第二章CH CH CH2 2 3(2) CH3

CH CH CH2

CH C CH CH223223CHCH CHCH3CH2 3 32，6-二甲基-3，6-二乙基壬烷CH CH CH2 2 3(4) CH3

CH CH2CH3

C CH CH2 3CH32，4二甲基-4-乙基庚烷5.分別寫出能滿足下列要求的CH512

的構(gòu)造式：134答：CH3(1) CH3CCH3(2) CHCHCHCHCH3 2 2 2 3(3)CH3CHCH2CH3CH3CH38、下列各組的三個透視式是否為同一構(gòu)象？若不是，何者能量較低？(1)

H H H Cl H H H H HCl H Fa

H H F Hb c3(2) CHH CH33

CH CHClF3ClF

CH3

CH3CH3 H

CH

H CHCH3 H

CH CH3 HH3Ha b c答：（1）不是同一構(gòu)象，b能量較低。（2）不是同一構(gòu)象，a能量較低.第三章問題3.5 解釋下列事實。CH=CH2 2+BrHCH=CH2 2+BrHO含少量C1- CH2 2CH2+CH2CH2+CH2CHBrBrBrOHBrC12 21）反應(yīng)為親電加成，分兩步完成：第一步：CH2

=CH2

δ+δ-+Br BrBr-

CH CH 2BrCHBrCHBr

Br-第二步：CH CHBr

C1-

2 2C1CHBrCHC12 22CHBrCHOH223.6比較下列各組碳正離子的穩(wěn)定性。答： + + + +(1) (CH3)2CCH3＞(CH3)3CCH①O

(2)

CF3CHCH3O

< CF3CH2CH2OCH2=CH-CH2-C=C(CH3)2

3 HCHO +CH3-C-CH2CHO+

-C-CHCH3

②H2O/Zn粉 3 33 3問題3.12 CHCH=CHC=CHCH(CH3 3CH3答：

C1 C1CH3CH=CHC=CHCH(CH3)2+HC1 CH3CH=CHCCH2CH(CH3)2+CH3CHCH=CCH2CH(CH3)2CH3

CH3

CH3習(xí)題參考答案用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：CH3C≡C-C=CHC2H5（5）CH=CH2答：（5）4-乙烯基-4-庚烯-2-炔（3）(1Z,3E)-1-氯-1,3-戊二烯（4）(5E)-2--1,5--3-炔答：（3）

H HC C C1 C C

HCCH2 C C C

CH3CHH CH3 CH(CH3)2完成下列化學(xué)反應(yīng)式。OH（2）

CH3CH2C=CH2 +

H2O

CH3CH2CCH2ClCH3 CH3CH3CH2C=CH2 + HBr CH3（7） + C12

（6）C1

CH3CH2CHCH2BrCH3（8）CH3C≡CCH3 +

HgSO4

H+ OCH3-C-CH2CH3將下列化合物按指定性由大到小排列成序。碳正離子穩(wěn)定性①⑥④③②⑤+①CH+

+②+

+③CH3CHCH2CH3+④

⑤

⑥CH2=CHCH2與HSO)2 4)

反應(yīng)的活性 ②③①2①CH2

＝CH

②

C＝CHCH2332③HC＝CHCH(CH)23322 327.根據(jù)下列反應(yīng)產(chǎn)物，寫出原烯烴的結(jié)構(gòu)。經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得和HOOC－COOH)經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得經(jīng)臭氧還原水解后得1）CHCH2H

（2）CH3CH=CHCH=CHCH3（3）

CH3

（4）(CH

)CHCH=C(CH)CH3CH=CCH2CH=CCH(CH3)2 32 32CH3 CH39.化合物A(CH )及B(CH)都能使溴水褪色，與高錳酸鉀酸性溶液作用都有CO氣體5 10 5 8 2放出；Ａ經(jīng)臭氧化水解后得HCHO和(CH3)2CHCHO，Ｂ在硫酸汞存在下與稀硫酸作用則得一含氧化合物Ｃ。試寫出化合物Ａ、Ｂ、Ｃ的可能結(jié)構(gòu)。23)2答：A的結(jié)構(gòu)式為CH=CHCH(CH23)22233)2BCH≡CCHCHCHHC≡CCH(CH2233)2CCHCOCHCHCH或CHCOCH(CH)3 2 2 3 3 32. C10四種化合物ＡＢＣＤ都具有分子式 . C6 10Ａ能與AgNO3的氨溶液作用生成沉淀，Ｂ、Ｃ、Ｄ則不能。當(dāng)用熱的酸性高錳酸鉀氧化時，Ａ得CO2和戊酸(CH3CH2CH2CH2COOH)；Ｂ得乙酸和２－甲基丙酸[(CH3)2CHCOOH]；Ｃ只得丙酸；Ｄ得２-甲基丙二酸

（HOOCCHCOOH）

。試寫出Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ的結(jié)構(gòu)。CH3答：A

22223CHCH2223

B的結(jié)構(gòu)式為CH CH 3 323C的結(jié)構(gòu)式為CH3

232CHC≡CCHCH232D的結(jié)構(gòu)式為CH2=CHCHCH=CH2CH3第四章問題4.3寫出反式1-甲基-3-乙基環(huán)己烷的構(gòu)象式（Newman投影式）。答：5CH52CH34.8氯苯在發(fā)生親電取代反應(yīng)時，氯原子是鈍化基團(tuán)，為什么能得到鄰、對位產(chǎn)物？性大，-I效應(yīng)可使苯環(huán)電子云密度降低，使親電取代不易進(jìn)行，但當(dāng)形成對位中間體的正電荷通過氯與碳正離子之間的共軛效應(yīng)而得到分散習(xí)題參考答案命名下列化合物或?qū)懗鏊o化合物的結(jié)構(gòu)式：（1） 甲基異丙基環(huán)己烷CH35CH52CH3 Cl（3） （4）順甲基乙基環(huán)己烷 （順甲基氯環(huán)己烷（5） CH3 （6）BrHH順甲基溴環(huán)戊烷 2,6,6-三甲基二環(huán)［3.1.1］庚烷（8）3CH3CH１-(對甲苯基)-1-丙烯CHCH3（12）氯二[2.2.辛烷 (13)順-1,3-二甲基環(huán)己(Newmen投影)ClCH3 CH3Cl(14)反-1,4-二甲基環(huán)己優(yōu)勢構(gòu)) (15) 2,二硝基萘CH3

CH3 O2

NO2完成下列反應(yīng)式：(1)

+KMnO H+ O +HOOCCHCOCHCOOH4 2 2Br(2)

CH CHCH3 +HBr

CHCH2CH3(3)CH3

HCl3CH3CH2

ClCH3Br濃HNO3濃H2Br濃HNO3濃H2SO4，BrNO2 O2N2(5) +Cl2

Fe 光Cl光CHCH3Cl

+ ClSOH3CH HSO(6) 3 2 4 CH常溫 3(7)

+(CH

CO)

AlCl

COCH3 2 3CH3CH3

+

3COOH3COOHC(CH3)3

C(CH) .33寫出下列化合物一硝化時的主產(chǎn)物：Br（1）

（2）

OCH3

CH3（3CH3SOH3（4）CHO （5）OH （6）CH3ClCl(7) CH NO2 2

(8)ON2答:Br(1)

Br+

OCH3OCH3+OCH3Br(3)

(4)

CHO(5)

SO3HOH

(6)

CH3CH3+CH3Cl ClCl22 22(7) CH NO CH NO22 22(8) +2ON ON22用化學(xué)方法鑒別下列化合物：環(huán)丙烷與丙烯 (2)環(huán)丙烷與環(huán)戊烷 (3)苯與甲苯(4)苯與環(huán)己烯 (5)環(huán)戊烯與1-戊答：(1)

CHCH

褪色（-） Br2室溫,避光褪色 ( )3 2(3) ( )(4) 褪色3CH KMnO34

Br2褪色 室溫 ( )(5)

[Ag(NH)3

( )]OH2CHCHCHCH

CH 沉淀3 2 2 2以苯為原料合成下列化合物 （其他試劑任選）：（1）苯甲酸 （2）間硝基苯甲酸（3）硝基苯甲酸 （4）間溴苯甲酸答：3(1) +CH3

CH3AlCl3

COOH(2)

COOH COOHCHCl/AlCl,33KMnOCHCl/AlCl,33KMnO43 2 4NO2(3)

CHCHCl/AlCl33CHCl/AlCl333 2 4HNO/HSO3 2 4

CH CH3 3+NO+2[O]

COOH

NO (分離除去)2(4)

NO2 ,CHCl/AlCl,3CHCl/AlCl,33KMnO4Br2

COOH粉 Br7．根據(jù)Hückel規(guī)則判斷下列化合物是否具有芳香性：+（1） （2） （3） （4）+(5) (6) (7) (8)答：(1)、(4)、(6)有芳香性，(2)、(3)、(5)、(7)、(8)無芳香性。8．排出下列化合物的親電取代反應(yīng)活性的順序。CH3

CH CHCH32 33

Cl CF3PhCH3 PhCH(CH3)2 PhC(CH3)3 PhH PhC2H5

OCHCH

OCCH3 2 3 3O O答：CH3

CH ＞ CHCH32 33

Cl ＞ CF＞3＞PhC(CH)>PhCH(CH)>PhCH>

>PhH33 32 2 5 3OCH

＞

＞ COCH2 3 3 3O O某烴AC10H12B和C7H6O2,具有酸性，不能使溴水褪色，C為丙酮，分子式為C3H6O,試推斷A、B、C的結(jié)構(gòu)式。答：CH3CH C CH3

COOHB.

