第一節(jié)電解質(zhì)溶液1.強(qiáng)電解質(zhì)：電解質(zhì)溶液：電解質(zhì)的水溶液第二章電解質(zhì)溶液電解質(zhì)：溶于水或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物NaCl、CuSO4在水溶液中能完全解離成離子的化合物。如：2.弱電解質(zhì)：在水溶液中只部分解離成離子的化合物。NaClNa++Cl-第二章電解質(zhì)溶液和緩沖溶液

如HAc、NH3H2O解離平衡HAcH++Ac-一、電解質(zhì)第一節(jié)電解質(zhì)溶液1.強(qiáng)電解質(zhì)：電解質(zhì)溶液：電解質(zhì)的水溶13.解離度：(degreeofdissociation）定義：解離達(dá)平衡時(shí)，已解離的分子數(shù)和原有分子總數(shù)之比。=（單位為一，習(xí)慣用%表示）可根據(jù)的大小區(qū)分強(qiáng)弱電解質(zhì)：同為0.1mol·kg-1的電解質(zhì)>30%強(qiáng)電解質(zhì)<5%弱電解質(zhì)30%>>5%中強(qiáng)電解質(zhì)3.解離度：(degreeofdissociati2《醫(yī)用化學(xué)》---第二章酸堿電離理論酸堿的定義:酸—凡在水中解離出H+離子的物質(zhì)；堿—凡在水中解離出OH-離子的物質(zhì)。酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì):不能解釋：Na2CO3的堿性NH3+HCl=NH4Cl---酸堿反應(yīng)H++OH-=H2O不足：二、酸堿質(zhì)子理論（Protontheoryofacidandbase）《醫(yī)用化學(xué)》---第二章酸堿電離理論酸堿的定義:酸3（一）酸堿的定義：1.酸--凡能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)2.堿--凡能接受質(zhì)子（H+）的物質(zhì)HClH++Cl-HAcH++Ac-H2CO3H++HCO3-HCO3-H++CO32-H3O+H++H2OH2OH++OH-HB(酸)質(zhì)子+B-(堿)《醫(yī)用化學(xué)》---第二章（一）酸堿的定義：1.酸--凡能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)2.43.共軛酸堿對：HB-B-HB---共軛酸B----共軛堿4.共軛關(guān)系：酸中有堿，堿可變酸。酸堿互變，質(zhì)子相關(guān)。討論：1>酸和堿可以是分子，亦可是陽離子、陰離子。2>既能接受質(zhì)子又能給出質(zhì)子的物質(zhì)叫兩性物質(zhì)。如：H2O，HCO3-。中性物質(zhì)。如：Na+，Ca2+。3>酸越強(qiáng)，給出質(zhì)子的能力越強(qiáng)，其共軛堿越弱;堿越強(qiáng)，接受質(zhì)子的能力越強(qiáng)。在質(zhì)子論中無鹽的概念。《醫(yī)用化學(xué)》---第二章3.共軛酸堿對：HB-B-HB---共軛酸B----共軛5（二）酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)2.下列物質(zhì)中，不屬于共軛酸堿對的是（）A、NH4+—NH3B、H3O+—H2OC、H2PO4-—PO43-D、HAc—Ac-例：1.按酸堿的質(zhì)子理論，HCN的共軛堿是________。H2O的共軛堿是_____，共軛酸是______。HCO3-的共軛酸是______。CN-OH-H3O+H2CO3C酸堿質(zhì)子理論的優(yōu)點(diǎn)1：擴(kuò)大了酸堿的范圍（無鹽的概念）;《醫(yī)用化學(xué)》---第二章（二）酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)2.下列物質(zhì)中，不屬于共軛酸堿對的是（6兩對共軛酸堿對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移如HAc+NH3H+酸1堿1堿2酸2中和反應(yīng)酸的離解堿的離解H3O++OH-H2O+H2OHAc+H2OH3O++Ac-

NH3+H2ONH4++OH-

HCl+H2OH3O++Cl-

1.酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：NH4++Ac-

《醫(yī)用化學(xué)》---第二章兩對共軛酸堿對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移如HAc+NH3H+酸1堿7Ac-+H2OHAc+OH-

CO32-+H2OHCO3-+OH-

NH4++H2OH3O++NH3鹽的水解酸堿質(zhì)子理論的優(yōu)點(diǎn)2：擴(kuò)大了酸堿反應(yīng)的范圍（酸堿、解離、水解、非水、氣相）；2.酸堿反應(yīng)的方向：強(qiáng)酸1+強(qiáng)堿2弱堿1+弱酸2《醫(yī)用化學(xué)》---第二章Ac-+H2OHAc+8例：判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向。1.Ac-+H2OHAc+OH-

酸性：HAc>H2O堿性：OH-

>Ac-逆向進(jìn)行程度大2.HCl+NH3NH4++Cl-

酸性：HCl>NH4+堿性：NH3

>Cl-正向進(jìn)行3.H3O++OH-H2O+H2O酸性：H3O+

>H2O堿性：OH-

>H2O正向進(jìn)行《醫(yī)用化學(xué)》---第二章例：判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向。1.Ac-+H9（三）酸堿強(qiáng)度酸堿的強(qiáng)度不僅與本性有關(guān)，還與反應(yīng)對象（或溶劑）有關(guān)。酸堿的相對強(qiáng)弱—溶劑對酸堿性強(qiáng)弱的影響酸越強(qiáng)，給出質(zhì)子的能力越強(qiáng);堿越強(qiáng)，接受質(zhì)子的能力越強(qiáng)。（三）酸堿強(qiáng)度酸堿的強(qiáng)度不僅與本性有關(guān)，還與反應(yīng)10如HAc在水和液氨兩種溶劑中：HAc+H2OAc-+H3O+HAc+NH3Ac-+NH4+弱酸強(qiáng)酸如HNO3在水、冰醋酸和純硫酸三種溶劑中：HNO3+H2O=NO3-+H3O+HNO3+

HAcNO3-+H2Ac+弱酸強(qiáng)酸HNO3+

H2SO4H2NO3++HSO4-弱堿如HAc在水和液氨兩種溶劑中：HAc+H2O11三、水溶液中的質(zhì)子傳遞平衡（一）水的質(zhì)子自遞反應(yīng)H2O+H2OH3O++OH-酸1堿2酸2堿1平衡時(shí)K=[H2O]為常數(shù)Kw=[H3O+][OH-]簡寫為：Kw=[H+][OH-]Kw---水的質(zhì)子自遞平衡常數(shù)，又稱水的離子積。1.水的質(zhì)子自遞反應(yīng)和水的離子積三、水溶液中的質(zhì)子傳遞平衡（一）水的質(zhì)子自遞反應(yīng)H12討論:

1)

