有機(jī)主講：姚鵬：嶗山校區(qū)?；瘶?19房:,PAGEPAGE2回2.62.72.82.9烷烴的和來烯烴烯烴PAGEPAGE6學(xué)成，馬氏規(guī)則，硼氫化、氧化反應(yīng)、臭氧化學(xué)掌握碳正離子的結(jié)構(gòu)及其穩(wěn)定性掌握烯烴的方法掌握親電加成的反應(yīng)歷程理解烯烴的物理性質(zhì)學(xué)理解丙烯的游離基反應(yīng)理解HBr了解烯烴的重要代表物了解烯烴的聚合反應(yīng)、-納塔催化劑作業(yè) 烯烴的構(gòu)造異構(gòu)和命烯烴的結(jié)E-Z標(biāo)記法-次序規(guī)烯烴的來源和烯烴烯烴重要的3.13.1烯烴的構(gòu)造異構(gòu)和命PAGEPAGE8烯烴的通式除碳鏈異構(gòu)外，碳碳雙鍵位置的不同也可引起同分異構(gòu)現(xiàn)象?！拔恢卯悩?gòu)” 丁丁

2-甲基丙簡(jiǎn)單烯烴常采用命名法命 正丁 異丁 1，2-

烯之前要加上“碳”字A選擇含碳-碳雙鍵最長(zhǎng)的碳鏈作主鏈，根據(jù)碳B從靠近雙鍵一端開始，把雙鍵上第一個(gè)碳C以雙鍵碳原子中小的數(shù)字標(biāo)明雙鍵的位次，例7

（選擇含有雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈為例CH3-CH2-CH2- CH3-CH2-CH=CH- CH2=C-CH2- 2-甲基-1-丁烯,2- CH3-CH- 3-甲基-1-丁烯3-幾個(gè)重要的烯

3.23.2烯烴的結(jié)H

Csp2平面三角形五個(gè)σ鍵在同一個(gè)未參加雜化的P軌道，π電子云分布在平面的 可自由旋 不能自由旋C- 鍵能/kJmol- 鍵長(zhǎng) 鍵鍵能：611-存在情可單獨(dú)存在于任何含共價(jià)鍵的分子不能單獨(dú)存在，須與鍵共存于雙鍵及叁鍵鍵的形任何原子軌道沿軸向 軸對(duì)稱，集中在成鍵兩原子之間，鍵軸上最密平面對(duì)稱，分布在對(duì)稱面的上下兩方，分布較分散，對(duì)稱面鍵的性鍵的可極化性較不能自由旋較活潑，鍵能較小鍵的可極化性較乙烯的鍵的分子軌道理論解*乙烯的成鍵軌道和*反鍵軌道形

成鍵軌乙烯分子中的兩個(gè)p軌道可線性組合形成兩個(gè)分子軌道， *成鍵軌兩個(gè)碳原子之間有一個(gè)節(jié)面，電子云密度

兩個(gè)平行p軌道側(cè)面交蓋，電子云密度加強(qiáng)。組成組成電子;電子σ鍵電子云集中于兩原子核之間，不易與外界試劑相接近。雙鍵由四個(gè)電子組成，電子云密度大，且構(gòu)成π鍵的電子云暴露于乙烯分子平面的上方和下方，易受親電，具有親核性。鍵的特點(diǎn)鍵使C-C鍵旋轉(zhuǎn)受阻。與雙鍵碳相連的基團(tuán)或鍵電子云在分子平面的兩側(cè)，易受到親電鍵

命名:加一順(cis-)或反(trans-)字表示注意只要任何一個(gè)雙鍵上的同一個(gè)碳所連接的 順反異構(gòu)體，因幾何形狀（結(jié)構(gòu)）

3.33.3E-Z標(biāo)記法—次序規(guī)名發(fā)生。 IUPACIUPAC規(guī)定EEntgegen-ZZusammen-同碳上下比

(a>a’,b>b’;a<a’,b<b’) (2)E構(gòu)Z-次序的取代基在雙鍵的同側(cè)E-次序的取代基在雙鍵的異a,a’,b,b’為次序,由次序規(guī)則,按原子序數(shù)大小排列。原子序數(shù)I>Br>Cl>F>O>N>C>D>,則依次比較與其相

C（C、H、H、 C（C、C、

C（Cl、H、H）C（F、F、,則作為連有兩個(gè)或叁個(gè)相C (C)

例 (Z)-1-氯-2-溴丙烯 例

例

注意順式不一定是Z構(gòu)型;反式不一定是E構(gòu)型 (E)-2-氯-2-丁實(shí)實(shí)例

12323

（E）-5-甲基-3-丙基-2- 3甲基-3-環(huán)己基-1-雙鍵在環(huán)上，以環(huán)為雙鍵在鏈上，鏈為，環(huán)為取代基化合

命名化合物

H

3.43.4 解裝CH3-CH2OHCH2=CH2H2OCH3-CH2OHCH2=CH2+例

2 -H2

CH3-2-戊烯(主要產(chǎn)物+②鹵烷脫鹵化氫條件：在乙醇溶液內(nèi)進(jìn)行,在強(qiáng)堿(常用NaOH)下,脫鹵化氫CH3CH-

采采夫規(guī)脫氫方向3.53.5常溫常壓下的狀態(tài)及其沸點(diǎn)、等都和烷烴相似CCCCHH沸 直鏈烯烴>支鏈烯順式烯烴>H H H3.63.6（α氫原子）RH++YZCYCZ催化加親電加自由基加硼氫化反氧化反臭氧化反聚合反α氫原子的反

鉑鈀鎳催化順式加成;

+

放程 可催 衡催量化烯化氫的烴氫的相 相 對(duì)穩(wěn)

氫化熱越低烯烴越穩(wěn)定R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CH2RCH=CHR>RHC=CH2>H2C=CH23.63.6 置的上、下方，碳原子核對(duì)電子云的束縛小,電不同的親電試鹵化氫加硫酸加水加鹵素加次鹵酸加①與鹵化氫加成-生成相應(yīng)的鹵 2.極性溶劑(醋酸)3.無水 + 烯 鹵HI＞HBrHCl（＞HF同時(shí)使烯聚合HI可用KIH3PO4 >CH3CH=CHCH3>CH3CH=CH2>

C +C+親電試

第一步（速控步驟烯烴分子受HX電子云偏移而極化， 帶正電的碳正離子和HX的共軛堿X-。C_CC + C+ 親電加成反應(yīng)：親電試劑HX3.63.6碳正離子的結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定不對(duì)稱烯烴：兩個(gè)碳原子上的取代基不相同（即不相對(duì)稱）的烯烴。CH3

+

二甲基丙 到兩種不同產(chǎn)物，但只有一種為主要產(chǎn)物規(guī)律在不對(duì)稱烯烴的加成中,氫總是加到含氫較多的烯烴加成取向?qū)俜磻?yīng)速率問題，與碳正離子生成的難易程度（活化能大?。┖头€(wěn)定性（能 例如:2-甲基丙烯與HBr的加成機(jī)理：

CH2+ +

第二步:碳正離子迅速與Br-結(jié)合生成溴

H