C. CH3

COCH3ACH，室溫下能使溴水褪色，但不能使KMnO溶液褪色，與HBr612 4反應(yīng)得化合物B（CHBr），A2,3-二甲基丁烷，寫出、B813答： CH CH3 33（1）

CH CBr CH3（2）

+Br2

CHCH CBr(CH)3 32CHBr2+HBr (CH)32

CH CBr(CH)32（3） +H 2

(CH)CHCH(CH)32 32A、CCH。當(dāng)用KMnO912 4HNOHSOB3 2 4一硝基化合物，而C只生成1種一硝基化合物，試寫出A、B和C的結(jié)構(gòu)式。33CH CH333答： C3CHCH2 3

HC CH3 3B. C.

H）5HBr）。A

酸性溶液氧化生1014 1013 4成酸性化合物CHOHONO）。試寫出A854 854 2答：CH3

CH(CH)32反應(yīng)式：

CHCH3CH(CH)32

+KMnO H+4

COOHCOOH5章問題5.1 下列化合物有無手性碳原子？請標(biāo)出。答：問題5.6 命名下列各化合物，并指出其是否具有旋光性？1. 2. CH(CH3)2

CH3Br H

Cl HCl HBr

H HH Cl

H HH Cl答：1. 1R,2S-1-氯-2-溴-1-苯基丙烷 2. 3S,5S-5-氯-3-溴甲基己烷3. 2R,4S-2,4-、2為內(nèi)消旋體習(xí)題答案：2、下列各化合物中有無手性碳原子，若有用“*”標(biāo)明。（1） （2）（3） （4）（5）（6）答：(1) 無手性碳原子 (2)

CH2OH(3)

CH=CH2 (4)Cl2CHCONH * H* H* NH*2CH=CH2 NO2(5) (6)S

氯霉素CHC OOCH2CONH * *N *

HO **

* OH*O

* **O×××含有兩個手性碳原子的化合物，根據(jù)2n×√×CH3CH3×5、指出下列各化合物的構(gòu)型是R還是S構(gòu)型。（1） （2） COOH HCHO

H OHH CH3

HO H

CH2

C2H5（4） C3H7

CH3 （5） Br答：（1）R（2）R（3）S（4）R（5）2R,3S （6）R7對映體，哪些互為非對映體。答：Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅠ和Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ是對映體；Ⅰ和Ⅲ、Ⅰ和Ⅳ、Ⅱ和Ⅲ、Ⅱ和Ⅳ均是非對映體。8、下列各組化合物中，哪些代表同一化合物，哪些互為對映體？哪些是內(nèi)消旋體？Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ（2）Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ（3）COOHHOHHHOHHOOCOHHCOOHHOCOOHHOOCOHHOCOOHHOHHOOCHⅠHHⅡCOOHⅢOHⅣOHOHOHOHHOOCHHOOCHHCOOHHCOOHHOHHCOOHHCOOHHOHCOOHⅤOHⅥOHⅦCOOHⅧ（1）Ⅰ和Ⅳ，Ⅱ和Ⅲ為同一物；Ⅰ和Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ為對映體。（2）Ⅰ和Ⅱ、Ⅳ為同一物；Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ和Ⅲ為對映體。（3）Ⅰ和Ⅵ，Ⅱ和Ⅲ，Ⅳ和Ⅴ、Ⅶ、Ⅷ為同一物；Ⅰ、Ⅵ和Ⅱ、Ⅲ為對映體；Ⅳ和Ⅴ、Ⅶ、Ⅷ為內(nèi)消旋體。寫出氯代蘋果（ HOOCCHCHCOOH 的立體異構(gòu)體的Fisher投影式并標(biāo)出R、ClOHS構(gòu)型，將其中構(gòu)型為異構(gòu)體的Fisher投影式改為紐曼式和透視式（交叉式。答：COOHCl H

COOHHO HHOCOOH

H

HCOOHAC5H9Cl旋光性。試寫出A和B的可能的結(jié)構(gòu)式。答：A的可能結(jié)構(gòu)有4個：B的可能結(jié)構(gòu)有3個：AC5H10,Br2-CCl4KMnO4的水溶液褪色。A加1molH2能生成兩個化合物，都無光學(xué)活性，請推測A的結(jié)構(gòu)式。答：第六章問題6.2完成下列反應(yīng)（寫出主要產(chǎn)物）。CH3CH2CH2Br + NaIH2O/H+CH3CH2Br+ NaCNBr

CHCH2I+AgNO3CH3NaOH 3 2 答：1CHCHCHI （2CH3CH2CN CH3CH23 2 （3）CH3 CHCH2ONO2 （4）BrCH3問題6.3將下列各組化合物發(fā)生SN2反應(yīng)的速率排序（1）溴乙烷，2-甲基-1-溴丙烷，2-甲基-3-溴丁烷，2,2-二甲基-3-溴丁烷（2）環(huán)已基溴，2-溴甲基環(huán)已烷，1,3-二甲基-2-溴環(huán)已烷答：（1）溴乙烷>2-甲基-1-溴丙烷>2-甲基-3-溴丁烷>2,2-二甲基-3-溴丁烷（2）環(huán)已基溴>2-溴甲基環(huán)已環(huán)>1,3-二甲基-2-溴環(huán)已烷問題6.4寫出下列鹵代烷消除反應(yīng)的主要產(chǎn)物（1）2,3-二甲基溴丁烷 （2）3-乙基溴戊烷（3）2-氯甲基環(huán)己烷 （4）1-苯基溴丁烷答：1(CC

C(CH3)2 （2）CH3CH C(C2H5)2（3）

CH3

CH3問題6.5下列反應(yīng)有無錯誤，若有簡述理由。Br

KOH/C2H5OH CH2CHCHCH3HOCHCH

Br+ Mg 無水乙醚 HOCH2CH2CH2MgBr2 2 2主要產(chǎn)物。C=C錯誤。因為HGrignard潑H會發(fā)生分解，因此當(dāng)鹵代烴結(jié)構(gòu)中含有活性氫時，不宜制備Grignard試劑。6.6問題比較下列各組化合物與硝酸銀醇溶液反應(yīng)的活性排序：（1）2-甲基-1-溴丁烷、2-溴-1-戊烯、3-氯環(huán)已烯（2）2-溴戊烷、3-氯戊烷、1-氯戊烷、2-甲基-2-溴丁烷答：（1）3-氯環(huán)已烯>2-甲基-1-溴丁烷>2-溴-1-戊烯（2）2-甲基-2溴丁烷>2-溴戊烷>3-氯戊烷>1-氯戊烷習(xí)題參考答案命名下列化合物(1)

CH3

CH3C Cl Cl

（2）

CH3

CH CH CH CH3Cl2-甲-2,3-二氯丁烷 4-氯-2-戊烯Br

3-苯-1-氯丁烷 5-溴-1,3-環(huán)已二烯CH2Cl（6） CH3MgBrCH3（5）間甲基芐基氯 （6）甲基溴化鎂CH3Cl H BrCH3（7）H CH(CH3)2 （8） Cl（7）（反）-4-氯-1-異丙基環(huán)已烷（8）1-甲基-6-氯-2-溴萘寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式（1）1-甲基碘環(huán)已烯 （2）4-甲基溴-2-戊烯 氯-3-溴-1-丁烯（4）對溴芐基溴 （5）1-甲基-2,4-二氯環(huán)已烷 （6）烯丙基溴CH3CH3I

CH CHCHCHBr（1）

3 2CH3CH（3） H Br （4） CH2ClCl

CH2Br（5）

Cl

（6）

CH2

CHCH2Br機(jī)理SN1 SN2①單分子反應(yīng)，反應(yīng)速率僅與鹵代烷濃①雙分子反應(yīng)，反應(yīng)速率與鹵代烷及親度有關(guān)核試劑兩者的濃度有關(guān)特點②反應(yīng)分兩步進(jìn)行②反應(yīng)一步完成③有碳正離子生成，碳正離子有可能發(fā)③反應(yīng)過程伴隨有構(gòu)型轉(zhuǎn)化機(jī)理SN1 SN2①單分子反應(yīng)，反應(yīng)速率僅與鹵代烷濃①雙分子反應(yīng)，反應(yīng)速率與鹵代烷及親度有關(guān)核試劑兩者的濃度有關(guān)特點②反應(yīng)分兩步進(jìn)行②反應(yīng)一步完成③有碳正離子生成，碳正離子有可能發(fā)③反應(yīng)過程伴隨有構(gòu)型轉(zhuǎn)化生重排相對速率RCX>RCHX>RCHX>CHX3223CHX>RCHX>RCHX>RCX3223順序完成下列反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物）。CH3