Kw的大小只與T有關(guān)，TKw，如25℃，Kw=1.0×10-14

1000C，Kw=7.4×10-13

室溫，純水中：[H+]=[OH-]=1.0×10-7mol·L-12)任何稀水溶液中，[H+][OH-]=KW為一常數(shù)。

已知[H+]，可求[OH-]，反之亦然。

如：250C，0.001mol·L-1HCl水溶液中，[OH-]=

==1.0×10-11mol·L-1

[H+]=10-3mol·L-1，[OH-]=?Kw=[H+][OH-]

討論:1)Kw的大小只與T有關(guān)，TKw，如25132.水溶液的pH值25℃(室溫)水溶液中：[H+][OH-]=1.0×10-14[H+]=[OH-]=1.0×10-7mol·L-1中性溶液[H+]>1.0×10-7>[OH-]酸性溶液[H+]<1.0×10-7<[OH-]堿性溶液1）水溶液的酸堿性：2）pH與pOH：pH=-㏒[H+]pOH=-㏒[OH-]2.水溶液的pH值25℃(室溫)水溶液中：[H+]14pH=pOH=7pH<7pH>7

[H+][OH-]=Kw[(-㏒[H+])+(-㏒[OH-])]=-㏒KwpH+pOH=pKw25℃(室溫),Kw=1.0×10-14中性溶液酸性溶液堿性溶液[H+]=[OH-]=1.0×10-7mol·L-1[H+]>1.0×10-7mol·L-1[H+]<1.0×10-7mol·L-1pH=pOH=7pH<7pH>7[H+][OH-]=K15（二）酸堿質(zhì)子傳遞平衡及其平衡常數(shù)在水溶液中，酸HB：HB+H2OH3O++B-平衡時(shí)，K=稀溶液：[H2O]為常數(shù)Ka=Ka---弱酸的質(zhì)子傳遞平衡常數(shù)，又稱酸解離常數(shù)在水溶液中，堿B-：B-+H2OHB+OH-平衡時(shí)，K=稀溶液：[H2O]為常數(shù)Kb=Kb---弱堿的質(zhì)子傳遞平衡常數(shù)，又稱堿解離常數(shù)（二）酸堿質(zhì)子傳遞平衡及其平衡常數(shù)在水溶液中，酸HB：16討論：1.Ka、Kb的大小與酸、堿的本性和T有關(guān)，與c無關(guān)。2.T一定時(shí)，Ka（Kb）越大，酸（堿）在水中給出（接受）質(zhì)子的能力越強(qiáng)，在水中酸性（堿性）越強(qiáng)。3.由于弱酸、弱堿的Ka、Kb小，常用pKa，pKb表示。pKa=-lgKapKa

↓酸性越強(qiáng)。pKb=-lgKb如:HAc

H2PO4-HCN

Ka

：1.74×10-56.23×10-86.16×10-10

pKa：4.767.219.21

P-237附錄四可查pKa值討論：1.Ka、Kb的大小與酸、堿的本性和T有關(guān)，與c無關(guān)17

（三）共軛酸、堿常數(shù)的關(guān)系一元酸堿Ka與Kb的關(guān)系：以HB-B-為例共軛酸HB+H2OH3O++B-Ka=共軛堿B-+H2OHB+OH-Kb=Ka×Kb==[H3O+][OH-]=Kw討論：1）共軛酸的Ka越大，其共軛堿的Kb越小---即共軛酸強(qiáng)，其共軛堿就弱。2）知Ka：Kb=Kw/Ka。知Kb：Ka=Kw/Kb。

（三）共軛酸、堿常數(shù)的關(guān)系一元酸堿Ka與Kb的關(guān)系：以18例

：已知250C時(shí)，HAc的Ka=1.75×10-5，計(jì)算Ac-的Kb。

NH3的Kb=1.79×10-5，求NH4+的Ka。

解：

Ac-是HAc的共軛堿

Kb=

==5.86×10-10

Ka=

=

=5.59×10-10

練習(xí)：HCN的Ka=4.93×10-10，求其共軛堿CN-的Kb=？例：已知250C時(shí)，HAc的Ka=1.75×10-5，19四、酸堿溶液pH的計(jì)算—以HB為例（一）一元弱酸HB的濃度=ca，解離平衡常數(shù)=KaHB+H2OH3O++B-Ka==H2O+H2OH3O++OH-Kw=[H3O+][OH-]1.當(dāng)Ka·caw時(shí)，忽略水的質(zhì)子自遞平衡。Ka==[H+]2+Ka[H+]-Kaca=0[H+]=近似式如NH4+,HAc,HCN四、酸堿溶液pH的計(jì)算—以HB為例（一）一元弱酸HB的濃度=20且ca/Ka500時(shí)，ca-[H+]caKa=[H+]=—最簡式2.當(dāng)Ka·caw，（二）一元弱堿：如NH3,Ac-,CN-B-+H2OHB+OH-Kb=H2O+H2OH3O++OH-Kw=[H3O+][OH-]以B-為例Ka==條件：Ka·c≥20Kwc/Ka≥500且ca/Ka500時(shí)，ca-[H+]caKa=[H21—近似式[OH-]=—最簡式cb/Kb500時(shí)，2.當(dāng)Kb·cbw，cb-[OH-]cb條件：Kb·c≥20Kwc/Kb≥5001.當(dāng)Kb·cbw時(shí)，忽略水的質(zhì)子自遞平衡。[B-]=cb–[OH-][OH-]2+Kb[OH-]-Kbcb=0Kb==[OH-]=—近似式—近似式[OH-]=—最簡式cb/Kb500時(shí)，22例：

計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1的HAc溶液的pH值。（已知Ka=1.76×10-5）

解：

Ka·c=1.76×10-5×0.01>20Kw

c/Ka=0.10/1.76×10-5>500，

[H+]=

==1.33×10-3（mol·L-1）

pH=-lg[H+]=-lg1.33×10-3=2.88例：計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1的HAc溶液的23例：

計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NH4Cl溶液的pH值。(已知NH3·H2O的Kb=1.79×10-5)

解：

NH4+是NH3·H2O的共軛酸。NH4++H2ONH3+H3O+

Ka=

==5.68×10-10

Ka·c>20Kw,c/Ka>500[H+]===7.5×10-6(mol·L-1)

pH=5.12

例：計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NH4Cl溶液24例：

計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NH3溶液的pH值。

（已知NH3·H2O的Kb=1.79×10-5）

解:

NH3+H2ONH4++OH-

Kb·c>20Kw

，c/Kb>500[OH-]=

==1.34×10-3（mol·L-1）

pOH=2.87

pH=14-pOH=11.13例：計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NH3溶液的p25例.計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。

(已知HAc的Ka=1.76×10-5)

