第二章光譜分析法導(dǎo)論1、 吸收光譜法原子吸收光譜法是基于氣態(tài)和基態(tài)原子核外層電子對其共振發(fā)射線的吸收進(jìn)行元素定量的分析方法。其定量基礎(chǔ)是朗伯一比爾定律。（A=vb*c）原子吸收光譜法的核心技術(shù)是原子化技術(shù)和銳線光源技術(shù)等。根據(jù)常用原子化技術(shù)的不同，可分為火焰原子吸收和石墨爐原子吸收。銳線光源技術(shù)的核心是要求發(fā)射待測原子的共振發(fā)射光。2、 原子發(fā)射光譜法原子發(fā)射光譜法是基于受激原子或離子外層電子發(fā)射特征光學(xué)光譜而回到較低能級的定量和定性分析方法。其定量基礎(chǔ)是受激原子或離子所發(fā)射的特征光強與原子或離子的量成正比相關(guān)；其定性基礎(chǔ)是受激原子或離子所發(fā)射的特征光的頻率或波長由該原子或離子外層的電子能級所決定。原子發(fā)射光譜法的核心技術(shù)是原子化及原子激發(fā)技術(shù)，通常采用激發(fā)源來實現(xiàn)原子化和激發(fā)。3、 吸收當(dāng)電磁波作用于固體、液體、和氣體物質(zhì)時，若電磁波的能量正好等于物質(zhì)某兩個能級之間的能量差時，電磁輻射就可能被物質(zhì)所吸收，原子或分子從較低能級吸收電磁輻射而被激發(fā)到較高能態(tài)或激發(fā)態(tài)。原子吸收：氣態(tài)自由原子主要吸收紫外或可見電磁輻射。分子吸收：分子除外層電子能級外，每個電子能級還存在振動能級，每個振動能級還存在轉(zhuǎn)動能級，因此分子吸收光譜較原子吸收光譜要復(fù)雜的多。光譜上表現(xiàn)為連續(xù)光譜。4、 發(fā)射當(dāng)原子、分子和離子等處于較高能態(tài)時，可以以光子形式釋放多余的能量而回到較低能態(tài)，產(chǎn)生電磁輻射，這一過程叫做發(fā)射躍遷。原子發(fā)射：當(dāng)氣態(tài)自由原子處于激發(fā)態(tài)時，將發(fā)射電磁波而回到基態(tài)，所發(fā)射的電磁波處于紫外或可見光區(qū)。分子發(fā)射：為了保持分子的形態(tài)，分子的激發(fā)不能采用電熱等極端形式，而采用光激發(fā)或化學(xué)能激發(fā)。分子發(fā)射的電磁輻射基本上處于紫外、可見、紅外光區(qū)，因此，分子主要發(fā)射紫外、可見電磁輻射，據(jù)此建立了熒光光譜法、磷光光譜法和化學(xué)發(fā)生法。5、 線光譜線光譜顧名思義就是線狀光譜，實際上是狹縫采集相同波長的光譜點，并在狹縫的維度上順序排列起來所形成的。原子光譜是線光譜。6、 帶光譜與原子外層能級不同，分子外層除電子能級外，還存在振動能級和轉(zhuǎn)動能級，因而存在一系列能量非常接近的躍遷。采用波長掃描的方法，相隔一定波長采光并測定，得到一系列光譜點，并將光譜點相連，得到分子光譜。分子光譜為帶光譜，可以理解為是由一系列緊密排列的線光譜點組成。7、連續(xù)光譜線光譜和帶光譜都是指單一組分的光譜。由于無數(shù)原子和分子振蕩所產(chǎn)生的輻射躍遷的能量非常接近，因而表現(xiàn)為連續(xù)光譜，這種連續(xù)光譜實際上是無數(shù)譜線緊密排列在一起所形成的。8、弛豫通過光激發(fā)而處于高能態(tài)的原子和分子的壽命很短，它們一般通過不同的弛豫過程返回到基態(tài)，這些弛豫過程分為輻射弛豫和非輻射弛豫。輻射弛豫通過分子發(fā)射電磁波的形式釋放能量，而非輻射弛豫通過其他形式釋放能量。