NaOH/CHOH（1） Br 2

NaOH/H2O（3）

ClCHCHCH

+

（2）CH3CH2（2）CH3CH2CHCHCH3CH3Br2 3 3（4）（5）（6）

CHCH2 HBr Mg無水乙醚2 CH CHCH +HBr 2 CH3CH2Br + CH3CH2ONa

CO2H2OHH2O/H+（7）(CH3)2CHCHCH3Br

NaOH/CHOH25Cl NaOH/C25

HOH KMnO/H+（8） 25 4CH3答：CH3 ONO2

CH3CH2 CH CH CH3CH3OH（3）

CHCH2CH3（4）

CHCH3Br ,

CHCH3MgBr,

CHCOOHCH332 32 3（5）(CH)CHBr, (CH)32 32 3（6）（7）

CH3CH2OCH2CH3H3CCCHCH （8）

COOHH3C

3 CH3 ONaOH在水與乙醇的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，請指出下列現(xiàn)象哪些屬于SN1些屬于SN2機(jī)理。（1）產(chǎn)物絕對構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化（2）有重排反應(yīng)（3）堿的濃度增加則反應(yīng)速率加快（4）叔鹵代烷反應(yīng)速率大于仲鹵代烷（5）答：（2）（4）（5）為SN1，（1）（3）為SN2寫出下列化合物在氫氧化鉀醇溶液中，脫鹵化氫后的主要產(chǎn)物。（1）3-溴-2,3-二甲基戊烷 （2）2-溴甲基戊烷（3）1-溴甲基戊烷（4）4-甲基溴已烷（5）3-溴-2-甲基戊烷 （6）1-溴戊烷答： CHCH

CH33 3（1） CH3

CH3C CHCH2CH3CH3（3）

CHCHCHCH （4） CHCHCHCH CHCH2 2 3 3 2 3CH3（5） CH3C CHCH2CH3

CH2 CHCH2CH2CH3判斷下列化合物能否與硝酸銀的醇溶液發(fā)生反應(yīng)，如能發(fā)生，寫出反應(yīng)式，并注明是否需要加熱？（1）CH3CH2CH2CH

（2）

CH3CHCH CHCH2CH3BrBrCHCHCH

CH3CH2C CHCH3（3） 2 2

3 （4） Br（5）

CH3CH2CH2CH CCH3Br答：（1）CH3CH2CH2CH CHCH2Br+AgNO3 室溫CH3CH2CH2CH CHCH2ONO2+AgBr（2）

+Br+AgBrONO2

C2H5OH室溫

2CH

+

C2H5OHO2NOCH2CH2CH CHCH3+AgBr屬乙烯型鹵代烷，不發(fā)生反應(yīng)。屬乙烯型鹵代烴，不發(fā)生反應(yīng)。排列下列各組化合物發(fā)生SN1反應(yīng)的活性順序。-3->2-甲基-1-溴戊烷（3）3-氯-1-丙烯>1-氯丙烷>1-氯-1-丙烯排列下列各組化合物發(fā)生SN2反應(yīng)的活性順序。答：（1）1-碘乙烷>1-溴乙烷>1-氯乙烷（2）1-溴戊烷>2-溴丁烷>2-溴戊烷（3）2-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-3-溴丁烷>2-甲基-2-溴丁烷用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物試劑、反應(yīng)條件氯苯氯化芐3-苯基-1-氯丁烷醇溶液，室溫醇溶液，加熱不反應(yīng)不反應(yīng)AgCl白色沉淀不反應(yīng)AgCl白色沉淀（1）氯苯、氯化芐3-苯基試劑、反應(yīng)條件氯苯氯化芐3-苯基-1-氯丁烷醇溶液，室溫醇溶液，加熱不反應(yīng)不反應(yīng)AgCl白色沉淀不反應(yīng)AgCl白色沉淀試劑、反應(yīng)條件1-溴-1-試劑、反應(yīng)條件1-溴-1-戊烯3-溴-1-戊烯4-溴-1-氯戊烯醇溶液，室溫醇溶液，加熱不反應(yīng)不反應(yīng)AgCl白色沉淀不反應(yīng)AgCl白色沉淀分子式為C5H10的化合物BKOHC（CH），C

氧化得到戊二酸。試寫5 8出A、B、C的結(jié)構(gòu)及各步反應(yīng)式。答：A的結(jié)構(gòu)： B的結(jié)構(gòu)：

4C的結(jié)構(gòu)：各步反應(yīng)為：hv+ Br2 BrBr KOH/C2H5OHKMnO4/H+

HOOCCH2CH2CH2COOH某鹵化物分子式為C6H13I，用KOH生成(CH3)2CHCHOCH3CHO。試問該鹵化物具有怎樣的結(jié)構(gòu)，寫出各步反應(yīng)式。答：該鹵化物的結(jié)構(gòu)： (CH3)2CHCH2CHCH3I各步反應(yīng)為：KOH/C2H5OH(CH3)2CHCHKOH/C2H5OHI

(CH3)2CHCH CHCH3(CH3)2CHCH

(CH

)CHCHO+

CHO(2)Zn+HO 32 32第七章7.1命名下列化合物或根據(jù)名稱寫出結(jié)構(gòu)式：H2

CHCHCHCHC3COHCH

CH3CH3

HCH

H HC CC CHCHOH3 3 2 2 2(4)三苯甲醇 (5)甲基-2,4-己二醇 (6)2,2-二氯乙醇答：(1)甲基戊烯-3-醇 (2)反甲基-1-環(huán)己醇 (3)順己烯-1-醇或Z-3-己烯-1-醇

CC

OH

Cl2Cl CHCHOH2CHCHCH3 2OH

CHCHCH3問題7.2 將下列化合物按沸點由高到低排列次序，并陳述作此排列的理由。正丁醇 (2)丙醇 (3)丙烷問題7.3為什么丙醇易溶于水，而丙烷不溶于水？因此丙醇易溶于水，而丙烷不溶于水。問題7.4將下列醇按與金屬鈉反應(yīng)的速率由快到慢排列次序。(1)正丁醇 (2)乙醇 (3)叔丁醇 (4)仲丁答：乙醇＞正丁醇＞仲丁醇＞叔丁醇問題7.5用化學(xué)方法鑒別環(huán)己醇、叔丁醇和正丁醇。答： 正丁醇

Lucas

無明顯現(xiàn)象數(shù)分鐘后出現(xiàn)渾濁立即出現(xiàn)渾濁問題7.6寫出下列醇發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)后的主要產(chǎn)物名稱。(1) 甲基己醇 (2) 甲基環(huán)己醇答：(1) 甲基己烯 (2) 甲基環(huán)己烯7.7以溴代環(huán)己烷為原料，合成環(huán)己酮。BrNaOC2H5/C2H5OH H+

OH O2KCrO22 7答：問題7.8一種化合物被高碘酸氧化后，生成丙酮、乙醛和甲酸，試推斷它的結(jié)構(gòu)。CH3HC C CH CHCH3 3答： OH OH OH問題7.9將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱排序。(1)苯酚 (2)對氯苯酚 (3)對甲基苯酚 (4)對硝基苯答：對硝基苯酚＞對氯苯酚＞苯酚＞對甲基苯酚問題7.10(1)CH3(1)O CHCH3

(2)

O CH2CH3 (3) HO OCH3答：(1) 異丙基環(huán)己基醚 (2) 苯基乙基醚 (3) 甲氧基苯酚問題7.11為什么甲醚的沸點為-24.9℃，而其同分異構(gòu)體乙醇的沸點為78.4℃？答：甲醚分子間不能形成氫鍵，而乙醇分子間能形成氫鍵，因此乙醇的沸點比甲醚高得多。問題7.12乙基叔丁基醚與濃氫碘酸共熱，生成的主要產(chǎn)物的名稱是什么？答：叔丁醇和碘乙烷。問題7.13寫出1,2-環(huán)氧丙烷與下列試劑反應(yīng)生成的主要產(chǎn)物名稱。甲醇/甲醇 (2)氫溴酸答：(1)甲氧丙醇 (2)溴-1-丙問題7.14命名下列化合物。HS OCH3

HC HC CH3 SH

S答：(1)甲氧基硫酚 (2)丙硫醇 (3)二苯硫醚問題7.15將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱排序。水 (2)乙硫醇 (3)乙醇 (4)叔丁答：乙硫醇＞水＞乙醇＞叔丁醇習(xí)題參考答案:命名下列化合物：OHHC(1)

