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《高分子物理》試題A答案開課學(xué)院:材料學(xué)院 類別: 共(3)頁課程號: 考試性質(zhì):考試適用學(xué)期: 適用班級:高材、材化、材物專業(yè)總分一二三四五六七八九十1001520153020一、解釋概念(15分,每題3分)1、 全同立構(gòu):當(dāng)取代基全部處于主鏈平面的一側(cè)或者說高分子全部由一種旋光異構(gòu)單元鍵接而成。2、 球晶:是聚合結(jié)晶的一種常見的特征形式;形成條件:從濃溶液析出,或從熔體冷結(jié)晶時,在不存在應(yīng)力或流動的情況下形成。特征:外形呈圓球形,直徑0.5?100微米數(shù)量級;在正交偏光顯微鏡下可呈現(xiàn)特有的黑十字消光圖像和消光同心環(huán)現(xiàn)象。3、 高分子合金:又稱多組分聚合物,該體系是二種或多種聚合物組分形成的混合物。4、 熵彈性:/=T(箜)=-T(俎)矛l,v 仞甲說明交聯(lián)橡膠拉伸時,內(nèi)能幾乎不變,而主要引起熵的變化。在外力的作用下,橡皮分子鏈由原來的蜷曲狀態(tài)變?yōu)樯煺範(fàn)顟B(tài),熵值由大變小,終態(tài)是一種不穩(wěn)定的體系,當(dāng)外力除去后,就會自發(fā)的回復(fù)到初態(tài)。這就說明了高彈性主要是由橡皮內(nèi)部熵的貢獻(xiàn)。橡膠的這種高彈性也稱作熵彈性。5、 應(yīng)力松弛:在一定溫度、恒定應(yīng)變的條件下,試樣內(nèi)的應(yīng)力隨時間的延長而逐漸減小的現(xiàn)象稱為應(yīng)力松弛。二、 選擇答案(20分,每題1分)5 ACBBA 6-10 DBA B C15 CDDBC 16-20 BAC A D三、 填空(15分,每空1分)1、 構(gòu)型是指分子中原子在空間的排列,高分子鏈的構(gòu)型包括(1旋光異構(gòu))、(2順反(幾何)異構(gòu))和鏈接異構(gòu)。2、 測定結(jié)晶聚合物的結(jié)晶度較為常用的測定方法有密度法、(3X射線衍射法)和(4量熱法)等。3、 測定聚合物分子量的方法很多,如端基分析法可測(5數(shù)均)分子量,光散射法可測(6重均)分子量。
4、 交聯(lián)橡膠的狀態(tài)方程為(7o=PRT(入-1/入2)/Mc,只有在形變很小時,交聯(lián)橡膠的應(yīng)力一應(yīng)變關(guān)系才符合(8虎克)定律。 °5、 玻璃化轉(zhuǎn)變理論主要是(9自由體積理論),玻璃態(tài)可以看作(10等自由體積分?jǐn)?shù))狀態(tài)。6、 聚合物分子運動的特點有(11運動單元的多重性)、(12分子運動的時間依賴性)、(13分子運動的溫度依賴性)。7、 表示特性粘度與分子量關(guān)系的Mark-Houwink方程為(14[n]=KM/),其中特性粘度定義為(15[n]=limlnn/c)。r四、回答下列問題(30分,每題6分)1、有三種材料的應(yīng)力-應(yīng)變曲線如圖所示。A、 哪種材料的彈性模量最高?B、 哪種材料的伸長率最大?C、 哪種材料的韌性最高?D、 哪種材料的在斷裂前沒有明顯的塑性變形?E、 判斷順丁橡膠、尼龍6、酚醛塑料分別對應(yīng)哪種材料的曲線?回答:A.材料I彈性模量最高。B.材料III伸長率最大。C.材料II韌性最高。D.材料I在斷裂前沒有明顯的塑性變形。E.順丁橡膠對應(yīng)材料III;尼龍6對應(yīng)材料II;酚醛塑料對應(yīng)材料I。分別示意畫出線性非結(jié)晶性聚合物的模量一溫度曲線,標(biāo)出相應(yīng)的轉(zhuǎn)變溫度,說明各力學(xué)狀態(tài)下的分子運動情況?;卮?波蠕態(tài)C
高彈態(tài)DE粘流態(tài)Modnhis波蠕態(tài)C
高彈態(tài)DE粘流態(tài)Temperature當(dāng)溫度足夠低時,由于高分子鏈和鏈短的運動均被“凍結(jié)”,外力的作用只能引起高分子鍵長和鍵角的改變,因此聚合物的彈性模量大,形變很小,表現(xiàn)為硬而脆的
物理性能,聚合物處于玻璃態(tài);隨著溫度升高,分子運動能量逐漸提高,到達(dá)一定值后,鏈段運動首先“解凍”,開始運動而參加到形變機制中去,使聚合物的彈性模量聚降,而形變量大增,表現(xiàn)為高彈態(tài);溫度進(jìn)一步提高,直至整個高分子鏈能夠移動,聚合物進(jìn)入黏流態(tài),形變又急劇增加,使曲線向上彎曲。3、 試以松弛的觀點解釋為什么聚合物的Tg會隨升降溫速度的提高而升高?回答:快速冷卻得到的Tg值比緩慢冷卻得到的Tg值高。這是由于一方面,溫度降低,體系的自由體積減小,同時黏度增大,鏈段運動的松弛時間增加;另一方面,冷卻速率決定了實驗觀測時間,而玻璃化溫度是鏈段運動的松弛時間與實驗的觀測時間相當(dāng)?shù)臏囟龋世鋮s越快,觀測時間越短,測得的Tg越高。同理,升溫速度越快,Tg越高。4、 溫度和切變速率對聚乙烯和聚碳酸酯熔體流動性的影響有很大不同,試做出判斷和解釋?;卮穑簞傂苑肿樱缇厶妓狨?,剛性分子、改變構(gòu)象比較難,切變速率升高n變化不大,但由于分子間作用力大,AEn大,溫敏性,粘度對溫度敏感,如溫度升高50°C,n下降一個數(shù)量級。故加工過程采用提高溫度的方法來調(diào)節(jié)流動性。而柔性分子,如聚乙烯,AEn小,n對T不敏感。加工過程,不能單靠提高溫度而要改變切變速率,切變速率升高柔性分子容易改變構(gòu)象,破壞纏片來改善流動性。5、 示意畫出聚合物動態(tài)粘彈性的溫度譜,說明溫度對聚合物內(nèi)耗大小的影響?;卮穑孩賂g以下,聚合物應(yīng)變僅為鍵長的改變,應(yīng)變量很小,幾乎同應(yīng)力變化同步進(jìn)行,tg5很小。②溫度升高,玻璃態(tài)自橡膠態(tài)轉(zhuǎn)變,鏈段開始運動,體系粘度大,運動摩擦阻力大,tgS較大,(玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū),出現(xiàn)內(nèi)耗峰)。③溫度進(jìn)一步升高,雖應(yīng)變值較大,但鏈段運動阻力減小,tg5減小。④在末端流動區(qū),分子間質(zhì)的位移運動,內(nèi)摩擦阻力再次升高,內(nèi)耗急劇增加。tata五、計算題(20分,每題10分)1、1=RT」+Ac+……)cM2n因9溶劑,氣=0
兀RT所以c=Mn300x10-6°,c= =2kg兀RT所以c=Mn150x10-6…冬=2x&31x308=34.13兒M 1.5x105x10-3n2、已知:入=2P=m= 0518g—=0.925g/cm3=9.25x102kg/m3T=298.15K R=8.314J/k?mol。=符
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