9、角色散率角色散是指兩條波長相差d入的光線被分開的角度，它可以通過固定入射角^對光柵微分得到告—ndcos6從式可以看出，在一個小的波長范圍內(nèi)，cos0隨入變化并不大，所以，光柵的色散幾乎是線性的。10、線色散率線色散D是指在焦面上波長相差d入的兩條光線被分開的距離dl,用房表示。若用F代表物鏡的焦距，它與角色散的關(guān)系可以表示為D=^=F些=、_邳邳dcosQ實際工作常用倒線色散：DT=#=空竺，alFn當(dāng)很小時，則式可以近似地寫成：D-=±nF11、 分辨率單色器的分辨能力是儀器分辨兩條譜線的能力。根據(jù)瑞利準(zhǔn)則，在波長相近的兩條譜線中，當(dāng)一條譜線波長的極大值正好落在另一譜線波長的極小值上時，則認(rèn)A為兩條譜線是可以分辨的。分辨能力R可表示為：R-—nA對光柵來說，其分辨能力可用下式表示：R=￡=nN式中n是衍射的級次，N是受照射的刻線數(shù)。因此，刻畫面積越大，級次越高，光柵的分辨能力越高。12、 狹縫寬度（光譜通帶）單色器出射光的帶寬：W=DT*S*10-3，注意單位。13、 光電倍增管（PMT）光電倍增管是一種加上多級倍增電極的光電管，同時具有光電轉(zhuǎn)換和電流放大功能，其外殼由光學(xué)玻璃或石英玻璃制成，內(nèi)部為真空狀態(tài)。光電倍增管具有優(yōu)異的靈敏度（高電流放大和高信噪比），主要是因為多個次級電子發(fā)射系統(tǒng)的使用，其轉(zhuǎn)換效率（陰極靈敏度）隨入射光的波長而變化，這種光陰極靈敏度與入射光波長的關(guān)系叫光譜響應(yīng)特性。第三章原子發(fā)射光譜法名詞解釋1、原子發(fā)射光譜法原子發(fā)射光譜法是依據(jù)每種化學(xué)元素的原子或離子在熱激發(fā)或電激發(fā)下，發(fā)射特征的電磁輻射，進(jìn)行元素定性、半定量和定量分析的方法。2、 原子發(fā)射光譜法過程主要包括：由光源提供能量使試樣蒸發(fā)，形成氣態(tài)原子，并進(jìn)一步使氣態(tài)原子激發(fā)而產(chǎn)生光輻射；將光源發(fā)出的復(fù)合光經(jīng)單色器分解成按波長順序排列的譜線，形成光譜；用檢測器檢測光譜中譜線的波長和強度。3、 原子發(fā)射光譜法的特點多元素同時檢測；分析速度快；選擇性好；檢出限低；精密度好；可同時測量高、中、低含量的元素；試樣消耗少；非金屬元素測定困難。4、 原子發(fā)射光譜如何形成原子的外層電子由高能級向低能級躍遷，能量以電磁輻射的形式發(fā)射出去，就得到發(fā)射光譜。5、 影響譜線強度的因素統(tǒng)計權(quán)重；躍遷概率；激發(fā)能；激發(fā)溫度；基態(tài)原子數(shù)。6、 激發(fā)態(tài)基態(tài)原子通過電、熱和光致激發(fā)等激發(fā)光源作用獲得能量，外層電子從基態(tài)躍遷到較高能態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)。7、電離能基態(tài)的氣態(tài)原子或氣態(tài)離子失去一個電子所需要的最小能量稱為元素的電離能。8、 共振線由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振線。9、 第一共振線由第一激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷發(fā)射的譜線稱為第一共振線，第一共振線具有最小的激發(fā)能，因此最容易被激發(fā)，為該元素最強的譜線。10、 能級圖見課本P62-6511、 譜線強度影響譜線強度的因素：統(tǒng)計權(quán)重；躍遷概率；激發(fā)能；激發(fā)溫度；基態(tài)原子數(shù)。