3 CH C CCHOH (2) HCHC 2 33(1)4-甲基-2-戊炔-1-醇 (2)5-甲基-2-環(huán)己烯-1-醇CH2

CH CH2OCH3

HO NO2OCH3O CH CH3

(CH)32

CHCH2

CHCH3SH

(CH)C S CH33 3

CH3

CH CH3O答：(3) 3-苯基-2-甲氧基-1-丙醇 (4) 4-硝基-3-甲氧基苯酚(5) 苯基異丙基醚(6)甲基-2-戊硫醇 (7)甲基叔丁基硫醚 (8)1,2-二甲基環(huán)氧乙烷寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：(1)2,3-二巰基丙醇(2)反-4-甲基-1-環(huán)己（優(yōu)勢構(gòu)象）(3)甲氧基萘酚 (4)苦味酸(5)四氫呋喃 (6)苯并冠-5異丙硫醇 (8)二甲亞砜H

C CH CH32 2 3

HC OH答： SH SH OHOH(3)OCH3(5)O

(4)(6)

ON2HO NO2ON2OOOOO(7)

HC OS3 CH SH (8) CH CHSHC 3 33寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：(1)

HCH

CH3C C

+ )HCl

KOH/ROH3 2 3OH(CH)CHCHCHOH + HNO32 2 2 3CH3CHCHCHCH + )HSO3 3 OH

4 170

O+ HIOCH

(4)

ICH

CH

CH3CHOH3 2 2 2 2

CH CH CH323

+ CH

H2SO4

(5) H3

C CH CHOH23OOCHO3(6)

CH3OHOH

+ HIO4OH2(7) + BrHO22CH3OH O(8) Collins試劑(8) 2 (9) CHCHSH + HO2 3 2答： (1)

CH3CHC CCH

H CH33 2 3

HCC CCHCl 3

3

(CH

3)2

CHCH

2CH

2ONO2(3) H

CH3C C CHCH3

ICHCH

CHCH

CH3CHOH3(5) H

C CH CHOH

2 2 2 23 2 O OOCH3

(6)

CHCCHCH3 2

2CH

CHCH222(7)

OHBr BrCH3

O(8)(9) CHCHS SCHCH3 2 2 3將下列各組化合物按指定要求進(jìn)行排序：與氫溴酸反應(yīng)的相對速率 b＞a＞cOH OH2 a. CHCHCH b. CHCH2 2 3酸性 d＞c＞a＞ba. 甲醇 b. 異丙醇 c. 苯酚 d. 碳酸酸性 d＞c＞e＞a＞b

OH2CH2CH2CH2OH OHb.CH3

OHc. NO2

OH OHNO2e.NO2NO2堿性 d＞a＞c＞ba. CHO- b.CHO- c.d.(CH

CO-2 5 6 5 33用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙醚二甲基苯酚丙醇、丙醇、1,2-丙二醇答：(1)

乙醚

Lucas

無明顯現(xiàn)象無明顯現(xiàn)象數(shù)分鐘后出現(xiàn)渾濁立即出現(xiàn)渾濁

乙醚 鉻酸試劑 無明顯現(xiàn)象籃綠色(2)

苯乙醇苯乙醚 2,4-二甲基苯酚

無明顯現(xiàn)象無明顯現(xiàn)象顯色

苯乙醇苯乙醚

KMnO4/H+

紫紅色褪去無明顯現(xiàn)象(3)丙醇丙醇Cu(OH)2無明顯現(xiàn)象無明顯現(xiàn)象1-丙醇2-丙醇Lucas試劑無明顯現(xiàn)象數(shù)分鐘后出現(xiàn)渾濁1,2-丙二醇深藍(lán)色10分子式為C5H12O的化合物A能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣與Lucas試劑作用時幾分鐘后現(xiàn)渾濁A與濃硫酸共熱可得B（C5H ），用稀冷的高錳酸鉀水溶液處理B可以得到產(chǎn)物C102（C5H12O），C在高碘酸的作用下最終生成乙醛和丙酮。試推測A的結(jié)構(gòu)，并用化學(xué)反應(yīng)式2表明推斷過程。答：A

OHHC CH CHCH3 CH3

OH或 H3C C CH3相關(guān)化學(xué)反應(yīng)式：OHHC CH

Na

ONaC CH CHCH + H3 3 3 3 23CH CH33OH ClHC CH CHCH

HCl

HC CH CHCH23 3 ZnCl 3 323CH CH33OH

OHOH3HC CH CHCH33CH3O

HC CH濃H2SO4濃H2SO4CH3O

CHCH3

KMnO4

HC C3CH3

CHCH3HIO4

HC C CH3

H+ HC CH37 AB兩種化合物的分子式均為CHO,A可與金屬B在濃氫碘酸的作用下得到C和DC可以與硝酸銀的乙醇溶液產(chǎn)生黃色沉淀。試寫出ABCD7 推斷過程。

2CHOH OCH OH23答：A的結(jié)構(gòu)為： B 的結(jié)構(gòu)為： C的結(jié)構(gòu)為：3DI3相關(guān)化學(xué)反應(yīng)式：2CHOH2Na

CHONa2+ H22OCH3HI

OH+ CHI3* * *利用Williamson應(yīng)方程式。而不用苯甲醇鈉和異丙基溴為原料。+

CH3 CH2Br

CH3

CHCH CH232

CHCHONa 3另外，由于鹵代芳烴難于發(fā)生親核取代反應(yīng)，因此在制備單芳基醚時，往往選用酚鈉作為反應(yīng)原料。例如，在制備苯乙醚時，應(yīng)選用苯酚鈉和鹵乙烷作為原料，而不用鹵苯和乙醇鈉作為原料。

ONa + CH3CH2X O CH2CH3答：HC CH CH Br2 HC CH CHBrNaOH/H2OHC CH CHOH 稀冷KMnO4 H2C CHCH22 3 hν 2 2 2 2

OHOHOH第八章OC問題8.1 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。OCCH3CHCH2CHO

CH (3) CH3O CHOCH2CH33答：(1)3-甲基戊醛 (2)環(huán)戊基乙酮 (3)對-甲氧基苯甲醛3問題8.2 試設(shè)計一種將苯酚環(huán)己醇環(huán)己酮的混合物中各組份分離純化的方法答:在混合物中加入飽和NaHSO3溶液，環(huán)己酮與之生成加成產(chǎn)物——白色的α-羥基磺酸鈉晶體而析出，過濾沉淀，在沉淀中加酸分解加成產(chǎn)物而析出環(huán)己酮。NaOH溶液,H2SO4酸化。即析出苯酚。問題8.3下列化合物中，哪些可以發(fā)生碘仿反應(yīng)。（1）乙醇 （2）1-丙醇（3）異丙醇（4）3-戊醇（5）丙醛（6）苯乙酮（7）3-戊酮 (8)甲基環(huán)己基甲酮答：（1）（3）（6）(8)問題8.4下列化合物中，哪些能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)？（1）2,2-二甲基丙醛（2）2-甲基-2-苯基丙醛（3）3-甲基丁醛（4）苯乙醛 （5）對甲氧基甲答：（1）（2）（5）習(xí)題參考答案：IUPACCOC

OCHOO3CHCH

CH CH

CH C

3 2 2

3 3OCHCHO2 3CH3OCH2 5 (6) HC(4)

CHCH C

3 CH2CH2CHOCHO 3 2 HCOCH 32 5(7) NOH

OOCH3O答：（1）5-甲基-3-庚酮 （2）3-苯基-2-丁酮（3）4-甲基-1,3-環(huán)己二酮(4)3,7二甲基-6-辛烯醛(5丙醛縮二乙醇 (6)3-(3’甲基環(huán)己基丙(7)環(huán)己酮肟 (8)2-甲氧基-1,4-苯醌寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。間羥基苯乙酮 (2)苯基芐基甲酮 (3)2(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛(4)氯代丁醛 (5)甲醛苯腙 (6)2乙基-，4萘醌(7)3-苯丙烯醛 (8)3-(間羥基苯基)丙醛(9)2,2-二甲基環(huán)己酮答:(1)

O C32C CH (2) CHC32OH

(3)

CHOO(4)

CH

CHCHO

(5)

H C NNH ( ) CH3 2 H 6 2 5ClO(7)

CHCHO (8)CHHOCH

CH2CH2CHO (9) O CH3CH33寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物。(1)

(CH3)3CCHO

濃NaOH (CH3)3CCH2OH

+ (CH3)3CCOOH3 HC CHO + KMnO H+3

HOOC

COOHO +

NNHC6H5CHOCHO

CHO

CH2CH2CHO Fehling試劑OH O

I/NaOH

CH3

CHCH

22CCH3

NaOOCCH2COONa+2CHI3無水HCl OO + (CH3)2C(CH2OH)2 OOH（7）

CHCHCHO 稀3 Zn-Hg3

CH3CH2CH-CHCHOCH3CH2CH3HCl,COCH3HCl,CH

(9)

CH 3 CHCHO Ph3P 3

NaHSO3仿反應(yīng)？哪些化合物兩種反應(yīng)均能發(fā)生？(1)(4)

