離線(xiàn)考核《結(jié)構(gòu)化學(xué) 》滿(mǎn)分100分一、簡(jiǎn)答題（1040）1、用圖形描述Cr(CO)電子授受配鍵？6答：d d2sp3 5 2 電子授受配鍵xy2、寫(xiě)出F-離子的能量算符。答：氟負(fù)離子的原子序號(hào)為9，核電荷數(shù)z=9，核外電子數(shù)N=10，有H210 2

10

9e2 1

10 e22m i

r

ri1 i1 0

i1

j

0ijij3、寫(xiě)出CO+電子組態(tài)，指出成鍵和反鍵軌道，價(jià)電子和內(nèi)層電子，說(shuō)明CO+的磁性。答：CO+的電子組態(tài)：CO+ KK()2)2)4)1其中是成鍵MO，4是反鍵MO。KK上的電子為內(nèi)層電子，其余電子均為價(jià)電子。由于有未成對(duì)電子，故為CO+ 順磁性的。4、某晶體屬立方晶系，一晶面截a軸于1a，b軸于1b，c軸于2c，求該晶面指標(biāo)。若晶胞大小為3.345?，求晶面間距。ah*2k*2ah*2k*2l*2

1.115A二、計(jì)算題（每小題10分，共20分。）A1、已知HBr吸收光譜的吸收峰為3.77106m，求HBr的力常數(shù)和零點(diǎn)能。已知Br原子量為80。解：①雙原子分子振動(dòng)頻率為 1 ke,且C 故有：1 ke1 ke其中

180 1 1.641024g1.641027180 6.02102323.143108所以ke( )2( )21.641027 3.771064.096102Nm1 （單位為：牛頓米②零點(diǎn)能為E(0)1h1hC2 2 1 3108 6.6261034 2.63610202 3.771062、已知丁二烯四個(gè)分子軌道為：φa＝Aφ1+Bφ2+Bφ3+Aφ4，φb＝Bφ1+Aφ2－Aφ3+Bφ4，φc＝Bφ1－Aφ2－Aφ3+Bφ4，φd＝Aφ1－Bφ2+Bφ3－Aφ4，則其第一激發(fā)態(tài)的π鍵鍵級(jí)p12p23各為多少？答：p12為2AB，p23為2B2三、應(yīng)用題（1040）1、函數(shù)

x 2Sin

2x3 2Sin 是不是一維勢(shì)箱中粒子的一個(gè)可能狀態(tài)？如果是，能量有無(wú)確定（x) l l l l值？如果有，其值是多少？如果沒(méi)有，其平均值又是多少？答：是，能量無(wú)確定值，而有平均值Ec2E c2

1 h2 9 4h2 37h21 1 2

108ml2 108ml2 80ml22、計(jì)算在正八面體弱場(chǎng)下d8體系的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能。答：d軌道在正八面體場(chǎng)分裂成T E2g g弱場(chǎng)高自旋d8T6E2g g

CFSE=4Dq*6-6Dp*2=12Dq3、寫(xiě)出指向在X軸負(fù)向與Z軸正向夾角平分線(xiàn)方向的一個(gè)sp3雜化軌道。1 3 3828答：(SP3) 828S P Px z4KC（01）=52處，但對(duì)NaCl來(lái)說(shuō)，同樣波長(zhǎng)的X=6.0處，若NaCl晶胞大小為5.64?，求KCl晶胞的大小。（已知NaCl和KCl均屬于立方晶系）答：對(duì)立方晶系來(lái)說(shuō)（010）面間距d

h*2k*2h*2k*2l*2

a，對(duì)一級(jí)反射，布拉格方程為2dSin

010

2aSin

,010a/2Sina(KCl)

010Sin

(NaCl)

Sin(60) 0.1045

1.111a(NaCl)