12自吸和自蝕原子在高溫時被激發(fā)，發(fā)射某一波長的譜線，而處于低溫狀態(tài)的同類原子又能吸收這一波長的輻射，這種現(xiàn)象稱為自吸現(xiàn)象。當(dāng)自吸現(xiàn)象非常嚴(yán)重時，譜線中心的輻射完全被吸收，這種現(xiàn)象稱為自蝕。13、共振變寬自吸現(xiàn)象嚴(yán)重的譜線，往往具有一定的寬度，這是由于同類原子相互碰撞而引起的，稱為共振變寬。14、氣體放電干燥氣體通常是良好的絕緣體，但當(dāng)氣體中存在自由帶電粒子時，它就變?yōu)殡姷膶?dǎo)體。這時如在氣體中安置兩個電極并加上電壓，就有電流通過氣體，這個現(xiàn)象稱為氣體放電。15、 被激放電暫無相關(guān)定義16、 自持放電在電極間的氣體被擊穿后，即使沒有外界電離作用，仍然繼續(xù)保持電離，使放電持續(xù)，這種放電稱為自持放電。17、 乳劑特征曲線乳劑特征曲線是表示曝光量H的對數(shù)與黑度S之間關(guān)系的曲線。詳見P7618、黑度黑度S定義為透射比倒數(shù)的對數(shù)，故S=log1=logMTi19、背景輻射在發(fā)射光譜中最重要的光譜干擾是背景干擾。帶光譜、連續(xù)光譜以及光學(xué)系統(tǒng)的雜散光等，都會造成光譜的背景。其中光源中未解離的分子所產(chǎn)生的帶光譜是傳統(tǒng)光源背景的主要來源，光源溫度越低，未解離的分子就越多，因而背景就越強。校準(zhǔn)背景的基本原則是，譜線的表觀強度減去背景強度。常用的校準(zhǔn)背景的方法有校準(zhǔn)法和等效濃度法。20、 基體效應(yīng)非光譜干擾主要來源于試樣組成對譜線強度的影響，這種影響與試樣在光源中的蒸發(fā)和激發(fā)過程有關(guān)，亦被稱為基體效應(yīng)。在實際工作中，特別是采用電弧光源時，常常向試樣和標(biāo)準(zhǔn)試樣中加入一些添加劑以減小基體效應(yīng)，提高分析的準(zhǔn)確度，添加劑主要有光譜緩沖劑和光譜載體。21、 靈敏線靈敏線是元素激發(fā)能低、強度較大的譜線，多是共振線。22、 最后線最后線是指當(dāng)試樣中某元素的含量逐漸減少時，最后仍能觀察到的幾條譜線，它也是該元素的最靈敏線。23、 分析線進(jìn)行分析時所使用的譜線稱為分析線。如果只見到某元素的一條譜線，不可斷定該元素確實存在于試樣中，因為有可能是其他元素譜線的干擾。24、 標(biāo)準(zhǔn)光譜圖采用鐵的光譜作為波長的標(biāo)尺，來判斷其他元素的譜線。鐵光譜作標(biāo)尺有如下特點：譜線多，在210~660nm范圍內(nèi)有幾千條譜線；譜線間距離都很近，在上述波長范圍內(nèi)譜線均勻分布，且對每一條譜線波長已精確測量。標(biāo)準(zhǔn)光譜圖是在相同條件下，在鐵光譜上方準(zhǔn)確地繪出68種元素的逐條譜線并放大20倍的圖片。25、 內(nèi)標(biāo)法在分析元素的譜線中選一條譜線，稱為分析線；再在基體元素的譜線中選一條譜線，作為內(nèi)標(biāo)線。這兩條線組成分析線對，然后根據(jù)分析線對的相對強度與被分析元素含量的關(guān)系式進(jìn)行定量分析。此法可在很大程度上消除光源放電不穩(wěn)定等因素帶來的影響，光源變化對分析線和內(nèi)標(biāo)線的影響基本一致，所以對其相對影響不大。這就是內(nèi)標(biāo)法的優(yōu)點。內(nèi)標(biāo)法定量分析的基本關(guān)系式：26、 內(nèi)標(biāo)元素與分析線的選擇金屬光譜分析中的內(nèi)標(biāo)元素一般采用基體元素。