得過0.03。142.鐵、銅離子維生素c中鐵和銅的限量檢查采用對照法在取樣后，分別制成對照液及樣液再通過原子吸收分光光度計(jì)一般由四大部分組成，即光源（單色銳線輻射源）、試樣原子化器、單色儀和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)（包括光電轉(zhuǎn)換器及相應(yīng)的檢測裝置）。原子吸收分光光度法進(jìn)行檢測1516這個(gè)反應(yīng)的摩爾比是1∶2。四、含量測定1.

碘量法a.

原理17【方法】取本品約0.2g，精密稱定，加新沸過的冷水100ml與稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘液（0.05mol/L）滴定，至溶液顯藍(lán)色，在30秒內(nèi)不褪色。每1ml碘液(0.05mol/L)相當(dāng)于8.806mg的C6H8O6。

b、討論?。磻?yīng)條件＊酸性使VC在空氣中氧化速度減慢。ⅱ．溶劑＊新沸放冷的水。減少水中溶解氧的影響。18ⅲ．還原性物質(zhì)的影響及排除＊VC注射液中常加有亞硫酸鹽如NaHSO3作為抗氧劑.排除：加入丙酮或甲醛。+→19

2.

2，6-二氯吲哚酚滴定法

原理：

在酸性條件下2,6-二氯吲哚酚氧化型是紅色的;還原型是無色的；酸性下直接用2,6-二氯吲哚酚滴定，用滴定劑自身的顏色變化指示終點(diǎn)，不需要另外的指示劑。20所以，終點(diǎn)的顏色是溶液由無色變?yōu)榧t色。氧化型（

玫瑰紅色）還原型（無色）++21注意事項(xiàng)i.樣品中其它還原物質(zhì)有干擾，但由于維生素c的氧化速度較快股可以減少其影響ii.二氯靛酚滴定液不穩(wěn)定需現(xiàn)配現(xiàn)用iii.另外，可以采用二氯靛酚進(jìn)行剩余比色法來測定含量22氧化劑種類及用量(mL)濾液用量(mL)實(shí)驗(yàn)結(jié)果備注氯化鐵FeCl3稀溶液0.50.2~0.5溶液由黃色變?yōu)闊o色反應(yīng)液中加入1%KSCN溶液無明顯現(xiàn)象,加入飽和KSCN溶液變?yōu)檠t色硫氰化鐵FeCl3稀溶液0.50.2~0.5溶液由黃色變?yōu)檠t色再變?yōu)闊o色反應(yīng)液中加入I2水溶液后變?yōu)檠t色1%KSCN0.2氫氧化鐵FeCl3稀溶液0.50.2~0.5紅棕色絮狀沉淀變?yōu)樽睾谏恋碚袷幵嚬?min后棕黑色沉淀消失溶液變?yōu)樽攸S色0.1mol·L-1NaOH0.2硫酸銅CuSO4稀溶液0.50.2~0.5溶液由藍(lán)色變?yōu)榫G色將反應(yīng)液加熱煮沸有大量紅色粉末析出,再加入濃鹽酸后無明顯現(xiàn)象氫氧化銅CuSO4稀溶液0.50.2~0.5淡藍(lán)色絮狀沉淀變?yōu)槌燃t色沉淀加入鹽酸溶液后沉淀溶解,溶液變?yōu)樗{(lán)色澄清液0.1mol·L-1NaOH0.2高錳酸鉀0.001mol·L-1KMnO40.50.2~0.5溶液由紫色變?yōu)闊o色重鉻酸鉀0.1m