解:

NaAc在水溶液中全部解離,Ac-是離子堿,與水的質(zhì)子傳遞反應(yīng)為:

Ac-+H2OHAc+OH-

Kb=

==5.68×10-10

[OH-]=

==7.54×10-6(mol·L-1)pOH=5.12

pH=14-pOH=14-5.12=8.88Kb·c>20Kw

，c/Kb>500例.計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NaAc溶液的26五、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)1.同離子效應(yīng)(commonioneffect)：HAc+H2OH3O++Ac-加入NaAcNaAc→Na++Ac-

平衡c(Ac-)增大，c(H+)↓，↓。氨水中，加入少量NH4ClNH3+H2ONH4++OH-NH4Cl→NH4++Cl-平衡這種在弱電解質(zhì)溶液中加入與弱電解質(zhì)含有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，使該弱電解質(zhì)的解離度下降的現(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)。五、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)1.同離子效應(yīng)(commonio27HAc+H2OH3O++Ac-例2-40.100molL-1HAc溶液的解離度為1.33%，如果在該溶液中加入固體NaAc，使其濃度為0.100molL-1，計(jì)算此時(shí)溶液的[H+]和解離度。[Ka（HAc）=1.7610-5]解：[H+]=xx+0.1000.1000.100-x0.1001.7610-5=x=[H+]=1.7610-5（molL-1）==1.7610-4=0.0176%0.100mol?L-1HAc1=1.33%

[H+]=1.32×10-3二者相比，1/=76即解離度下降了76倍。Ka=設(shè)平衡時(shí)[H+]為xmol/LHAc+H2OH3O++Ac-28鹽效應(yīng)（salteffect）:

2.鹽效應(yīng)---在弱電解質(zhì)溶液中，加入不含相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，該弱電解質(zhì)的解離度略有增大，這種作用稱為鹽效應(yīng)。如HAc中加入NaCl（同為0.100mol?L-1）HAc的=1.82×10-21=1.33×10-2原因：陰、陽離子間的相互牽制作用明顯增強(qiáng)，溶液中H+、Ac-自由活動(dòng)的程度大為降低，H+與Ac-結(jié)合為HAc分子的概率減小，其結(jié)果就是HAc的解離度增大。注意：1.同離子效應(yīng)中存在鹽效應(yīng)2.同離子效應(yīng)鹽效應(yīng)，兩種效應(yīng)時(shí)，忽略鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)（salteffect）:2.鹽效應(yīng)---在弱電解291.一定溫度時(shí)，將下列情況下HAc的解離度從大到小排列：

2.鹽效應(yīng)中伴有同離子效應(yīng)。（）

×練習(xí)①0.1mol/LHAc②0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaAc③0.1mol/LHAc+0.2mol/LNaAc④0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaCl④>①>②>③1.一定溫度時(shí)，將下列情況下HAc的解離度從大到小排列：230第二節(jié)緩沖溶液一、緩沖溶液的組成（一）緩沖作用：溶液加少量強(qiáng)酸(堿)pHpH1Lc(NaCl)=0.10molL-1(或純水)7加0.010molHCl2-5加0.010molNaOH12+51Lc(HAc)=0.10molL-1c(NaAc)=0.10molL-14.75加0.010molHCl4.66-0.09加0.010molNaOH4.84+0.09第二節(jié)緩沖溶液一、緩沖溶液的組成（一）緩沖作用：溶液加少31緩沖作用：能抵抗外來少量強(qiáng)酸強(qiáng)堿或稍加稀釋而保持pH基本不變的溶液。抵抗外來少量強(qiáng)酸強(qiáng)堿或稀釋的作用。緩沖溶液：（二）緩沖溶液的組成：抗酸成分抗堿成分緩沖對共軛酸堿對----共軛堿----共軛酸足夠濃度的共軛酸堿對組成NaH2PO4-Na2HPO4緩沖系或緩沖對共軛堿共軛酸HAc-NaAcHAcNaAcNH4Cl-NH3.H2ONH4ClNH3.H2ONaH2PO4Na2HPO4緩沖作用：能抵抗外來少量強(qiáng)酸強(qiáng)堿或稍加稀釋而保持pH基本不變32較濃的強(qiáng)酸強(qiáng)堿液中加入少量強(qiáng)堿強(qiáng)酸時(shí)，其pH也基本保持不變，也有緩沖作用。二、緩沖作用機(jī)理—以HAc-NaAc為例大量存在：HAc、Ac-少量存在：H3O+HAc+H2OH3O++Ac-加入少量強(qiáng)酸時(shí)：Ac-與H+作用，平衡左移。加入少量強(qiáng)堿時(shí)：OH-與H+作用，平衡右移。Ac-為抗酸成分。（共軛堿抗酸）HAc為抗堿成分。（共軛酸抗堿）稀釋時(shí)，共軛酸堿的濃度之比沒有改變，pH基本不變。較濃的強(qiáng)酸強(qiáng)堿液中加入少量強(qiáng)堿強(qiáng)酸時(shí)，其pH也基本保持不變33緩沖溶液緩沖機(jī)制通式：HB+H2OB-+H3O+

外加H+：B-+H+HB平衡左移，pH基本不變。外加OH-：H++OH-H2O平衡右移，pH基本不變。H2PO4---HPO42-H2CO3--NaHCO3NH4Cl--NH3·H2O共軛酸--共軛堿--抗堿成分抗酸成分HB-B-H2PO4-HPO42-H2CO3HCO3-NH4+NH3緩沖作用是在有足量抗酸成份和抗堿成份存在的緩沖系中，通過共軛酸堿對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡移動(dòng)來實(shí)現(xiàn)的。

緩沖溶液緩沖機(jī)制通式：HB+H2OB-+H3O+34三、緩沖溶液pH的計(jì)算（一）基本公式--Henderson-Hasselbalch方程式：緩沖系：HB-NaB質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡：HB+H2OH3O++B-Ka=[H3O+]=pH=pKa+lg=pKa+lgpKa共軛酸解離常數(shù)的負(fù)對數(shù)，[HB],[B-]---平衡濃度---緩沖比[HB]+[B-]---總濃度(1)—基本公式三、緩沖溶液pH的計(jì)算（一）基本公式--Henderson-35HB起始濃度為c(HB),HB+H2OH3O++B-NaB起始濃度為c(B-),起始：c(HB)c(B-)平衡：c’c(HB)-c’c(B-)+c’c’很小，c(HB)-c’[HB]=c(HB)[B-]=c(B-)+c’c(B-)式(1)表示為：pH=pKa+lg=pKa+lg(2)解離HB濃度為c’HAc-NaAc緩沖系：pH=pKa(HAc)+lgNaH2PO4—Na2HPO4:pH=pKa2(H3PO4)+lgHB起始濃度為c(HB),HB+H2OH3O++B-36nHB、nB-