CH3COCH2CH3CHO

(2) (5) O

(3) CH3CH2OH(6) OC CHCHCHOHCH

(CH

CCHO 33 2 3 33NaHSO3加成的化合物有：（1）、（2）、（4）、（5）、能發(fā)生碘仿反應(yīng)的化合物有：（1）、（3）、（7）、（9）兩種反應(yīng)均能發(fā)生的化合物有：（1）按親核加成反應(yīng)活性次序排列下列化合物。（3）、（1）、（5）、（2）、（4）CH3CHO (2) CH3COCH3 (3) CF3CHOO(4)C CH (5) CHO(4)3用化學(xué)反應(yīng)方程式表示下列反應(yīng)環(huán)己酮與羥胺的縮合反應(yīng)。異丙醇與碘的氫氧鈉溶液反應(yīng)。2-丁烯醛用鉑催化加氫。丁醛在稀堿溶液中，然后加熱。HCl催化。2答：(1) O+ NH OH N OH2CH3 CH CH3 +I2+NaOH NaOOCCH3 +OHPtCH3 CH CH CHO+ H2Pt

CH3CH2CH2CH2OH稀OHCH3CH2CH2CHO

CH3CH2CH2CH C CHOCH2CH3CH

CHCHO +

干HClCHOH

CHCH

O CH23 2用化

2 2 3

O

學(xué)方法鑒別下列各組化合物。丙醛、丙酮、丙醇和異丙醇甲醛、乙醛、苯乙酮苯甲醛、苯乙醛、丙酮戊醛、2-戊酮和環(huán)己酮答:A 丙醛

無沉淀Tollen無沉淀

沉淀 Ａ丙酮丙醇

2,4－二硝基苯肼

無沉淀ＣＣI /NaOHＤ2黃色沉淀甲醛A.乙醛苯乙酮

AgTollens試劑Ag(-)

甲醛I2+乙醛

無沉淀黃色CHI3TollensTollensA.丙酮

AgAg(-)

B.苯甲醛Fehling試劑苯乙醛

(-)磚紅色AB

戊醛2－戊酮

沉淀ACHI3無沉淀Tollen試劑 BCHI3無沉淀C 環(huán)戊酮

無沉淀B I2/NaOHCC

甲醛乙醛A.丙醛苯乙酮

AgTollens試劑 AgAg(-)

甲醛乙醛

(-)3I2+NaOH CHI(-)3甲醛 ①Schiff試丙醛 ②濃硫酸

紫紅色不褪去紫紅色褪去由指定原料(其它試劑任選)合成目標(biāo)化合物。甲苯→2-苯基乙醇(2)丙醇→2－甲基-2-戊烯-1-醇甲醛，乙醛→季戊四醇答:3 3 (1) 2光照

CH2Cl MgEt2O

CH2

MgClHCHO

CHCHOH2 2

(C5H5N)2.CrO3CH3CH2CHO

稀NaOH

OHC CH H CH3

CH CCHOCH3NaBH4 CH

CH CCHOH3 2HCHO

2CH3

HCHO

CH2OH

稀NaOH HOCH2 CH2

稀NaOH

CH CHOCH2OHHCHO

CH2OH

HCHO

CH2OH稀NaOHC2H5OH(2)

HOCH2 C CH2OHOCCH3CHCOOHOHOCCl

濃NaOH HOCH2 C CH2OHCH2OHOC(3)

O OH(4)

HC CH CHCHCHCHOH3 2 2 2CH OH(5)

3 CH2CCH3CH3CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OH答：CrO

.(Py)

HCN H+(1)

C2H5OH

3 2 CH3CHO

CH3CHOH

O CH3CHCOOH(2)

OC

無水AlCl3

CN 2 OH(3)

NaBH4

H2O OHHg+,H+

稀OH－3 CHCHO3

CH

H2/Ni CH

CHCHOH(4)

HC

H2O

3 2 2 2OHCH3 Cl

CHCl

CHMgCl1)CH3COCH3

CH2CCH3(5)

2 2 3光 Et2O3H+

CH3CH

3CH2

CH2OH

HBr

CH2

CH2Br

Mg Et2O

3CH2

CH2

MgBrHCHOH+

3CH

2CH2

CH2OH分子式為C5H12OA，氧化后得2,4-并在與碘的堿溶液共熱時生成黃色沉淀。AC（C5H10），CA的結(jié)構(gòu)，并寫出推斷過程的反應(yīng)式。答：

CH CH H3C O

HC3H3C OH3

H3C

CH C

3H3C

C CH OCOC AC5H10O，能與羥胺反應(yīng)，也能發(fā)生碘仿反應(yīng)。A催化B（C5H12O）BC（C5H10），CA的結(jié)構(gòu)式。答: OCH3 C CH CH3CH3分子式為C6H12OAAC6H14OC經(jīng)臭氧化并水解得E。DEA-E的結(jié)構(gòu)式。答:OACHA3

2CH3

2CHCHCH2

H32 332

C CHCHCHCH3

H3C OH

H3CCHCH3 2

CHCOCHE.3 3E.第九章問題9.1 命名下列化合物：Cl CHCH2CH3

COOHH H H

CHCOOH

CH(CH

) C

(CH

COOH

(CH

CH C C H23 27 27 32答：（1）3－對氯苯基丁酸（2）環(huán)己基甲酸（3）順－9－十八碳烯酸（4）反－6－甲基－3－己酸問題9.2 寫出下列化合物的構(gòu)造式：（1）琥珀酸 （2）巴豆酸 （3）肉桂酸 （4）硬脂酸答：（1）HOOCCHCHCOOH （2）CHCH=CHCOOH（3）Ph-CH=CHCOOH2（4）CH(CH)

2 3COOH3 216問題9.3 按沸點由低到高排出下列化合物的順序：（1）甲酸 （2）乙醚 （3）乙醇 （4）乙答：乙醚<乙醇<甲酸<乙酸問題9.4 按熔點由低到高排出下列化合物的順序：（1）乙酸 （2）丙二酸 （3）丁二酸 （4）丙答：丙酸<乙酸<丙二酸<丁二酸問題9.5試解釋間甲基苯甲酸的酸性比對甲基苯甲酸強(qiáng)答：由于甲基對苯環(huán)是＋I(xiàn)效應(yīng)，對羧酸負(fù)離子的穩(wěn)定性起減小的作用，從而導(dǎo)致酸性減弱；而這種作用對位上的甲基比間位上的強(qiáng)，所以間甲基苯甲酸的酸性就比對甲基苯甲酸的酸性強(qiáng)。問題9.6解釋丁烯二酸第一羧基離解常數(shù)是順式大于反式，第二羧基離解常數(shù)是反式大于順式。-I而電離后的酸根負(fù)離子對第二步電離有+I9.7說明為什么？NH O2CH C NHO SCHCONH SS2N

CHS3SCH3COONaCHOCOCH

氨芐青霉素頭孢菌素ⅠO 2 3COONa答：分子中易水解的酰胺鍵是四元環(huán)中的酰胺鍵，原因是四元環(huán)本身因拜耳張力大而不穩(wěn)定。COOHBrCOOHBr2ON2

COOHNO2

COOH(2)

COOHNO2

(4)答：(1)>(3)>(2)>(4)問題9.9 寫出下列各反應(yīng)的主要產(chǎn)物=O + CHOHHC 33 O答：CHCH(OH)CHCHCOOCH3 2 2 3問題9.10 試寫出體內(nèi)草酰琥珀酸的脫羧反應(yīng)OHOOC-C-CHCHCOOH2COOH

-CO2脫羧酶答：脫去β-酮酸中的羧基（HOOCCOCHCHCOOH）。2 2習(xí)題參考答案命名下列化合物：（1）CH

）COOH

CHCH3 2

COOH2（3）

2 3

（4）

CH3 CHCH2 3CH=HCOOH（5）

COOHOH

（6） HOOC

CH CH2 OH（7）OH

COOHOHOH

（8）

OCH3 C 答:（1）2-甲基-3-丁烯酸 （2）4-甲基-3-乙基己酸（3）環(huán)己基乙酸 （4）3-苯丙烯酸，肉桂酸（5）鄰-羥基苯甲酸，水楊酸 （6）羥基丁二酸，蘋果酸（7）3，4，5-三羥基苯甲酸，沒食子酸 （8）乙酰乙2．寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：（1）草酸（3）馬來酸（5） 乙酰乙酸乙酯（2）琥珀酸（4）N－甲基－1，2（6）草酰琥珀酸答:（7）酒石酸（8）檸檬酸(1).HOOC COOH(2).HOOCCHCHCOOH2 2H C=C H

CON-CH3CO(3).HOOC COOH (4).(5)

OCHC CHCOOCHCH3 2 2 HOOC CHCH COOH

(6)

OC CH2COOHOH(7). OHOH

(8OOC

CH2C CH2 COOH完成下列反應(yīng)式：（1）

+2

ClCHCHCOCl+SO +HCl2 2 2（2）

COOHCOOH

180

OCOC+ COCO

2OH

H2OS4,回流

CHCH

CHCOOCHCH2COOHCHCOOH2

3000C

OO+ O

3 2 2 2 5O22

3000CCH2CH

2COOH

+ CO2 +H2OCOOONa OHCOOONa

+CO2+H2O COONa

3CHH

COOH 加熱

+ 2O2HOH2HTollensreagent OOH COOH

COO3+3

+ Ag

COOHOHO

+ (CH3CO)2O Δ

,加熱O

+OCCH3O

COOH

CH3 C COOH+ CO2用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：①甲酸②乙酸③丙醛①苯甲酸②芐醇③苯酚①乙酰水楊酸②水楊酸甲酯③水楊酸答:（1）