但在礦石光譜分析中需要加入定量的其他元素。應(yīng)符合下列條件：內(nèi)標(biāo)元素與被測元素在光源作用下應(yīng)有相近的蒸發(fā)性質(zhì)；內(nèi)標(biāo)元素若是外加的，必須是試樣中不含或含量極少可以忽略的；分析線對選擇需匹配，兩條都是原子線或離子線；分析線對兩條譜線的激發(fā)能相近；分析線對波長應(yīng)盡可能接近；內(nèi)標(biāo)元素含量要恒定。27、 光譜背景來源分子輻射；連續(xù)輻射；譜線的擴散；電子與離子復(fù)合過程也會產(chǎn)生連續(xù)背景；光譜儀器中的雜散光也造成不同程度的背景。第四章原子吸收光譜法名詞解釋1、 原子吸收光譜法原子吸收光譜法是基于氣態(tài)和基態(tài)原子核外層電子對共振發(fā)射線的吸收進(jìn)行元素定量的分析方法。2、 原子吸收光譜的產(chǎn)生處于基態(tài)原子核外層電子，如果外界所提供特定能量的光輻射恰好等于核外層電子基態(tài)與某一激發(fā)態(tài)之間的能量差時，核外層電子將吸收特征能量的光輻射由基態(tài)躍遷到相應(yīng)激發(fā)態(tài)，從而產(chǎn)生原子吸收光譜。3、 譜線輪廓請見P964、 自然寬度自然寬度與原子核外層電子激發(fā)態(tài)的評論壽命有關(guān)，平均壽命越長，吸收譜線的自然寬度越窄。5、 多普勒變寬多普勒變寬也叫熱變寬，主要是自由原子無規(guī)則熱運動引起的。6、 碰撞變寬碰撞變寬也叫壓力變寬，包括洛倫茲變寬和霍爾茲馬克變寬。洛倫茲變寬：來源于待測元素的原子與其他共存元素原子相互碰撞，洛倫茲變寬隨原子化器中原子蒸汽壓力和溫度增大而增大。7、 場致變寬在外界電場或磁場的作用下，引起原子核外層電子能級分裂而使譜線變寬稱為場致變寬。其中由于磁場作用引起譜線變寬，稱為zeeman變寬。8、 自吸變寬光源發(fā)射共振譜線，被周圍同種原子冷蒸汽吸收，使共振譜線在v0處發(fā)射強度減弱，這種現(xiàn)象稱為譜線的自吸收，所產(chǎn)生的譜線變寬稱為自吸變寬。9、 銳線光源所發(fā)射譜線與原子化器中待測元素所吸收譜線中心頻率一致，而發(fā)射譜線半寬度遠(yuǎn)小于吸收譜線的半寬度。10、 原子吸收光譜法的特點選擇性好；靈敏度高；精密度(RSD)高；操作方便和快速；應(yīng)用范圍廣；局限性：原子吸收光譜法通常采用單元素空心陰極燈作為銳線光源，分析一種元素就必須選用該元素的空心陰極燈，因此不適用于多元素混合物的定性分析;對于高熔點、形成氧化物、形成復(fù)合物或形成碳化物后難以原子化元素的分析靈敏度低。11、 中性火焰燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤扔诨瘜W(xué)計量比?；鹧嫒紵浞帧囟雀?、干擾小和背景低，適用于大多數(shù)元素分析。12、貧燃火焰燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤∮诨瘜W(xué)計量比，也就是助燃?xì)膺^量?；鹧嫒紵浞郑瑴囟缺戎行曰鹧娴停趸暂^強，適用于易電離的堿金屬和堿土金屬分析，分析的重現(xiàn)性較差。13、 富燃火焰燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤哂诨瘜W(xué)計量比，也就是燃?xì)膺^量。火焰燃燒不完全，具有強還原性，即火焰中含有大量的CH，C,CO,CN,NH等組分，干擾較大，背景吸收高，適用于形成氧化物后難以原子化的元素分析。