---一定體積(V)緩沖液中共軛酸、堿的物質(zhì)的量則：pH=pKa+lg=pKa+lg=pKa+lg（3）當(dāng)c(HB)=c(B-)pH=pKa+lg=pKa+lg=pKa+lg(4)(在配制緩沖液時(shí)使用便利)（二）其它形式：nHB、nB----一定體積(V)緩沖液中共軛酸、37結(jié)論：從pH=pKa+lg1）緩沖溶液的pH值主要取決于共軛酸的Ka，其次取決于緩沖比。2）當(dāng)緩沖系確定后，pKa一定，pH值只取決于緩沖比。當(dāng)Cb=Ca時(shí)，緩沖比=1，pH=pKa。3）稀釋時(shí)，雖計(jì)算的pH值不變，但溶液中離子濃度發(fā)生變化，使pH值仍有不同程度的變化。結(jié)論：從pH=pKa+lg1）緩沖溶液的pH值主要取決于共軛38例2-5：1L緩沖溶液中含有0.10mol·L-1HAc和0.20mol·L-1NaAc，求該緩沖溶液的pH值。

解：

該緩沖對為：HAc——Ac-

Ka（HAc）=1.76×10-5，pKa=4.75

pH=pKa+lg

=4.75+lg

=5.05

（二）緩沖溶液pH的計(jì)算例2-5：1L緩沖溶液中含有0.10mol·L-1HAc和39例2：1升緩沖溶液中，含有0.10molHAc和0.10molNaAc，求該溶液的pH值。若在該溶液中:1）加入1.0mol·L-1HCl溶液1.0ml；2）加入1.0mol·L-1NaOH溶液1.0ml；3)加入1升純水，pH值各為多少？pKa(HAc)=4.75解：pH=pKa(HAc)+lg=4.75+lg0.1/0.1=4.751）加入1.00mol·L-1HCl溶液1.00ml；c(HAc)==0.101mol·L-1c(Ac-)==0.099mol·L-1pH=pKa(HAc)+lg=4.75+lg0.099/0.101=4.74例2：1升緩沖溶液中，含有0.10molHAc和0.10mo402）加入1.00mol·L-1NaOH溶液1.00ml；c(HAc)==0.101mol·L-1c(Ac-)==0.099mol·L-1pH=pKa(HAc)+lg=4.75+lg0.101/0.099=4.763)加入1升純水c(HAc)=c(Ac-)=0.10/2=0.05mol·L-1pH=pKa(HAc)+lg=4.75+lg0.05/0.05=4.752）加入1.00mol·L-1NaOH溶液1.00ml；c41例3：在濃度為0.10mol·L-1的HAc溶液500ml中，加入固體NaOH0.5g后，該溶液的pH為多少？解：HAc+OH-==Ac-+H2On(NaOH)=0.5g/40=0.013moln(HAc)=0.1×0.5n(Ac-)=n(NaOH)=0.013molpH=4.75+lg=4.75+lg=4.30-0.013=0.037mol生成的Ac-和剩余的HAc組成HAc-Ac-緩沖系

例3：在濃度為0.10mol·L-1的HAc溶液500ml42例2-6：將濃度為0.100mol·L-1的HCl溶液100ml加到濃度為0.100mol·L-1的NH3.H2O溶液400ml中，混合后溶液的pH是多少?pKb(NH3)=4.75解：n(NH4+)=n(HCl)=0.1×0.1=0.01moln(NH3)=0.1×0.4-pH=pKa(NH4+)+lg=9.25+lg=9.730.01=0.03moln起始(HCl)=0.1×0.1=0.01moln起始(NH3)=0.1×0.4=0.04mol生成的NH4+和剩余的NH3組成NH4+-NH3緩沖系

例2-6：將濃度為0.100mol·L-1的HCl溶液1043四、緩沖容量和緩沖范圍（一）緩沖容量：1、定義：使單位體積緩沖溶液的pH值改變一個(gè)單位時(shí)，需加入一元強(qiáng)堿或強(qiáng)酸的物質(zhì)的量。na（b）—加入一元酸、堿的物質(zhì)的量V—緩沖溶液的體積pH—在加酸、堿前后，緩沖液pH的改變量。

越大，緩沖能力越強(qiáng)。四、緩沖容量和緩沖范圍（一）緩沖容量：1、定義：使單位體積442、影響緩沖容量的因素1）c總對的影響：總濃度c總和緩沖比[B-]/[HB]是影響緩沖容量大小的二個(gè)主要因素。緩沖比一定時(shí)，c總越大，越大。c總一定時(shí)，緩沖比越接近1，越大，緩沖比=1時(shí)，最大。2）緩沖比對的影響：最大減小減小2、影響緩沖容量的因素1）c總對的影響：45（二）緩沖范圍：pH=pKa±1——緩沖范圍

無緩沖作用=pH=pKa-1=pH=pKa+1如：HAc-NaAcpKa=4.75NH4Cl-NH3pKa=9.25H2PO4--HPO42-pKa2=7.21pH=3.75~5.75pH=8.25~10.25有緩沖作用（二）緩沖范圍：pH=pKa±1——緩沖范圍無46第二章電解質(zhì)溶液和緩沖溶液課件47例.下列情況下，具有緩沖作用的溶液是（）A、1升水中加入HAc和NaAc稀溶液各1滴B、0.1molL-1HAc和0.1molL-1NaAc按體積21混合C、0.1molL-1HAc和0.1molL-1NaAc按體積151混合D、0.2molL-1HAc25ml和0.1molL-1NaOH50ml混合E、0.1molL-1HCl和0.1molL-1NH3H2O等體積混合F、0.01molL-1NaOH例.下列情況下，具有緩沖作用的溶液是（）48五、緩沖溶液的配制（一）緩沖溶液的配制方法原則和步驟：1.選擇合適的緩沖系。2）不干擾主反應(yīng)，性質(zhì)穩(wěn)定，醫(yī)用無毒。a.配制等濃度的共軛酸堿，pKa與pH接近,緩沖比接近1;2.適當(dāng)?shù)目倽舛龋╟總=0.05~0.2molL-1）。3.計(jì)算所需緩沖系的量。c(B-)=c(HB）。原則：1）b.根據(jù)pH=pKa+lg，計(jì)算Vb，Va的體積。4.按用量混合后，進(jìn)行校正（pH計(jì)）。五、緩沖溶液的配制（一）緩沖溶液的配制方法原則和步驟：1.49例：如何配制100mlpH約為5的緩沖溶液？可供選擇的試劑有1)NH3H2O-HCl(pKb=4.75);2)H3PO4-NaOH(pKa1=2.12、pKa2=7.21、pKa3=12.76);3)HAc-NaAc(pKa=4.76).解：（1）選HAc-NaAc緩沖系（2）配制0.10molL-1HAc和NaAc溶液5.00=4.76+lgV(NaAc)=64(ml);V(HAc)=100-64=36(ml）取0.10molL-1NaAc和HAc各64ml和36ml混合設(shè)取VNaAc=xml，VHAc=（100-x）ml.0.24=lg1.74=（3）pH=4.75+lg例：如何配制100mlpH約為5的緩沖溶液？可供選擇的試50例2：欲配制pH=9.55的緩沖溶液100ml，問需要在100ml0.100mol·L-1的氨水中加入固體NH4Cl多少克（設(shè)體積不變）。pKb=4.75解：9.55=14.00-4.75+lgM(NH4Cl)=0.268（g）M(NH4Cl)=53.5例2：欲配制pH=9.55的緩沖溶液100ml，問需要在1051例3：若選擇HAc-NaAc緩沖系配制1000mlpH=5.05的緩沖溶液，試計(jì)算需0.100molL-1的HAc和NaOH溶液各多少毫升？[pKa(HAc)=4.75]解：v(NaOH)=400(ml)v(HAc)=1000-400=600(ml)5.05=4.75+lgHAc+OH-==Ac-+H2O0.1v起始：0.1(1000-v)平衡：0.1v0.1(1000-v)-0.1v實(shí)際工作中，可按標(biāo)準(zhǔn)配方(手冊可查到)配制例3：若選擇HAc-NaAc緩沖系配制1000mlpH=552六、緩沖溶液在醫(yī)學(xué)上的意義血液中存在的緩沖系：血漿中：H2CO3—HCO3-、H2PO4-—HPO42-血漿蛋白-血漿蛋白（鈉）鹽