甲酸 甲酸 CO2乙酸 Tollen試劑 （-） NaCO2 3丙醛 加熱 丙醛 (﹣)苯甲酸 (﹣) 苯甲酸 NaCO CO2 3 2（2）芐 醇 FeCl3

(﹣) 芐醇 (﹣)苯 酚 紫色乙酰水楊酸(﹣)（3）水楊酸甲酯FeCl3乙酰水楊酸(﹣)（3）水楊酸甲酯FeCl3紫色水楊酸甲酯NaCO2 3(﹣)水楊酸紫色水楊酸CO2按酸性由強(qiáng)到弱排出下列化合物的順序：①乙酸、甲酸、苯甲酸、丙酸、戊酸②苯甲酸、o-硝基苯甲酸、p-硝基苯甲酸、m－硝基苯甲酸答:（1）甲酸﹥苯甲酸﹥乙酸﹥丙酸﹥戊酸（2）o-硝基苯甲酸﹥p-硝基苯甲酸﹥m-硝基苯甲酸6．按酯化反應(yīng)由易到難排出下列化合物的順序：①CHOH、(CHCHOH、CHCHOH、(CHCOH3 32 3 2 33、 COOH COOH COOH、 CH3 、答:

C(CH3)3CHOH﹥CHCHOH﹥(CH)CHOH﹥(CH)COH3 3 2 32 33（2）HCOOH

COOH COOHCH3

COOHC(CH)337ACHO763CH

CH

硝化，可得到兩種一A

883

883答:

COOH8、化合物ACHONaHCOA

反應(yīng)得到分子式882 3 2CHBrOBC；B、CNaCNCH

新的一87 2 97 2對對映體D和EDE（2-苯基丙二酸。A、B、C、D、EF答：B. C. D.CH2HBrBrHHCH2HBrBrHHCNCNHCNHE.

CH(COOH)29、旋光性物質(zhì)A(CHONaHCOCOBB5103 3 2BKMnO4

處理可得乙酸和C。C能與Tollens試劑作用產(chǎn)生銀鏡反應(yīng)，CA、B、C答：A.COOHH CH3

CH3

COOHH

COOHH CH3

COOHHH CH3

HO CH3

HO CH3

H OHCH3B. CH3CH=CCOOHCH3C.OCOOH第十章問題10.1舉例說明伯、仲、叔胺和伯、仲、叔醇在結(jié)構(gòu)上的區(qū)別。伯、仲、叔胺是根據(jù)胺分子中氮原子上所連烴基的數(shù)目分類的。氮原子上連叔醇則是根據(jù)醇羥基所連的碳原子的種類來分類的。伯、仲、叔醇的醇羥基分別連在伯、仲、叔碳原子上。例如：CH3 CH3RCH

OH

CH3 CH

CH3 N CH3伯醇 仲醇（異丙醇） 叔胺（三甲胺問題10.2按伯、仲、叔、季的分類方法將下列胺和醇分類：(1)

CH3CH3 C CH3

(2)

CH3CH3 C OH (3) CH3(4)

NH2 (5)

NI

(6)

N(CH3)2（1）脂肪伯胺；（2）脂肪叔醇；（3）脂環(huán)族仲醇；（4）脂環(huán)族伯胺；季銨鹽；（6）芳香叔胺問題10.3 命名下列化合物：CH3CH3

NH

CH NH2（1）甲二乙胺；（2）二苯胺；（3）異丙胺；（4）對苯二胺。問題10.4寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。三乙胺 （2）正丙異丙胺 （3）1,6-己二胺（4）N-甲基-對-溴苯胺 （5）2-甲基-4-硝基苯胺(CH3CH2)3N (2)(CH3)2CHNHCH2CH2CH3H2NCH2(CH2)4CH2NH2Br NHCH3

CH3O2N NH2問題10.5將下列化合物按沸點高低排列成序，并加以解釋丙胺 三甲胺 丙醇三種化合物的沸點高低順序為：丙醇＞丙胺＞三甲胺。因為丙胺和丙醇都能形成分子間氫鍵，三甲胺氮上無氫，不能形成分子間氫鍵，所以丙胺和丙醇的O-H故胺分子間氫鍵比醇分子間氫鍵弱，因而丙胺沸點比丙醇低。問題10.6比較下列化合物的堿性強(qiáng)弱：(1)

(CHCH)NH (CH)+CH

C6H5NH23 33 2 3 33 2 3 2

ClCH2CH2NH2

Cl3CCH2NH233 2 5 3 22 3 22 2 6 5 答(1)(CH)CH OH-＞(CHCH)NH＞CH(CH)NH＞CHNH(2) CH3CH2NH2 ＞ClCH2CH2NH233 2 5 3 22 3 22 2 6 5 問題10.7用電子效應(yīng)解釋下列三種胺的堿性強(qiáng)弱順序：CH3O NH2 ＞ NH2 ＞Cl NH2答：在對-甲氧基苯胺分子中因甲氧基活化苯環(huán)，使苯環(huán)上的電子云密度增大，不利于氮上電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，其氮原子上電子云密度比苯胺大，故堿性比苯胺強(qiáng)。在對-氯苯胺中氯原子鈍化苯環(huán)，促使氮上電子云向苯環(huán)上轉(zhuǎn)移，使氮原子上電子云密度比苯胺小，故堿性比苯胺弱。問題10.8如何除去乙胺中少量的二乙胺？NaOH物溶于堿，而二乙胺的苯磺酰化產(chǎn)物不溶于堿，過濾后將濾液用酸催化水解、蒸餾，得到純化的乙胺。問題10.9寫出對甲基N,HN2反應(yīng)的方程式。NOCH3

N(CH

3)2

NaNO2/HCl0~5℃

CH3

N(CH

3)2問題10.10為什么2,4,6-三溴苯胺不能與氫溴酸成鹽？2,4,6-三溴苯胺中三個溴原子的-I效應(yīng)，使苯環(huán)上的電子云密度大大降低，而不能與氫溴酸成鹽。問題10.11寫出硫酸重氮苯與對-甲基-N,N-二甲基苯胺反應(yīng)的方程式。2 +HSO-2 答:

N(CH3)2CH3

N=N

N(CH3)2CH35-甲基-2-二甲氨基偶氮苯問題10.12為什么重氮鹽與酚的偶聯(lián)反應(yīng)宜在弱堿性（pH＝8～9）介質(zhì)中進(jìn)行，而與胺的偶聯(lián)反應(yīng)宜在中性或弱酸性（pH＝5～7）介質(zhì)中進(jìn)行？重氮鹽與酚的偶聯(lián)反應(yīng)宜在弱堿性介質(zhì)中進(jìn)行，因為在弱堿性條件下酚離解為酚氧負(fù)離子，活化苯環(huán)，有利于親電反應(yīng)試劑進(jìn)攻苯環(huán)。強(qiáng)堿性介質(zhì)中重氮鹽不穩(wěn)定易分解，不能發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。重氮鹽與胺的偶聯(lián)反應(yīng)宜在中性或弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行，因為胺類在中性或弱酸性中主要以游離胺的形式存在。在強(qiáng)酸性介質(zhì)中胺形成銨鹽，降低了苯環(huán)的活性，不利于親電反應(yīng)進(jìn)行。問題10.13設(shè)計下列化合物的合成路線。由甲苯合成間-氯甲苯CH3

HNO3

CH3分離

ZnCl2/HCl

CH3

(CH

CO)

CH3

Cl2HSO 3 22 4 FeCl3NO2 NH2 NHCOCH3ClNHCOCH3Cl

H2O/OH-

NH2

Cl

/HCl

N+Cl-2Cl2

H2O

CH3CH3由苯合成鄰-

CH3

0~5

CH3

H3PO2 ClFe/H2OHCl

BrFe/Br2BrNH2Fe/Br2

HNO3NaNO2H2SONaNO2H2SO4

分離 BrNO2BrOH問題10.14寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：甲乙膦；二甲基亞膦酸；O-甲基苯基膦酸酯；2-氯乙基膦酸（是一種植物催熟劑）CH3PHC2H5 習(xí)題參考答案

CH3P

CH3OC6H5

O2 OH ClCH2

OP(OH)221．命名下列化合物(1)CH3(CH2)2NH2(2)(21．命名下列化合物(1)CH3(CH2)2NH2(2)(3)CH3CHCH2CHCH3(4)(5)

(CH3CH2CH2)2NH+

Br-OH

(6)

CH3

NH2Br(7)

N N CH3 (8

N CH3(9)

CH3CH2N+(CH3)3Cl-

(10)