14、 火焰原子化的特點和局限性適用范圍廣，分析操作簡單、分析速度快和分析成本低。然而，同軸氣動霧化器的霧化效率低、所需試樣溶液體積較大、火焰原子化效率低并伴隨著復(fù)雜的火焰反應(yīng)、原子蒸汽在光程中滯留時間短和燃?xì)馀c助燃?xì)庀♂屪饔茫拗屏朔椒z出限的降低，而且只能分析液體試樣。15、 物理干擾及其消除方法物理干擾是指試樣溶液物理性質(zhì)變化而引起信號強度變化，物理干擾屬非選擇性干擾。物理干擾一般都是負(fù)干擾。減少或消除的方法：配制與待測試樣溶液基體相一致的標(biāo)準(zhǔn)溶液；當(dāng)上述方法有困難時，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法；被測試樣溶液中元素的濃度較高時，采用稀釋方法來減少或消除物理干擾。16、化學(xué)干擾及其消除方法待測元素在原子化過程中，與基體組分原子或分子之間產(chǎn)生化學(xué)作用而引起的干擾，主要影響待測元素或化合物的熔融、蒸發(fā)、解離和原子化等過程?；瘜W(xué)干擾是一種選擇性干擾，它不僅取決于待測元素與共存元素的性質(zhì)，還涉及不同的原子化方法與條件。減少或消除方法（火焰原子化法）：改變火焰類型；改變火焰特性；加入釋放劑；加入保護(hù)劑；加入緩沖劑；采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。17、 電離干擾及其消除方法電離干擾是由于電離能較低的堿金屬和堿土金屬元素在原子化過程中產(chǎn)生電離而使基態(tài)原子數(shù)減少，導(dǎo)致吸光度下降。減少或消除方法：加入電離能較低的消電離劑；利用強還原性富燃火焰可抑制電離干擾；標(biāo)準(zhǔn)加入法也可在某種程度上減少或消除電離干擾；提高金屬元素總濃度也是減少或消除電離干擾的基本方法。18、 光譜干擾及其消除方法原子吸收光譜法分析應(yīng)該是在選用的光譜通帶內(nèi)，僅有一條銳線光源所發(fā)射的譜線和原子化器中基態(tài)原子與之相對應(yīng)的一條譜線。當(dāng)光譜通帶內(nèi)存在其他譜線時，都產(chǎn)生光譜干擾；還有分子吸收和光散射也屬于光譜干擾。吸收線重疊干擾：當(dāng)光譜通帶內(nèi)存在兩種以上元素的吸收線相重疊，同時或部分吸收銳線光源所發(fā)射特征譜線時，產(chǎn)生吸收線重疊干擾，這種干擾使分析結(jié)果偏高。減小方法：選用較小的光譜通帶；選用被測元素的其他分析線；預(yù)先分離干擾元素。直流發(fā)射干擾：原子化器在高溫原子化過程中也是光輻射源，其中包括了待測元素的共振線，這種干擾使結(jié)果偏低。減小方法：采用銳線光源的電源調(diào)制技術(shù)。非吸收線干擾：干擾譜線可能是待測元素的其他共振線或非共振線，也可能是銳線光源中電極材料或雜質(zhì)的發(fā)射譜線。減小方法：選用較小的光譜通帶；選用較小HCL燈電流。19、zeeman效應(yīng)背景校正技術(shù)利用原子化器中原子核外層電子能量簡并能級在強磁場中產(chǎn)生zeeman分裂來進(jìn)行背景校正稱為反向zeeman效應(yīng)背景校正技術(shù)，而對銳線光源進(jìn)行同樣調(diào)制的背景校正稱為正向zeeman效應(yīng)背景校正技術(shù)。詳情見P113-114.第九章紫外-可見吸收光譜法名詞解釋1、紫外可見光譜如何形成分子吸收光譜產(chǎn)生于價電子和分子軌道上的電子在電子能級間的躍遷。