紅細(xì)胞內(nèi)：血紅蛋白—血紅蛋白（鉀）鹽、H2CO3—HCO3-、氧合血紅蛋白——氧合血紅蛋白鹽

其中：H2CO3—HCO3-作用最重要。（一）組成六、緩沖溶液在醫(yī)學(xué)上的意義血液中存在的緩沖系：血漿中：H2C53CO2（溶解）+H2OH2CO3H++HCO3-（二）pH值：緩沖系:CO2（溶解）——HCO3-正常體溫37℃,pKa1校正后，pKa`=6.10正常血漿中：[HCO3-]=0.024mol·L-1pH=pKa`+lg=6.10+lg=6.10+lg=7.40CO2（溶解）=0.0012mol·L-1CO2（溶解）+H2OH2CO3H++HCO3-（二）pH54（三）作用機(jī)制CO2（溶解）+2H2OH3O++HCO3-抗酸成分+H3O+抗堿成分OH-+2H2OH2CO3H+HCO3-CO2+H2O肺OH-腎（三）作用機(jī)制CO2（溶解）+2H2OH55=20/1具有緩沖作用的原因：人體為開放系統(tǒng)，HCO3-/CO2（溶解）保持相對穩(wěn)定。=20/1具有緩沖作用的原因：人體為開放系統(tǒng)，HCO3561.按酸堿的質(zhì)子理論，下列物質(zhì)中屬于兩性物質(zhì)的有（）（1）H2O（2）NH4+（3）NaHCO3（4）Ac-A、(1)(2)(3)B、(1)(3)C、(2)(4)D、(4)E、(1)(2)(3)(4)2.在水溶液中屬于二元弱堿的是（）

A、NH4ClB、NaHCO3C、Na2CO3D、Na3PO4A.H3O+和HPO42-B.H2PO4-和H3O+

C.H2PO4-和HPO42-D.H2O和HPO42-3.在酸堿反應(yīng)式：H2PO4-+H2OH3O++HPO42-中是酸的物質(zhì)是_____,是堿的物質(zhì)是_______。4.在HAc溶液中加入鹽酸，則有（）A、同離子效應(yīng)B、鹽效應(yīng)C、二者兼有D、二者兼無練習(xí)題1.按酸堿的質(zhì)子理論，下列物質(zhì)中屬于兩性物質(zhì)的有（576.pH值等于7的溶液一定是中性溶液。()8.配制緩沖溶液時(shí),總濃度一般控制在___molL-1范圍，選擇緩沖系的原則是_____________。7.在100ml0.1molL-1NH3H2O和50ml0.1molL-1HCl的混合溶液中，其抗堿成分是________，已知pKb（NH3H2O）=4.75，緩沖范圍是__________，因此緩沖比必須在_________之間，其中pH=_______時(shí)，緩沖能力最強(qiáng)。9.血液的pH值小于____時(shí)為酸中毒，血漿中的主要緩沖系是______,其中抗酸成分是_____。5.H2SO4的共軛堿是SO42-。()6.pH值等于7的溶液一定是中性溶液。()8.配5811.配制pH=9.50的緩沖溶液時(shí)，應(yīng)選用的緩沖對是()a、HAc（pKa=4.75）~NaAcb、NH3（pKb=4.76）~NH4Clc、NaH2PO4（pKa=7.21）~Na2HPO4

d、Na2HPO4（pKa=12.21）~Na3PO4

10.下列緩沖溶液中，緩沖容量最大的是（）A.1L溶液中含0.30molHAc和0.10molNaAcB.1L溶液中含0.10molHAc和0.30molNaAcC.1L溶液中含0.20molHAc和0.20molNaAcD.1L溶液中含0.10molHAc和0.10molNaAc11.配制pH=9.50的緩沖溶液時(shí)，應(yīng)選用的緩沖對是(5912.下列關(guān)于緩沖溶液的敘述中，錯(cuò)誤的是（）C.緩沖溶液加水稀釋時(shí)，緩沖比不變，pH不變，也不變；D.HA-A-緩沖溶液的緩沖范圍為pKHA1B.緩沖比一定時(shí)，總濃度越大，緩沖能力越強(qiáng)；A.緩沖容量越大，則緩沖能力越強(qiáng)；13.沒有共軛酸堿對的體系一定沒有緩沖作用。()14.當(dāng)緩沖比超過10~1/10范圍時(shí)，在任何情況下均無緩沖作用。（）12.下列關(guān)于緩沖溶液的敘述中，錯(cuò)誤的是（）C.緩沖溶60經(jīng)常不斷地學(xué)習(xí),你就什么都知道。你知道得越多,你就越有力量StudyConstantly,AndYouWillKnowEverything.TheMoreYouKnow,TheMorePowerfulYouWillBe寫在最后經(jīng)常不斷地學(xué)習(xí),你就什么都知道。你知道得越多,你就越有力量寫61謝謝你的到來學(xué)習(xí)并沒有結(jié)束，希望大家繼續(xù)努力LearningIsNotOver.IHopeYouWillContinueToWorkHard演講人：XXXXXX時(shí)間：XX年XX月XX日

