關(guān)于陰離子表面活性劑第1頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六適用范圍

本方法適用于測定飲用水、地面水、生活污水及工業(yè)廢水中的低濃度亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS），亦即陰離子表面活性物質(zhì)。在實(shí)驗(yàn)條件下，主要被測物是LAS、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉，但可能存在一些正的和負(fù)的干擾。第2頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六原理

陰離子燃料亞甲藍(lán)與陰離子表面活性劑作用，生成藍(lán)色鹽類，統(tǒng)稱亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）。該生成物可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比，用分光光度計(jì)在波長652nm處測得氯仿層的吸光度。第3頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六試劑

1氫氧化鈉：1mol/L

2硫酸：0.5mol/L

3氯仿

4直鏈烷基磺酸鈉貯備液

5直鏈烷基磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確吸取10.00ml直鏈烷基磺酸鈉貯備液，用水稀釋至1000ml，每ml含10.0ugLAS，當(dāng)天配制。

6亞甲藍(lán)溶液：先稱取50g一水磷酸二氫鈉溶于300ml水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，緩慢加入6.8ml濃硫酸，搖勻。另稱取30mg亞甲藍(lán)（指示劑級），用50ml水溶解后也移入容量瓶，用水定容，搖勻，貯存于棕色試劑瓶中。第4頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六7、洗滌液：稱取50g一水磷酸二氫鈉溶于300ml水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，緩慢加入6.8ml濃硫酸，用水稀釋至標(biāo)線。

8、酚酞指示劑溶液：將1.0g酚酞溶于50ml乙醇（95%V/V）中，然后邊攪拌邊加入50ml水，濾去形成的沉淀。

9、玻璃棉或脫脂棉：在索氏提取器中用氯仿提取4h后，取出干燥。保存在清潔的玻璃瓶中待用。

第5頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六樣品

取樣和保存樣品應(yīng)使用清潔的玻璃瓶，并事先經(jīng)甲醇清洗過。短期保存建議冷藏在4℃冰箱中，如果樣品需要保存超過24h，則應(yīng)采取保護(hù)措施。保存期為4天，加1%（V/V）的40%（V/V）甲醇溶液即可，保存期長達(dá)8天，則需要氯仿飽和水樣。

本方法目的是測定水樣中的溶解態(tài)的陰離子表面活性劑。在測定之前，應(yīng)將水樣預(yù)先經(jīng)中速定性濾紙過濾以除去懸浮物。吸附在懸浮物表面的活性劑不計(jì)在內(nèi)。第6頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六操作步驟

1、校準(zhǔn)，取一組分液漏斗（250ml）10個，分別加入100、99、97、95、93、91、89、87、85、80ml水，然后分別移入0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、13.00、15.00、20.00ml直鏈烷基磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.0ug/ml），搖勻。按步驟3處理每一標(biāo)準(zhǔn)，以測得的吸光度扣除試劑空白值（零標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度）后與相應(yīng)的LAS量（ug）繪制校準(zhǔn)曲線。

第7頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六2、試份體積

為了直接分析水和廢水樣，應(yīng)根據(jù)預(yù)計(jì)的亞甲藍(lán)表面活性物質(zhì)的濃度選用試份體積，見下表

預(yù)計(jì)的MBA濃度，mg/L試份量ml

0.05~2.0100

2.0~1020

10~2010

20~405

當(dāng)預(yù)計(jì)的MBAS濃度超過2mg/L時，按上表選取試份量，用水稀釋至100ml。第8頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六3、測定

3.1、將所取試份移至分液漏斗，以酚酞為指示劑，逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，至水溶液呈桃紅色，再滴加0.5mol/L硫酸到桃紅色剛好消失。

3.2加入25ml亞甲藍(lán)溶液，搖勻后再移入10ml氯仿，激烈震搖30s，注意放氣。過分的搖動會發(fā)生乳化，加入少量異丙酮（小于10ml）可消除乳化現(xiàn)象。加相同體積的異丙酮至所有的標(biāo)準(zhǔn)中，再慢慢旋轉(zhuǎn)分液漏斗，使滯留在內(nèi)壁上的氯仿珠滑落，靜置分層。

3.3將氯仿層放入預(yù)先盛有50ml洗滌液的第二個分液漏斗，用數(shù)滴氯仿淋洗第一個分液漏斗的放液管，重復(fù)萃取三次，每次用10ml氯仿。合并所有氯仿至第二個分液漏斗中，激烈搖動30s，靜置分層。將氯仿層通過玻璃棉或脫脂棉，放入50ml容量瓶中，再用氯仿萃取洗滌液兩次，此氯仿層也并入容量瓶中，加氯仿至標(biāo)線。第9頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六3.4、沒一批樣品要做一次空白試驗(yàn)及一種校準(zhǔn)溶液的完全萃取。

3.5、每次測定前，振蕩容量瓶內(nèi)的氯仿萃取液，并以此液洗三次比色皿，然后將比色皿充滿。在652nm處，以氯仿為參比液，測定樣品、校準(zhǔn)溶液和空白試驗(yàn)的吸光度。應(yīng)使用相同光程的比色皿。每次測定后，用氯仿清洗比色皿。

以試份的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查得LAS的質(zhì)量

4、空白試驗(yàn)：按步驟3進(jìn)行空白試驗(yàn)，僅用100ml水代替試樣。在試驗(yàn)條件下，每10mm光程長空白試驗(yàn)的吸光度不應(yīng)超過0.02，否則應(yīng)仔細(xì)檢查設(shè)備和試劑是否有污染。第10頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六結(jié)果的表示

用亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）報(bào)告結(jié)果，以LAS計(jì)，平均分子量為344.4

計(jì)算方法：c=m/v

式中：c—水樣中亞甲藍(lán)活性物（MBAS）的濃度，mg/L；

m—從校準(zhǔn)曲線上讀取的表觀LAS質(zhì)量，ug；

V—試份的體積，ml。

結(jié)果以三位小數(shù)。

第11頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六精密度和準(zhǔn)確度

8個實(shí)驗(yàn)室分析含LAS0.305mg/L的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液的結(jié)果如下：

1重復(fù)性

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%

2再現(xiàn)性

實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.3%

3準(zhǔn)確度

相對誤差為2.0%第12頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六干擾及消除

1、主要被測物以外的其他有機(jī)的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類以及無機(jī)的硫氰酸鹽、氰酸鹽、硝酸鹽和氯化物等，它們或多或少地與亞甲藍(lán)作用，生成可溶于氯仿的藍(lán)色絡(luò)合物，致使結(jié)果偏高。通過水溶液反洗可消除這些正干擾（有機(jī)硫酸鹽、磺酸鹽除外），其中氯化物和硝酸鹽的干擾大部分被去除。

2、經(jīng)水溶液反洗仍未除去的非表面活性物引起的正干擾，可借氣提萃取法將陰離子表面活性劑從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相而加以消除。

3、一般存在于未經(jīng)處理或一級處理的污水中的硫化物，它能與亞甲藍(lán)反映，生成無色的還原物而消耗亞甲藍(lán)試劑?？蓪⒃嚇诱{(diào)至堿性，滴加適量的過氧化氫（30%），避免其干擾。第13頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六4、存在季銨類化合物和蛋白質(zhì)時，陰離子表面活性劑將與其作用，生成穩(wěn)定的絡(luò)合物,而不與亞甲藍(lán)反映，使測定結(jié)果偏低。這些陽離子類干擾物可采用陽離子交換樹脂（在適當(dāng)條件下）去除。

生活污水及工業(yè)廢水的一般成分，包括尿素、氨、硝酸鹽，以及防腐用的甲醛和氯化汞(Ⅱ)已表明不產(chǎn)生干擾。然而，并非所有天然的干擾物都能消除，因此被檢物總體應(yīng)確切地稱為陰離子表面活性物質(zhì)或亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）。第14頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六附錄A

氣提萃取分離

1、總述

當(dāng)水樣經(jīng)水溶液反洗，仍不能消除其中的主要正干擾物時，可采取氣提萃取進(jìn)行分離，使干擾降到最低。

2、裝置（如圖）

燒結(jié)玻璃過濾器G1的直徑等于圓柱的內(nèi)徑。第15頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六第16頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六步驟

1、量取過濾后的水樣，最多為1000ml，加到氣提萃取裝置中，將其安裝在通風(fēng)櫥內(nèi)，以排走乙酸乙酯蒸氣。

2、加入氯化鈉能改進(jìn)分離效果。如果試樣體積超過500ml，直接加入100g氯化鈉，向系統(tǒng)通進(jìn)氮?dú)饣蚩諝?，以促進(jìn)氯化鈉溶解。如果試樣體積較小，則將100g氯化鈉溶于400ml水中，再將此溶液加入試樣中。

3、添加足量的水，使頁面達(dá)到或稍高于上部活塞水平（總體積大約1L），沿器壁緩緩注入100ml乙酸乙酯，使之在水樣上方成層。

第17頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六4、向接入氣路的洗氣瓶中加入2/3體積的乙酸乙酯，以20~50L/h的流速向體系通入氣流（氮?dú)饣蚩諝猓?。建議采用可變截留流量計(jì)。氣體流量應(yīng)調(diào)節(jié)到這種程度；兩個液相保持分離狀態(tài)，并且在相界面處沒有湍動產(chǎn)生。應(yīng)避免兩項(xiàng)間的有效混合，不然會導(dǎo)致陰離子表面活性劑反萃入水相，同時會使乙酸乙酯溶入水中。在50L/h流速下通氣5min。如果必須控制較低的氣體流速以免液相混合，則相應(yīng)地按比例延長氣提萃取的時間。

5、如果發(fā)現(xiàn)由于溶入水相而使有機(jī)相損失大于20%（V/V），則應(yīng)重新取樣進(jìn)行上述操作，并防止界面處的過度混合。將有機(jī)相由上部活塞放入分液漏斗，帶進(jìn)分液漏斗中的少量水并入氣提萃取裝置中。第18頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分，星期六6、用干燥定性濾紙將乙酸乙酯溶液過濾到燒杯（250ml）中。再向氣提萃取裝置中加入100ml乙酸乙酯，重復(fù)上述過程，用同一分液漏斗和濾紙，最后用20ml乙酸乙酯沖洗分液漏斗和濾紙，所有乙酸乙酯溶液一概并入同一燒杯中。

7、將燒杯置于通風(fēng)櫥中的蒸汽浴上，使乙酸乙酯揮發(fā)掉。為加快蒸發(fā)速度，可使一和緩的氣流（氮?dú)饣蚩諝猓┰谝好嫔洗颠^。

8、將殘?jiān)苡?ml甲醛中，并加50ml水。將溶液定量轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，并用水稀釋至標(biāo)線。第19頁，共21頁，2022年，5月20日，12點(diǎn)42分