2、紫外可見光譜法基于物質(zhì)對200~800nm光譜區(qū)輻射的吸收特性建立起來的分析測定方法稱為紫外-可見吸收光譜法或紫外-可見分光光度法。特點：（1）靈敏度高。（2）準(zhǔn)確度較高。（3）儀器價格較低，操作簡便、快速。（4）應(yīng)用范圍廣。3、 電荷轉(zhuǎn)移躍遷某些分子同時具有電子給予體和電子接受體，它們在外來輻射照射下會強烈吸收紫外光或可見光，使電子從給予體軌道向接受體軌道躍遷，這種躍遷稱為電荷轉(zhuǎn)移躍遷，其相應(yīng)的吸收光譜稱為電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜。電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜出現(xiàn)的波長位置，取決于電子給予體和電子接受體相應(yīng)電子軌道的能量差。若中心離子的氧化能力越強，或配體的還原能力越強，則發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移躍遷時所需能量越小，吸收光譜紅移。電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜譜帶最大的特點是摩爾吸光系數(shù)較大。因此應(yīng)用這類譜帶進(jìn)行定量分析時，可以提高檢測的靈敏度。4、 配位場躍遷如果軌道是未充滿的，當(dāng)它們的離子吸收光能后，低能態(tài)的d電子或f電子可以分別躍遷到高能態(tài)的d或f軌道上去。這兩類躍遷分別稱為d-d躍遷和f-f躍遷，由于此類躍遷必須在配體的配位場作用下才有可能產(chǎn)生，因此又稱為配位場躍遷。與電荷轉(zhuǎn)移躍遷相比，配位場躍遷吸收譜帶摩爾吸光系數(shù)小，可用于絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)及無機絡(luò)合物鍵合理論研究。5、 紅移和藍(lán)移在有機化合物中，常常因取代基的變更或溶劑的改變，使其吸收帶的最大吸收波長發(fā)生移動。最大吸收波長向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為藍(lán)移。6、 增色效應(yīng)和減色效應(yīng)最大吸收帶的摩爾吸光系數(shù)增加時稱為增色效應(yīng)；最大吸光系數(shù)減小時稱為減色效應(yīng)。7、 生色團(tuán)生色團(tuán)是指分子中能吸收紫外或可見光的基團(tuán)，它實際上是一些具有不飽和鍵和含有孤對電子的基團(tuán)。8、 助色團(tuán)助色團(tuán)是指本身不產(chǎn)生吸收峰，但與生色團(tuán)相連時，能使生色團(tuán)的吸收峰向長波方向移動，并且使其吸收強度增強的基團(tuán)。9、 最大吸收波長計算法（woodward-fieser經(jīng)驗規(guī)則）詳見P247-251.第十三章電分析化學(xué)導(dǎo)論名詞解釋1、原電池和電解池有法拉第電流流過的電化學(xué)池通常分為原電池和電解池。原電池中電極上的反應(yīng)是自發(fā)地進(jìn)行，利用電池反應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?，如一次電池。電解池是由外加電源強制發(fā)生電池反應(yīng)，以外部供給的電能轉(zhuǎn)變?yōu)殡姵胤磻?yīng)產(chǎn)物的化學(xué)能，如電鍍。2、 有/無液體接界電池一般兩電極插在同一溶液中構(gòu)成的電池是無液體接界電池，插在不同溶液中，兩溶液用鹽橋連接的電池是有液體接界電池。