謝謝你的到來演講人：XXXXXX62第一節(jié)電解質(zhì)溶液1.強(qiáng)電解質(zhì)：電解質(zhì)溶液：電解質(zhì)的水溶液第二章電解質(zhì)溶液電解質(zhì)：溶于水或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物NaCl、CuSO4在水溶液中能完全解離成離子的化合物。如：2.弱電解質(zhì)：在水溶液中只部分解離成離子的化合物。NaClNa++Cl-第二章電解質(zhì)溶液和緩沖溶液

如HAc、NH3H2O解離平衡HAcH++Ac-一、電解質(zhì)第一節(jié)電解質(zhì)溶液1.強(qiáng)電解質(zhì)：電解質(zhì)溶液：電解質(zhì)的水溶633.解離度：(degreeofdissociation）定義：解離達(dá)平衡時(shí)，已解離的分子數(shù)和原有分子總數(shù)之比。=（單位為一，習(xí)慣用%表示）可根據(jù)的大小區(qū)分強(qiáng)弱電解質(zhì)：同為0.1mol·kg-1的電解質(zhì)>30%強(qiáng)電解質(zhì)<5%弱電解質(zhì)30%>>5%中強(qiáng)電解質(zhì)3.解離度：(degreeofdissociati64《醫(yī)用化學(xué)》---第二章酸堿電離理論酸堿的定義:酸—凡在水中解離出H+離子的物質(zhì)；堿—凡在水中解離出OH-離子的物質(zhì)。酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì):不能解釋：Na2CO3的堿性NH3+HCl=NH4Cl---酸堿反應(yīng)H++OH-=H2O不足：二、酸堿質(zhì)子理論（Protontheoryofacidandbase）《醫(yī)用化學(xué)》---第二章酸堿電離理論酸堿的定義:酸65（一）酸堿的定義：1.酸--凡能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)2.堿--凡能接受質(zhì)子（H+）的物質(zhì)HClH++Cl-HAcH++Ac-H2CO3H++HCO3-HCO3-H++CO32-H3O+H++H2OH2OH++OH-HB(酸)質(zhì)子+B-(堿)《醫(yī)用化學(xué)》---第二章（一）酸堿的定義：1.酸--凡能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)2.663.共軛酸堿對：HB-B-HB---共軛酸B----共軛堿4.共軛關(guān)系：酸中有堿，堿可變酸。酸堿互變，質(zhì)子相關(guān)。討論：1>酸和堿可以是分子，亦可是陽離子、陰離子。2>既能接受質(zhì)子又能給出質(zhì)子的物質(zhì)叫兩性物質(zhì)。如：H2O，HCO3-。中性物質(zhì)。如：Na+，Ca2+。3>酸越強(qiáng)，給出質(zhì)子的能力越強(qiáng)，其共軛堿越弱;堿越強(qiáng)，接受質(zhì)子的能力越強(qiáng)。在質(zhì)子論中無鹽的概念。《醫(yī)用化學(xué)》---第二章3.共軛酸堿對：HB-B-HB---共軛酸B----共軛67（二）酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)2.下列物質(zhì)中，不屬于共軛酸堿對的是（）A、NH4+—NH3B、H3O+—H2OC、H2PO4-—PO43-D、HAc—Ac-例：1.按酸堿的質(zhì)子理論，HCN的共軛堿是________。H2O的共軛堿是_____，共軛酸是______。HCO3-的共軛酸是______。CN-OH-H3O+H2CO3C酸堿質(zhì)子理論的優(yōu)點(diǎn)1：擴(kuò)大了酸堿的范圍（無鹽的概念）;《醫(yī)用化學(xué)》---第二章（二）酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)2.下列物質(zhì)中，不屬于共軛酸堿對的是（68兩對共軛酸堿對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移如HAc+NH3H+酸1堿1堿2酸2中和反應(yīng)酸的離解堿的離解H3O++OH-H2O+H2OHAc+H2OH3O++Ac-

NH3+H2ONH4++OH-

HCl+H2OH3O++Cl-

1.酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：NH4++Ac-

《醫(yī)用化學(xué)》---第二章兩對共軛酸堿對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移如HAc+NH3H+酸1堿69Ac-+H2OHAc+OH-

CO32-+H2OHCO3-+OH-

NH4++H2OH3O++NH3鹽的水解酸堿質(zhì)子理論的優(yōu)點(diǎn)2：擴(kuò)大了酸堿反應(yīng)的范圍（酸堿、解離、水解、非水、氣相）；2.酸堿反應(yīng)的方向：強(qiáng)酸1+強(qiáng)堿2弱堿1+弱酸2《醫(yī)用化學(xué)》---第二章Ac-+H2OHAc+70例：判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向。1.Ac-+H2OHAc+OH-

酸性：HAc>H2O堿性：OH-

>Ac-逆向進(jìn)行程度大2.HCl+NH3NH4++Cl-

酸性：HCl>NH4+堿性：NH3

>Cl-正向進(jìn)行3.H3O++OH-H2O+H2O酸性：H3O+

>H2O堿性：OH-

>H2O正向進(jìn)行《醫(yī)用化學(xué)》---第二章例：判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向。1.Ac-+H71（三）酸堿強(qiáng)度酸堿的強(qiáng)度不僅與本性有關(guān)，還與反應(yīng)對象（或溶劑）有關(guān)。酸堿的相對強(qiáng)弱—溶劑對酸堿性強(qiáng)弱的影響酸越強(qiáng)，給出質(zhì)子的能力越強(qiáng);堿越強(qiáng)，接受質(zhì)子的能力越強(qiáng)。（三）酸堿強(qiáng)度酸堿的強(qiáng)度不僅與本性有關(guān)，還與反應(yīng)72如HAc在水和液氨兩種溶劑中：HAc+H2OAc-+H3O+HAc+NH3Ac-+NH4+弱酸強(qiáng)酸如HNO3在水、冰醋酸和純硫酸三種溶劑中：HNO3+H2O=NO3-+H3O+HNO3+

HAcNO3-+H2Ac+弱酸強(qiáng)酸HNO3+

H2SO4H2NO3++HSO4-弱堿如HAc在水和液氨兩種溶劑中：HAc+H2O73三、水溶液中的質(zhì)子傳遞平衡（一）水的質(zhì)子自遞反應(yīng)H2O+H2OH3O++OH-酸1堿2酸2堿1平衡時(shí)K=[H2O]為常數(shù)Kw=[H3O+][OH-]簡寫為：Kw=[H+][OH-]Kw---水的質(zhì)子自遞平衡常數(shù)，又稱水的離子積。1.水的質(zhì)子自遞反應(yīng)和水的離子積三、水溶液中的質(zhì)子傳遞平衡（一）水的質(zhì)子自遞反應(yīng)H74討論:

