作業(yè)：24，25閱讀：A.27.3第1頁作業(yè)中問題怎樣用作圖法解題 1.首先寫出(推導(dǎo))作圖依據(jù) 2.列出數(shù)據(jù)表格:包含原始數(shù)據(jù)和作圖數(shù)據(jù) 3.作圖(直線):先篩選數(shù)據(jù),然后用最小二乘 法作圖 4.由直線斜率和截距計(jì)算待求物理量: 怎樣求直線斜率?第2頁第十二章42題等容氣相反應(yīng)A(g)B(g)+C(g)k1k2在298.2K時(shí)k1=0.20s-1,k2=4.9×10-9Pa-1·s-1,當(dāng)溫度升高到310.2K時(shí)k1及k2均增加一倍。（1）求298.2K平衡常數(shù)：注：①反應(yīng)速率表示方式不一樣，則k數(shù) 值及單位不一樣；如氣相反應(yīng)有kc和kp

②Arrhenius公式和速率理論中k? 本題中k1和k2?第3頁可知：K(310K)=400（2）求E1和E2：第4頁（k1服從Arrhenius公式）解得E1=44.36kJ·mol-1同理E2=44.36kJ·mol-1（k2不服從Arrhenius公式）令=k2·RT(∵n=2)第5頁(3)求298.2K時(shí)該反應(yīng)第6頁∵K(310K)=K(298K)即解法2第7頁（4）在298.2K時(shí)，反應(yīng)自壓力為p純A開始， 求當(dāng)容器壓力升高到1.5p所需要時(shí)間：∵k1?k2

∴按單向一級反應(yīng)處理A B+Ck1t=0:p

t(p=1.5p):0.5p0.5p0.5p

第8頁三、連續(xù)反應(yīng)(consecutivereaction)以1-1級連續(xù)反應(yīng)為例ABCt＝0a0xt0yk2k1z(a=x+y+z)(1)(2)(3)連續(xù)反應(yīng)速率第9頁解(1)得：即代入(2)：解得：由a=x+y+z，得(1)(2)(3)連續(xù)反應(yīng)速率第10頁連續(xù)反應(yīng)特點(diǎn)(1)當(dāng)k1和k2可比較時(shí)：三方程曲線為caxyzx單調(diào)減z單調(diào)增y先增后減當(dāng)k1和k2可比較時(shí)，中間產(chǎn)物濃度存在極大值第11頁令得∴只要k1和k2已知，即可得知中間產(chǎn)物何時(shí)含有多大最高濃度。(k1和k2怎樣知道？)應(yīng)用：第12頁(2)當(dāng)k1和k2相差懸殊時(shí)：若k1<<k2則反應(yīng)速率由k1決定若k2<<k1同理可得反應(yīng)速率由k2決定第13頁最慢一步是連續(xù)反應(yīng)決速步(速控步)。Theprincipleofbottlemouth。對一個(gè)復(fù)雜反應(yīng)機(jī)理此原理成立。應(yīng)用：三種1－1級經(jīng)典復(fù)雜反應(yīng)處理方法 是什么？四、鏈反應(yīng)(Chainreaction)是一類十分普遍反應(yīng)，一旦開始便自動(dòng)地連續(xù)進(jìn)行下去。第14頁1.鏈反應(yīng)特點(diǎn)：每一步均與自由基相關(guān)。自由基在反應(yīng)過程中不停再生，使反應(yīng)得以自動(dòng)維持。Freeradical：高活性，短壽命。比如H2+Cl22HCl機(jī)理為：Cl22Cl·k1ⅠⅡⅢⅣCl·+H2HCl+H·k2H·+Cl2HCl+Cl·k32Cl·+MCl2+Mk4……………第15頁2.鏈反應(yīng)步驟：(1)鏈引發(fā)(chaininitiation)：產(chǎn)生自由基，活化能大(∵需要拆斷化學(xué)鍵)。上例Ⅰ。(2)鏈傳遞(chainpropagation)：自由基與分子反應(yīng)產(chǎn)生新自由基。比分子間反應(yīng)輕易，活化能較低。上例Ⅱ、Ⅲ。(3)鏈終止(chaintermination)：斷鏈，E=0。上例Ⅳ。第16頁3.直鏈反應(yīng)和支鏈反應(yīng)(Straightchainreactionandbranchedchainreaction):直鏈：整個(gè)鏈傳遞過程中自由基數(shù)目不變，輕易到達(dá)穩(wěn)定。支鏈：鏈傳遞過程中自由基數(shù)目驟增，r↑不可控制，產(chǎn)生爆炸。第17頁五、穩(wěn)態(tài)假設(shè)和平衡假設(shè)速率方程由機(jī)理決定，可依據(jù)機(jī)理推導(dǎo)速率方程。比如H2+Cl22HCl測得Cl22Cl·k1Cl·+H2HCl+H·k2H·+Cl2HCl+Cl·k32Cl·+MCl2+Mk4機(jī)理：第18頁則(1)(2)Cl22Cl·Cl·+H2HCl+H·k2H·+Cl2HCl+Cl·k32Cl·+MCl2+Mk4機(jī)理：k1第19頁1.穩(wěn)態(tài)假設(shè)：當(dāng)反應(yīng)達(dá)穩(wěn)定后，高活性中間產(chǎn)物濃度不隨時(shí)間而改變。則上例：(1)(2)(2)代入(1)：即代入原方程其中第20頁2.平衡假設(shè)“決速步”意義：慢步驟是決定反應(yīng)速率主要矛盾。引深含義：決速步之后步驟不影響總速率。決速步之前對峙步驟保持“平衡”：當(dāng)處理決速步時(shí)可把其前面對峙步驟視為平衡(平衡假設(shè))平衡假設(shè)為那些存在決速步且其前邊有對峙步驟機(jī)理推導(dǎo)速率方程提供了方便。第21頁例：H2+I22HI機(jī)理I22Ik1k-12I+H22HIk2快慢平衡假設(shè)：即代入原方程：第22頁機(jī)理I22Ik-12I+H22HIk2快慢穩(wěn)態(tài)假設(shè)即∴∵k-1>>k2，即k-1+k2[H2]≈k-1∴k1第23頁由此可見：平衡假設(shè)與穩(wěn)態(tài)假設(shè)統(tǒng)一，穩(wěn)態(tài)假設(shè)是根本，平衡假設(shè)是穩(wěn)態(tài)假設(shè)特例。3.由機(jī)理推導(dǎo)速率方程時(shí)應(yīng)注意問題對有些反應(yīng)不可用兩個(gè)假設(shè)；當(dāng)兩個(gè)假設(shè)均可使用時(shí)，應(yīng)優(yōu)先使用平衡假設(shè)；選哪種物質(zhì)表示反應(yīng)速率：優(yōu)先考