(CH3)3N+CH2C6H5OH-答：（1）正丙胺 （2）仲丁基胺； 甲基-2-甲氨基己烷；（4）乙醇胺（膽胺） （5）溴化二正丙銨 甲基-2-溴苯胺；（7）4-甲基-2-羥基偶氮苯（8）N-甲基-N-乙基苯胺（9）氯化三甲基乙基銨；（10）氫氧化三甲基芐基銨。寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：（1）膽堿 （2）鄰甲基芐胺 （3）萘胺（4）2,4,6-三溴苯胺 （5）乙二胺 （6）三苯基答：(1) OH- (2)NH2(3) (4) Br(5) (6)排出下列各組化合物的堿性由強(qiáng)到弱的順序。乙胺、二乙胺、乙酰胺、氫氧化四乙銨；二苯胺、苯胺、鄰苯二甲酰亞胺、芐胺；對-甲苯胺、苯胺、對硝基苯胺、對-答：各化合物的堿性由強(qiáng)到弱的順序為：氫氧化四乙胺＞二乙胺＞乙胺＞乙酰胺；芐胺＞苯胺＞二苯胺＞鄰苯二甲酰亞胺；對甲氧基苯胺＞對甲苯胺＞苯胺＞對硝基苯完成下列反應(yīng)方程式：

CH2NH2NH2CH3NH2BrBr(C6H5)3P(1) (CH3CH2)3N +HBr(2)

C6H

5NHCH

2CH

NaNO2+HCl3 0~5℃CH3COClC6H5SO2Cl(CH3COClC6H5SO2ClCH3(CH2)4NHCH3+ (CH3CO)2O(5)

CH3

NH NaNO2+H2SO40~5℃N(CH3)2(6) HOS NH HNON(CH3)23 2 0~5℃ pH=5~7(7)

N(CH)

HNO22 52答：

0~5℃(1)

(CH3CH2)3NH+Br-

(2)

N CH2CH3NO(3)

CH3O NHCOCH3

CH3O

NHSO2C6H5CH3(CH2)4NCOCH3CH3

CH3 N NO(6) HO3S

N+ HO3S N N N(CH3)22(7)NO2C4H11N類方法進(jìn)行分類。C4H11N的所有同分異構(gòu)體：CH3(CH2)3NH2 (CH3)3CNH2 (CH3CH2)2NH丁胺（伯胺） 叔丁胺（伯胺） 二乙胺（仲胺）CH3CHCH2CH3NH2

CH3CHCH2NH2CH3

CH3NHCH(CH3)2 (CH3)2NCH2CH3仲丁胺（伯胺） 甲基丙胺（伯胺）甲異丙胺（仲胺） 二甲乙胺（叔胺）用簡便的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物。（1）甲胺、二甲胺、三甲胺；（2）N-甲基苯胺、鄰甲苯胺、N,N-二甲基苯胺、環(huán)己基甲胺。HNO2(1)

CH3NH2(CH)

HNO2

N2↑黃色油狀液體32 0~5℃(2)

(CH3)3NNHCH3CH3NH2

HNO2

無明顯現(xiàn)象有黃色油狀物無明顯現(xiàn)象N(CH)

0~5℃32 溶液呈桔黃色CH2NH2

N2↑由對氯甲苯合成鄰-氨基-對-氯苯甲酸有如下三種可能的途徑：先硝化，再還原，然后氧化。先硝化，再氧化，然后還原。試問哪一種途徑最合理，為什么？答：選擇合成途徑（2）最合理。根據(jù)定位規(guī)則甲基為鄰對位定位基，羧基為間位定位基，應(yīng)先硝化引入硝基于甲基的鄰位；又因氨基易被氧化，故應(yīng)氧化甲基為羧基，然后還原硝基為氨基。8．（1）某芳香族化合物A分子式為C7H11NO2，根據(jù)下列反應(yīng)確定A的結(jié)構(gòu)。化合物A Fe+△

HNO20~5℃

CuCNKCN

O/H+ KMnO4 △ C OH+ C OCH化合為 NO2CH3（2）根據(jù)下列合成路線，寫出最終產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)式。3 2 CHCHCHCN H2O/H+ 3 2

(CH3CH2)2NH

化合物B的結(jié)構(gòu)為CH

CHCON(CHCH)3 2 2 2 329VR/S標(biāo)記出來。OCH

OCONH

H7 1 N 22 5 36 S

CH3H H 4 CH3答：青霉素V鉀分子中的手性碳原子的構(gòu)型為：（2S，5R，6R）10．某化合物A（C8H11N），呈堿性，A應(yīng)得到化合物B，將B加熱有氮氣放出，并生成2,4-二甲基苯酚。B在弱酸性溶液中與苯胺反應(yīng)得到一種有鮮艷顏色的化合物C。試寫出A的結(jié)構(gòu)以及有關(guān)的反應(yīng)式。ACH 3CHCH 323 2化合物A

NH2CH3HNO3/H2SO40~5℃

CH3

NCH32 B2 △CH3

OHCH3

+N2↑某化合物DC5H13NE（C5H12O）E可分離出一對對映體，EF（C5H10）F有順反異構(gòu)，酸性高錳酸鉀溶液氧化得到兩種酸。試寫出FischerEF異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。答：(1)

*CCCCHC3N2

(2)

*CCCCHC3OHC化合F CC2CH

C C3H

C3CHC3CH

C3H順式CHCC2

C C

37 373H CH S R3反式

* * * * * * *以對-甲苯胺為原料合成對-甲苯酚。1,3,5-三溴苯。（FeZnSn等例如：2NO Fe/HCl2

NH2答：(1)

NH2CH3

NaNO2/H2SO4

N+HSO-2 △2 CH3NO2

OHCH3NH2(2)

HNO3/H2SO4

Fe/HCl△

Br2/H2ONH2BrBr

BrNaNO2/H2SO4 0~5oC

N+HSO4BrBr2BrBrBr2BrH3PO2/H2OBr問題 11.1命名下列化合物

第十一章COHOCOH(1) (2) COCl (3)O

OCH3(4) Br CONH2

CON

CH3

OO答：（1）苯乙酸苯酯 （2）環(huán)己基甲酰氯（3）O-羥基苯甲酸甲酯（水楊酸甲酯）（4）對溴苯甲酰胺H+（5）N－甲基－N－苯基苯甲酰胺問題11.2完成下列反應(yīng)式：H+

丁烯二酸酐（馬來酸酐）H3

COOCCH2

COCl H2O（2） OH2H2O

OH-O O（3）CH C OH +HOCH

+N(CH

酶OH－3（4）

2 2 33OO + C2H5OHO答： (1) H3COOCCH2COOH+HCl ,HOOCCH2COOH+CH3OHCONH2COOHCOOH

COOHCOOHCOOH

+ NH3

CHCOOCHCH+N(CH)OH-3 2 2 33COOHCOOC2 5問題11.3以苯胺為原料，其他試劑任選，合成對－溴苯胺。答：NH2(CH3CO)2O

NHCOCH3

NHCOCH3

NHCOCH3BrNHCOCH NH3 2OH-,△

Br分離除去鄰位產(chǎn)物Br Br問題11.4完成下列反應(yīng)式：CH

COOC

+CH

COCH

NaOCH3 2 5

3 3 25O +

COOC

NaOC2H53 2 52COOCHCH2(3)

(CH

2 3 NaOC2H5COOCHCH2 3答：CH3

COCH2

COCH3

+

HOH5(2)

OCOCH3 +

HOH5O

+ C2HOH52COOCH525問題11.5 青霉素和頭孢菌素對動物近于無毒，抗菌效果又十分好，但在物體內(nèi)穩(wěn)定性差。試解釋穩(wěn)定性差的原因。答：青霉素和頭孢菌素的結(jié)構(gòu)中都有一個四元環(huán)的β－內(nèi)酰胺，因為四元環(huán)易開環(huán)之故。O O O3 2 6 5 2 問題11.6寫出化合物 CH—C—CH—CHO和CH—C—CH—C—CH3 2 6 5 2 烯醇式結(jié)構(gòu)。答：(1)

OHHCC3

CHCHO

O OH3C CH CH 3

OH OC CHCCH3習(xí)題解答命名下列化合物：COOHNHNHCOOH(1)

2 (2)

CHCOBr(3)

CHCHCO32 3

3CH3COCOOCHCO33 (CHCO)3

CHCOOCH2 2CH

COOCHCH

CHCH

COOCH33 2 2

3OHCH3OO

O

CO NHCHCO 3答：（1）水楊酰肼 （2）異丁酰溴（2－甲基丙酰溴）（3）乙丙酐 （4）鄰苯二甲（酸）酐（5）乙酐 （6）苯乙酸芐酯（7）乙酸異戊酯 （8）水楊酸甲酯（9）γ-庚內(nèi)酯 （10）N－甲基鄰苯二甲酰亞胺寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：DMF (2)N-甲基-N-乙基苯甲酰胺(3)萘乙酰溴 (4)冬青油（水楊酸甲酯）(5)γ-癸內(nèi)酯 (6)乙酰芐胺(7)馬來酸酐 (8)琥珀酸酐（9）乳酸乙酯 （10）甲基丙烯酸甲酯答：(1)

