化學(xué)反應(yīng)原理高考題評(píng)價(jià)及教學(xué)建議【題目出處】2022年普通高等學(xué)校招生全國(guó)統(tǒng)一考試（浙江卷）理科綜合測(cè)試第27題。【分值】14分。【題目】某研究小組在實(shí)驗(yàn)室探究氨基甲酸銨（NH2COONH4）分解反應(yīng)平衡常數(shù)和水解反應(yīng)速率的測(cè)定。（1）將一定量純凈的氨基甲酸銨置于特制的密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變，固體試樣體積忽略不計(jì))，在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡：NH2COONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表：溫度(℃)15.0202225.030.035.0平衡總壓強(qiáng)(kPa)5.78.312.017.124.0平衡氣體總濃度(×10－3mol/L)2.43.44.86.89.4①可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡的是___________。A．2υ（NH3）=υ（CO2）B．密閉容器中總壓強(qiáng)不變C．密閉容器中混合氣體的密度不變D．密閉容器中氨氣的體積分?jǐn)?shù)不變②根據(jù)表中數(shù)據(jù)，列式計(jì)算25.0℃時(shí)的分解平衡常數(shù)：______________。③取一定量的氨基甲酸銨固體放在一個(gè)帶活塞的密閉真空容器中，在25℃下達(dá)到分解平衡。若在恒溫下壓縮容器體積，氨基甲酸銨固體的質(zhì)量______（填“增加”、“減小”或“不變”）。④氨基甲酸銨分解反應(yīng)的焓變△H____0，熵變△S___0（填＞、＜或＝）。（2）已知：NH2COONH4＋2H2ONH4HCO3＋NH3·H2O。該研究小組分別用三份不同初始濃度的氨基甲酸銨溶液測(cè)定水解反應(yīng)速率，得到c(NH2COO－)隨時(shí)間變化趨勢(shì)如圖所示。⑤計(jì)算25℃時(shí)，0～6min氨基甲酸銨水解反應(yīng)的平均速率____________。⑥根據(jù)圖中信息，如何說(shuō)明水解反應(yīng)速率隨溫度升高而增大：____________?！窘馕觥浚?）①A選項(xiàng)，任何時(shí)候都有這樣的關(guān)系：2υ（NH3）=υ（CO2）。不能以此判斷化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡。B選項(xiàng)，可逆反應(yīng)中左邊（NH2COONH4）為固體物質(zhì)，右邊是兩種氣體物質(zhì)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行密閉容器中總壓強(qiáng)增大。當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)正逆反應(yīng)速率相等，總壓強(qiáng)不變，達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。B選項(xiàng)可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。C選項(xiàng)，隨著NH2COONH4(s)的分解，密閉容器混合氣體的密度增大。達(dá)到平衡時(shí)密閉容器中混合氣體總物質(zhì)的量不變，即總質(zhì)量不變，密閉容器中混合氣體的密度不變。C選項(xiàng)可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。D選項(xiàng)，由于反應(yīng)物（NH2COONH4）是固體物質(zhì)，所以密閉容器中NH3的體積分?jǐn)?shù)始終不變且為2/3。D選項(xiàng)不能判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。②已知25℃的平衡總濃度4.8×10-3mol·L-1，根據(jù)反應(yīng)NH2COONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g)知道平衡時(shí)NH3的體積分?jǐn)?shù)為2/3，CO2的體積分?jǐn)?shù)為1/3。所以，25.0℃時(shí)的平衡濃度：c(NH3)=4.8×10-3mol·L-1，c(CO2)=×4.8×10-3mol·L-1。平衡常數(shù)：③根據(jù)勒夏特列原理，恒溫下壓縮容器體積，平衡會(huì)向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，氨基甲酸銨固體的質(zhì)量增加。④氨基甲酸銨固體分解反應(yīng)是氣體總物質(zhì)的量增大的反應(yīng)，根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知，升高溫度時(shí)，平衡總壓強(qiáng)增大，即氣體總物質(zhì)的量增大，平衡向右移動(dòng)。根據(jù)勒夏特列原理，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，，焓變△H＞0。氨基甲酸銨固體分解為氣體，體系混亂度增大，熵變△S＞0。⑤根據(jù)圖中25℃曲線(xiàn)，可查得時(shí)間為0時(shí)對(duì)應(yīng)氨基甲酸銨的濃度是2.2mol/L-1，6min時(shí)對(duì)應(yīng)氨基甲酸銨的濃度是1.9mol/L-1，此時(shí)段的平均反應(yīng)速率：⑥比較圖中25℃曲線(xiàn)和15℃曲線(xiàn)，可以看到25.0℃時(shí)反應(yīng)物的起始濃度較小，但0～6min區(qū)間25℃的曲線(xiàn)比較陡，而15.0℃時(shí)的曲線(xiàn)比較坦，說(shuō)明0～6min區(qū)間25.0℃時(shí)反應(yīng)物氨基甲酸銨的平均速率比15.0℃時(shí)的平均速率大。所以氨基甲酸銨水解反應(yīng)速率隨溫度升高而增大?！敬鸢浮浚?）①BC；②見(jiàn)上面；③增加；④＞，＞。（2）⑤；⑥0～6min區(qū)間25℃的曲線(xiàn)比較陡，而15.0℃時(shí)的曲線(xiàn)比較坦，說(shuō)明0～6min區(qū)間25.0℃時(shí)反應(yīng)物氨基甲酸銨的平均速率比15.0℃時(shí)的平均速率大。【評(píng)價(jià)】本題不難，考查了反應(yīng)的焓變和熵變，化學(xué)反應(yīng)速率概念及其計(jì)算，化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算及化學(xué)平衡的移動(dòng)。涵蓋了選擇性必修《化學(xué)反應(yīng)原理》的全部?jī)?nèi)容。命