1)

Kw的大小只與T有關(guān)，TKw，如25℃，Kw=1.0×10-14

1000C，Kw=7.4×10-13

室溫，純水中：[H+]=[OH-]=1.0×10-7mol·L-12)任何稀水溶液中，[H+][OH-]=KW為一常數(shù)。

已知[H+]，可求[OH-]，反之亦然。

如：250C，0.001mol·L-1HCl水溶液中，[OH-]=

==1.0×10-11mol·L-1

[H+]=10-3mol·L-1，[OH-]=?Kw=[H+][OH-]

討論:1)Kw的大小只與T有關(guān)，TKw，如25752.水溶液的pH值25℃(室溫)水溶液中：[H+][OH-]=1.0×10-14[H+]=[OH-]=1.0×10-7mol·L-1中性溶液[H+]>1.0×10-7>[OH-]酸性溶液[H+]<1.0×10-7<[OH-]堿性溶液1）水溶液的酸堿性：2）pH與pOH：pH=-㏒[H+]pOH=-㏒[OH-]2.水溶液的pH值25℃(室溫)水溶液中：[H+]76pH=pOH=7pH<7pH>7

[H+][OH-]=Kw[(-㏒[H+])+(-㏒[OH-])]=-㏒KwpH+pOH=pKw25℃(室溫),Kw=1.0×10-14中性溶液酸性溶液堿性溶液[H+]=[OH-]=1.0×10-7mol·L-1[H+]>1.0×10-7mol·L-1[H+]<1.0×10-7mol·L-1pH=pOH=7pH<7pH>7[H+][OH-]=K77（二）酸堿質(zhì)子傳遞平衡及其平衡常數(shù)在水溶液中，酸HB：HB+H2OH3O++B-平衡時(shí)，K=稀溶液：[H2O]為常數(shù)Ka=Ka---弱酸的質(zhì)子傳遞平衡常數(shù)，又稱酸解離常數(shù)在水溶液中，堿B-：B-+H2OHB+OH-平衡時(shí)，K=稀溶液：[H2O]為常數(shù)Kb=Kb---弱堿的質(zhì)子傳遞平衡常數(shù)，又稱堿解離常數(shù)（二）酸堿質(zhì)子傳遞平衡及其平衡常數(shù)在水溶液中，酸HB：78討論：1.Ka、Kb的大小與酸、堿的本性和T有關(guān)，與c無關(guān)。2.T一定時(shí)，Ka（Kb）越大，酸（堿）在水中給出（接受）質(zhì)子的能力越強(qiáng)，在水中酸性（堿性）越強(qiáng)。3.由于弱酸、弱堿的Ka、Kb小，常用pKa，pKb表示。pKa=-lgKapKa

↓酸性越強(qiáng)。pKb=-lgKb如:HAc

H2PO4-HCN

Ka

：1.74×10-56.23×10-86.16×10-10

pKa：4.767.219.21

P-237附錄四可查pKa值討論：1.Ka、Kb的大小與酸、堿的本性和T有關(guān)，與c無關(guān)79

（三）共軛酸、堿常數(shù)的關(guān)系一元酸堿Ka與Kb的關(guān)系：以HB-B-為例共軛酸HB+H2OH3O++B-Ka=共軛堿B-+H2OHB+OH-Kb=Ka×Kb==[H3O+][OH-]=Kw討論：1）共軛酸的Ka越大，其共軛堿的Kb越小---即共軛酸強(qiáng)，其共軛堿就弱。2）知Ka：Kb=Kw/Ka。知Kb：Ka=Kw/Kb。

（三）共軛酸、堿常數(shù)的關(guān)系一元酸堿Ka與Kb的關(guān)系：以80例

：已知250C時(shí)，HAc的Ka=1.75×10-5，計(jì)算Ac-的Kb。

NH3的Kb=1.79×10-5，求NH4+的Ka。

解：

Ac-是HAc的共軛堿

Kb=

==5.86×10-10

Ka=

=

=5.59×10-10

練習(xí)：HCN的Ka=4.93×10-10，求其共軛堿CN-的Kb=？例：已知250C時(shí)，HAc的Ka=1.75×10-5，81四、酸堿溶液pH的計(jì)算—以HB為例（一）一元弱酸HB的濃度=ca，解離平衡常數(shù)=KaHB+H2OH3O++B-Ka==H2O+H2OH3O++OH-Kw=[H3O+][OH-]1.當(dāng)Ka·caw時(shí)，忽略水的質(zhì)子自遞平衡。Ka==[H+]2+Ka[H+]-Kaca=0[H+]=近似式如NH4+,HAc,HCN四、酸堿溶液pH的計(jì)算—以HB為例（一）一元弱酸HB的濃度=82且ca/Ka500時(shí)，ca-[H+]caKa=[H+]=—最簡式2.當(dāng)Ka·caw，（二）一元弱堿：如NH3,Ac-,CN-B-+H2OHB+OH-Kb=H2O+H2OH3O++OH-Kw=[H3O+][OH-]以B-為例Ka==條件：Ka·c≥20Kwc/Ka≥500且ca/Ka500時(shí)，ca-[H+]caKa=[H83—近似式[OH-]=—最簡式cb/Kb500時(shí)，2.當(dāng)Kb·cbw，cb-[OH-]cb條件：Kb·c≥20Kwc/Kb≥5001.當(dāng)Kb·cbw時(shí)，忽略水的質(zhì)子自遞平衡。[B-]=cb–[OH-][OH-]2+Kb[OH-]-Kbcb=0Kb==[OH-]=—近似式—近似式[OH-]=—最簡式cb/Kb500時(shí)，84例：

計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1的HAc溶液的pH值。（已知Ka=1.76×10-5）

解：

Ka·c=1.76×10-5×0.01>20Kw

c/Ka=0.10/1.76×10-5>500，

[H+]=

==1.33×10-3（mol·L-1）

pH=-lg[H+]=-lg1.33×10-3=2.88例：計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1的HAc溶液的85例：

計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NH4Cl溶液的pH值。(已知NH3·H2O的Kb=1.79×10-5)

解：

NH4+是NH3·H2O的共軛酸。NH4++H2ONH3+H3O+

Ka=

==5.68×10-10

Ka·c>20Kw,c/Ka>500[H+]===7.5×10-6(mol·L-1)

pH=5.12

例：計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NH4Cl溶液86例：

計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NH3溶液的pH值。

（已知NH3·H2O的Kb=1.79×10-5）

解:

NH3+H2ONH4++OH-

Kb·c>20Kw

，c/Kb>500[OH-]=

==1.34×10-3（mol·L-1）

pOH=2.87

pH=14-pOH=11.13例：計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NH3溶液的p87例.計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。