OH C N(CH

CH3CH32 2 3CHCOBr2

COOCH3OH3

O (6) CHCONHCHOCH(CH) 3 2O3 25OOO(7)

OO(8)O(9)

OCHCHCOOCHCH

OCH

CCOOCH3 2 3 2 33OH CH3完成下列反應(yīng)式：OC(1)

O + HO(CH)CHC 27 3OONaOH/H2OO？(2) +NH(過量） ？300℃NaOH/H2OO？3(3)

OCOOHOHO

+(CH3CO)2OH+CH3CH2COCHCH2+H2OH+(5)

COCONCHCOCO3

OH-+HO+22(6)2

CH CO

+ CHCHNHOCH CO2

3 2 2OH-H2NCONH2+H2O 酶OH-H2NCOOCH(CH3)2 +H2ONaNO+HClH2NCONH2 2COOCHCH

COOCH2CH

2 3 CH2H3O++COOCHH3O++

3 EtONa ? ?答：：(1)COO(CH)CH(1)27 3COOH

34 COONHCONH 4

CONH2CONH

COONa, COONa(9) HO +N +CO 2 22 2 2COOOCHCH

O COOH O(3)

2C3

COOH

CHCHCOOH

CHCHOOCH 3

3 2 C

+CO(10)

3 COOCHCH

C CHCOOH , 3 22 3COO

CHCONHCHCH(5)4

COO

+CHNH3

(6)

2 2 3CHCOOH23按(7) 3

+ CO2

)CHOH +CO32232

+NH3要求排序：排出下列羧酸衍生物的醇解活性順序：①

② CHCOBr 2

CHCONH2

CHCO④2 ④OCH2CO排出下列化合物的氨解活性順序：①

COCl

③

④ Cl H3C O2N排出下列酯的水解活性順序：①CH3COOC(CH3)3 ②CH3COOCH2CH3③CH3COOCH(CH3)2 ④CH3COOCH2CH(CH3)2答：（1）②＞④＞①＞③ （2）④＞①＞③＞② (3)②＞④＞③＞①用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物；乙酸乙酯、－丁酮酸、丁酰胺乙酐、甲酸甲酯、乙酰溴答：乙酸乙酯

（）

NaOH 分層消失(碘仿反應(yīng)確證）（1）－丁酮酸

2,4-二硝基苯肼黃色↓

丁酰胺

NH↑丁酰胺 （） 3乙酐（2）甲酸甲酯乙酰溴

（）（）黃色↓

乙酐 （）Tollens試劑甲酸甲酯 AgTollens試劑解釋下列現(xiàn)象：脲溶于水而不溶于濃硝酸 （2）鄰苯二甲酰亞胺溶于稀堿答：（1）脲與濃硝酸生成不溶于水的硝酸鹽。鄰苯二甲酰亞胺氮受兩個強(qiáng)吸電子的羰基影響，電子云密度較低，有利于氮上的氫丟失電子成離子而表現(xiàn)出明顯酸性，故能溶于稀堿。A

33），B與NaHCO33

作用放出5 8 CrO3C（CHO），B在室溫條件下不穩(wěn)定，易失水又生成BC5 8 答：可能為：

O, O O , O O可能為：, , C

OHCOCH

COOH , OHCCHCH

COOH

,

CHCOOH3 2 2

2CH3

2CH3* * * * 8．寫出工業(yè)上由乙酸經(jīng)乙烯酮制乙酐的機(jī)制。答：CHCOOH

700~750℃CH C O3CH2

H2OC O +

2OC

OHC OCCHC3 O

O重排CH3 C OCH3 CO由(CH)

CCHCH

制備(CH)

CCH

時，主要得(CH)

C C(CH

,為什么？33 3OH

33

32 32試寫出反應(yīng)過程。H+答：仲醇在酸催化下脫水成烯可以按E1進(jìn)行，正碳離子中間體發(fā)生重排，從2o變成了更穩(wěn)定的3H+H++ 重排 H+

(CH)C

C(CH)(CH)CCHCH

(CH)CCHCH

(CH)C CH(CH

32 3233 OH

H2O 33 3

32 325以乙醇、苯為原料，其它試劑任選合成CH3COCH2COC6H。53 2HSO3 2HSOKMO

CHCOOH

CHCHOH

CHCOOCHCHCHCHOH n4 3

3 2 33 2 2 4CHCOCl3,

OCHCOOCHCH32 3NOCHCHa2 3CHCOOCHCH32 3NOCHCHa2 33AlCl

COCH2COCH3第十二章問題12．1 命名下列各化合物：CH3NCOOCHCH3N2. 3.

SO3H1.N

N I NOH答：1,4-甲基-2-氨基嘧啶；2,4-吡啶甲酸甲酯；3,8-羥基-7-碘-5-喹啉磺酸。問題12．2 為什么嘧啶分子中含有兩個堿性的氮原子,卻為一元堿，且其性比吡啶弱得多?答：嘧啶環(huán)上有兩個氮原子，一個氮原子質(zhì)子化后，第二個氮原子對質(zhì)子化的氮正離子的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)，使質(zhì)子化的氮正離子不穩(wěn)定，質(zhì)子易于離去，所以堿性較吡啶低；當(dāng)一個氮原子質(zhì)子化后，它的吸電性大為增強(qiáng)，使問題12．3 吡啶鹵代不使用FeX3等Lewis催化劑,原因何?答：因為吡啶分子中的氮原子上有一對末共用電子對，能與缺電子分子FeX3等Lewis催化劑反應(yīng)，使催化劑失去活性。問題12-4 寫出胞嘧啶和胸腺嘧啶的酮型和烯醇型互變平衡式。2NN2NNNN答： 2NN2NNNNH3CH CHH33O H

O N HO H胞嘧啶 胸腺嘧啶問題12．5 為什么吡咯比苯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)？答：因為在吡咯的分子中，五個原子共享6個 電子，環(huán)上的電子云密度比苯大，故它的親電取代反應(yīng)比苯容易進(jìn)行。N+I問題12．6 試寫出喹啉與碘甲烷反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式N+ICH3問題12．7 試說明嘌呤的酸性比咪唑強(qiáng)，堿性卻比咪唑弱的原因？答：嘌呤和咪唑的酸性應(yīng)表現(xiàn)在=NH上的氫離解能力，堿性應(yīng)表現(xiàn)在=N3氮，因此氮原子吸電子作用使嘌呤=NH電子云密度小于咪唑=NH比咪唑上的氫易離解，酸性就強(qiáng)。同理可知嘌呤氮接受質(zhì)子的能力比咪唑弱，故其堿性比咪唑弱。習(xí)題參考答案命名下列各雜環(huán)化合物：答：Br Br

CHCOOH （1NBr O BrNHONHONCl N

NC2H5HSN(2)HSN

S(3)

CHO

2NNNNNNHO N NN

）2，3，NH2

N CH3(5) (6) (7) (8)4，5-四溴呋喃； （2）N-乙基-4-巰基咪唑；（3）2-噻唑甲醛； （4）吡啶乙酸（5）5-羥基-6-氯嘧啶； （6）7-氨基吲哚；（7）4-喹啉磺酸； （8）9-甲基-2-羥基嘌呤寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：(1)8-羥基喹啉 (2)4-羥基-5-氟嘧啶 (3)噻唑-5-磺酸(4)6-巰基嘌呤 (5)β-吡啶甲酰胺 (6)3-吲哚甲酸乙酯NFOHN答： NFOHNHOS SOH(1)NNNNN

N(2)N

CONH2

3(3)NH

COOCH2CH3H(4)

(5)

(6)寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：(1)(2)(3)(4)

+ KOHNH43CH3 KMnO N43濃H2SO4/HgSO4N + 4I2濃H2SO4/HgSO4N

NHNO3NHNO3/H2SO4(1)答：(2)

NKCOOH N , NII(3) I NII

ISO3H(4)NNO2N(5) + NNO2NNO指出下列化合物的分子結(jié)構(gòu)中各含有哪些雜環(huán)母核：OHOO2N N CH3（1） CH2CH2OH （2）HOOC O COOH甲硝唑 罌粟酮NCH2+H（3）NCH2+H呋喃西林 鼻眼凈OCH2CH(OH)CH2NHCH(CH3)2（5）

N N S S

（6） N熒光素 心復(fù)NONN3COOH HCN3

CH3N（7）

ph

O N CH3辛可芬 咖啡因答：（1）吡咯環(huán)；（2）吡喃環(huán)；（3）呋喃環(huán)；（4）咪唑環(huán)；（5）噻唑環(huán)；（6）吲哚環(huán)；（7）喹啉環(huán)；（8）嘌呤環(huán)指出組胺分子中氮原子堿性的強(qiáng)弱順序，按由大到小的順序排列：③②N CH2CH2NH2③N①H答：組胺分子中氮原子的堿性強(qiáng)弱順序為:③②①簡述什么是生物堿？答：生物堿是存在于生物體中的一類含氮的具有一定生理活性的有機(jī)堿性化合物。從結(jié)構(gòu)上看，大多數(shù)生物堿都是胺類或季銨類化合物，并具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)，氮原子