3、 陰/陽極正/負(fù)極自發(fā)電池是利用氧化還原反應(yīng)來產(chǎn)生電流的裝置。它由兩個電極組成，在一個電極上發(fā)生氧化反應(yīng)，稱為陽極；另一個電極上發(fā)生還原反應(yīng)，稱作陰極。電子從陽極通過外電路流向陰極，所以陽極作為負(fù)極，陰極作為正極。4、 法拉第過程在反應(yīng)中有電荷（電子）在金屬/溶液界面上轉(zhuǎn)移，電子轉(zhuǎn)移引起氧化或還原反應(yīng)發(fā)生，由于這種反應(yīng)遵循法拉第定律（因電流通過引起的化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)的量與所通過的電荷量成正比），故稱之為法拉第過程，其電流稱為法拉第電流。5、非法拉第過程在一定條件下，由于熱力學(xué)或動力學(xué)方面的原因，可能沒有電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)發(fā)生，而僅發(fā)生吸附和脫附過程，電極/溶液界面的結(jié)構(gòu)可以隨電位或溶液組成的變化而改變，這類過程稱為非法拉第過程。6、 雙電層對于電極和溶液界面，若金屬電極帶正電荷，這些正電荷都會排布在金屬相的表面上。在界面的另一側(cè)，受靜電力的作用，液相中帶負(fù)電荷的離子會趨于緊靠電極表面，而帶正電荷的離子受排斥而遠(yuǎn)離電極表面。這樣在電極和溶液界面，各自帶上數(shù)量相等、符號相反的過剩電荷，形成了類似于電容器的雙電層結(jié)構(gòu)。7、 充電電流電極表面雙電層類似一個電容器，當(dāng)向體系施加電擾動的時候，雙電層所負(fù)載的電荷會發(fā)生相應(yīng)改變，從而導(dǎo)致電流的產(chǎn)生，這一部分電流稱為充電電流。8、 電極過程的基本歷程反應(yīng)物通過擴散、對流和電遷移等傳質(zhì)方式向電極表面?zhèn)鬟f。這一步驟稱為液相物質(zhì)傳遞步驟。反應(yīng)物在電極表面層中進(jìn)行某些轉(zhuǎn)化，如吸附或其他化學(xué)變化。這類過程通常沒有電子參與反應(yīng)。這一步驟稱為前置的表面轉(zhuǎn)化步驟。反應(yīng)物在電極和溶液界面進(jìn)行電子交換，生成反應(yīng)產(chǎn)物。這一步驟稱為電子傳遞步驟。反應(yīng)產(chǎn)物在電極表面層中進(jìn)行某些轉(zhuǎn)化，如脫附、反應(yīng)產(chǎn)物的復(fù)合和分解等化學(xué)變化。這一步驟稱為隨后的表面轉(zhuǎn)化步驟。反應(yīng)產(chǎn)物生成新相，例如結(jié)晶、生成氣體等?；蛘撸磻?yīng)產(chǎn)物是可溶性的，產(chǎn)物粒子從電極表面向溶液中或液態(tài)電極內(nèi)部傳遞。這一過程也稱為物質(zhì)傳遞過程。9、 電池的圖解表示見P345-34610、 極化現(xiàn)象當(dāng)有電流通過電極時，總的反應(yīng)速率不等于零，即原有的熱力學(xué)平衡被破壞，致使電極電位偏離平衡電位，這種現(xiàn)象叫做極化現(xiàn)象。11、 電化學(xué)極化和濃差極化電化學(xué)極化是電子交換欲以一定的速率進(jìn)行，反應(yīng)物必須獲得相應(yīng)量的活化能，電極電位需作相應(yīng)的改變以提供這個活化能。濃差極化是電流通過時，由于電子交換反應(yīng)，電極表面附近溶液層的反應(yīng)物濃度低于無電流通過時的濃度(本體濃度)，根據(jù)能斯特方程，這時的電極電