(已知HAc的Ka=1.76×10-5)

解:

NaAc在水溶液中全部解離,Ac-是離子堿,與水的質(zhì)子傳遞反應(yīng)為:

Ac-+H2OHAc+OH-

Kb=

==5.68×10-10

[OH-]=

==7.54×10-6(mol·L-1)pOH=5.12

pH=14-pOH=14-5.12=8.88Kb·c>20Kw

，c/Kb>500例.計(jì)算250C時(shí)，0.10mol·L-1NaAc溶液的88五、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)1.同離子效應(yīng)(commonioneffect)：HAc+H2OH3O++Ac-加入NaAcNaAc→Na++Ac-

平衡c(Ac-)增大，c(H+)↓，↓。氨水中，加入少量NH4ClNH3+H2ONH4++OH-NH4Cl→NH4++Cl-平衡這種在弱電解質(zhì)溶液中加入與弱電解質(zhì)含有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，使該弱電解質(zhì)的解離度下降的現(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)。五、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)1.同離子效應(yīng)(commonio89HAc+H2OH3O++Ac-例2-40.100molL-1HAc溶液的解離度為1.33%，如果在該溶液中加入固體NaAc，使其濃度為0.100molL-1，計(jì)算此時(shí)溶液的[H+]和解離度。[Ka（HAc）=1.7610-5]解：[H+]=xx+0.1000.1000.100-x0.1001.7610-5=x=[H+]=1.7610-5（molL-1）==1.7610-4=0.0176%0.100mol?L-1HAc1=1.33%

[H+]=1.32×10-3二者相比，1/=76即解離度下降了76倍。Ka=設(shè)平衡時(shí)[H+]為xmol/LHAc+H2OH3O++Ac-90鹽效應(yīng)（salteffect）:

2.鹽效應(yīng)---在弱電解質(zhì)溶液中，加入不含相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，該弱電解質(zhì)的解離度略有增大，這種作用稱為鹽效應(yīng)。如HAc中加入NaCl（同為0.100mol?L-1）HAc的=1.82×10-21=1.33×10-2原因：陰、陽離子間的相互牽制作用明顯增強(qiáng)，溶液中H+、Ac-自由活動(dòng)的程度大為降低，H+與Ac-結(jié)合為HAc分子的概率減小，其結(jié)果就是HAc的解離度增大。注意：1.同離子效應(yīng)中存在鹽效應(yīng)2.同離子效應(yīng)鹽效應(yīng)，兩種效應(yīng)時(shí)，忽略鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)（salteffect）:2.鹽效應(yīng)---在弱電解911.一定溫度時(shí)，將下列情況下HAc的解離度從大到小排列：

2.鹽效應(yīng)中伴有同離子效應(yīng)。（）

×練習(xí)①0.1mol/LHAc②0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaAc③0.1mol/LHAc+0.2mol/LNaAc④0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaCl④>①>②>③1.一定溫度時(shí)，將下列情況下HAc的解離度從大到小排列：292第二節(jié)緩沖溶液一、緩沖溶液的組成（一）緩沖作用：溶液加少量強(qiáng)酸(堿)pHpH1Lc(NaCl)=0.10molL-1(或純水)7加0.010molHCl2-5加0.010molNaOH12+51Lc(HAc)=0.10molL-1c(NaAc)=0.10molL-14.75加0.010molHCl4.66-0.09加0.010molNaOH4.84+0.09第二節(jié)緩沖溶液一、緩沖溶液的組成（一）緩沖作用：溶液加少93緩沖作用：能抵抗外來少量強(qiáng)酸強(qiáng)堿或稍加稀釋而保持pH基本不變的溶液。抵抗外來少量強(qiáng)酸強(qiáng)堿或稀釋的作用。緩沖溶液：（二）緩沖溶液的組成：抗酸成分抗堿成分緩沖對共軛酸堿對----共軛堿----共軛酸足夠濃度的共軛酸堿對組成NaH2PO4-Na2HPO4緩沖系或緩沖對共軛堿共軛酸HAc-NaAcHAcNaAcNH4Cl-NH3.H2ONH4ClNH3.H2ONaH2PO4Na2HPO4緩沖作用：能抵抗外來少量強(qiáng)酸強(qiáng)堿或稍加稀釋而保持pH基本不變94較濃的強(qiáng)酸強(qiáng)堿液中加入少量強(qiáng)堿強(qiáng)酸時(shí)，其pH也基本保持不變，也有緩沖作用。二、緩沖作用機(jī)理—以HAc-NaAc為例大量存在：HAc、Ac-少量存在：H3O+HAc+H2OH3O++Ac-加入少量強(qiáng)酸時(shí)：Ac-與H+作用，平衡左移。加入少量強(qiáng)堿時(shí)：OH-與H+作用，平衡右移。Ac-為抗酸成分。（共軛堿抗酸）HAc為抗堿成分。（共軛酸抗堿）稀釋時(shí)，共軛酸堿的濃度之比沒有改變，pH基本不變。較濃的強(qiáng)酸強(qiáng)堿液中加入少量強(qiáng)堿強(qiáng)酸時(shí)，其pH也基本保持不變95緩沖溶液緩沖機(jī)制通式：HB+H2OB-+H3O+

外加H+：B-+H+HB平衡左移，pH基本不變。外加OH-：H++OH-H2O平衡右移，pH基本不變。H2PO4---HPO42-H2CO3--NaHCO3NH4Cl--NH3·H2O共軛酸--共軛堿--抗堿成分抗酸成分HB-B-H2PO4-HPO42-H2CO3HCO3-NH4+NH3緩沖作用是在有足量抗酸成份和抗堿成份存在的緩沖系中，通過共軛酸堿對之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡移動(dòng)來實(shí)現(xiàn)的。

緩沖溶液緩沖機(jī)制通式：HB+H2OB-+H3O+96三、緩沖溶液pH的計(jì)算（一）基本公式--Henderson-Hasselbalch方程式：緩沖系：HB-NaB質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡：HB+H2OH3O++B-Ka=[H3O+]=pH=pKa+lg=pKa+lgpKa共軛酸解離常數(shù)的負(fù)對數(shù)，[HB],[B-]---平衡濃度---緩沖比[HB]+[B-]---總濃度(1)—基本公式三、緩沖溶液pH的計(jì)算（一）基本公式--Henderson-97HB起始濃度為c(HB),HB+H2OH3O++B-NaB起始濃度為c(B-),起始：c(HB)c(B-)平衡：c’c(HB)-c’c(B-)+c’c’很小，c(HB)-c’[HB]=c(HB)[B-]=c(B-)+c’c(B-)式(1)表示為