第十一章 熒光分析法思考題和習(xí)題1.熒光和磷光的發(fā)生機(jī)制有何不同？什么條件下可觀察到磷光？熒光是當(dāng)電子從第一激發(fā)單重態(tài) S1的最低振動(dòng)能級(jí)回到基態(tài)S0各振動(dòng)能級(jí)所產(chǎn)生的光輻射。磷光是當(dāng)受激電子降到 S1的最低振動(dòng)能級(jí)后，未發(fā)射熒光，而是經(jīng)過(guò)系間竄躍到 T1振動(dòng)能級(jí)，經(jīng)振動(dòng)馳豫到 T1最低振動(dòng)能級(jí)，從 T1最低振動(dòng)能級(jí)回到基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)所發(fā)射的光輻射。室溫條件下很少呈現(xiàn)熒光，只有通過(guò)冷凍或固定化而減少外轉(zhuǎn)換才能檢測(cè)到磷光。2．如何區(qū)別熒光、磷光、瑞利光和拉曼光？如何減少散射光對(duì)熒光測(cè)定的干擾？熒光：是某些物質(zhì)吸收一定的紫外光或可見(jiàn)光后，基態(tài)分子躍遷到激發(fā)單線態(tài)的各個(gè)不同能級(jí)，然后經(jīng)過(guò)振動(dòng)弛豫回到第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，在發(fā)射光子后，分子躍遷回基態(tài)的各個(gè)不同振動(dòng)能級(jí)。這時(shí)分子發(fā)射的光稱為熒光。熒光的波長(zhǎng)比原來(lái)照射的紫外光的波長(zhǎng)更長(zhǎng)。磷光：是有些物質(zhì)的激發(fā)分子通過(guò)振動(dòng)弛豫下降到第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能層后，經(jīng)過(guò)體系間跨越至激發(fā)三重態(tài)的高振動(dòng)能層上，再通過(guò)振動(dòng)弛豫降至三重態(tài)的最低振動(dòng)能層，然后發(fā)出光輻射躍遷至基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能層．這種光輻射稱為磷光。磷光的波長(zhǎng)比熒光更長(zhǎng)。瑞利光：光子和物質(zhì)分子發(fā)生彈性碰撞時(shí)．不發(fā)生能量的交換，僅是光子運(yùn)動(dòng)的方向發(fā)生改變，這種散射光叫做瑞利光，其波長(zhǎng)和入射光相同。拉曼光：光子和物質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞時(shí)，在光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變的同時(shí)，光子與物質(zhì)分子發(fā)生能量交換， 使光于能量發(fā)生改變。 當(dāng)光子將部分能量轉(zhuǎn)給物質(zhì)分子時(shí)， 光子能量減少， 波長(zhǎng)比入射光更長(zhǎng)；當(dāng)光子從物質(zhì)分子得到能量時(shí)，光子能量增加，波氏比入射光為短。這兩種光均稱為拉曼光。為了消除瑞利光散射的影響，熒光的測(cè)量通常在與激發(fā)光成直角的方向上進(jìn)行，并通過(guò)調(diào)節(jié)熒光計(jì)的狹縫寬度來(lái)消除為消除拉曼光的影響可選擇適當(dāng)?shù)娜軇┖瓦x用合適的激發(fā)光波長(zhǎng)3．具有哪些分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)有較高的熒光效率？(1)長(zhǎng)共軛結(jié)構(gòu)：如含有芳香環(huán)或雜環(huán)的物質(zhì)。(2)分子的剛性和共平面性：分子的剛性和共平面性越大，熒光效率就越大，并且熒光波長(zhǎng)產(chǎn)生長(zhǎng)移。(3)取代基：能增加分子 兀電子共軻程度的取代基，常使熒光效率提高，如 -NH2、-OH、-OCH3、-CN等。4．可通過(guò)哪些技術(shù)提高熒光分析法的靈敏度和選擇性？(1)激光誘導(dǎo)熒光分析。 (2)時(shí)間分辨熒光分析。 (3)同步熒光分析。 (4)膠束增敏熒光分析。5．請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)兩種方法測(cè)定溶液 Al3+的含量。 (一種化學(xué)分析方法，一種儀器分析方法)配位滴定：利用鋁與 EDTA的配位反應(yīng)進(jìn)行滴定分析，因鋁與 EDTA的反應(yīng)速率比較緩慢，而且鋁對(duì)指示劑有封蔽作用，因此鋁的測(cè)定一般用 EDTA作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，返滴定法或置換滴定法測(cè)定。儀器分析法：利作鋁離子與有機(jī)試劑如桑色素組成能發(fā)熒光的配合物，通過(guò)檢測(cè)配合物的熒光強(qiáng)度以來(lái)測(cè)定鋁離子的含量。另可采用原子吸收分光光度法或原子發(fā)射光譜法進(jìn)行測(cè)定。6．一個(gè)溶液的吸光度為 0.035，試計(jì)算式( 12?5)括號(hào)中第二項(xiàng)與第一項(xiàng)之比。

.2 ___ 2(23EC1) —(230.035), 、看似短暫的一:2.3EC1=' 2 (2.30.035)二0.0403看似短暫的一生，其間的色彩，波折，卻是紛呈的，深不可測(cè)的，所以才有人拼盡一切阻隔，在路漫漫中，上下而求索。不管平庸也好，風(fēng)生水起也罷，其實(shí)誰(shuí)的人生不是頂著風(fēng)雨在前行，都在用平凡的身體支撐著一個(gè)看不見(jiàn)的靈魂？有時(shí)候行到風(fēng)不推身體也飄搖，雨不流淚水也濕過(guò)衣衫，而讓我們始終堅(jiān)持的除了一份信念：風(fēng)雨總會(huì)過(guò)去，晴朗總會(huì)伴著彩虹掛在天邊。一定還有比信念還牢固的東西支撐著我們，那就是流動(dòng)在心底的愛(ài)，一份拳拳之愛(ài)，或許卑微，卻是我們執(zhí)著存在這個(gè)世界上，可以跨越任何險(xiǎn)阻的勇氣、力量和最美麗的理由。人生的途程積累了一定的距離，每個(gè)人都成了哲學(xué)家。因?yàn)樯顣?huì)讓我們慢慢懂得：低頭是為了抬頭，行走是為了更好地休憩，不閱盡滄桑怎會(huì)大度，沒(méi)慣見(jiàn)成敗怎會(huì)寵辱不驚，不歷經(jīng)糾結(jié)怎會(huì)活得舒展？看清才會(huì)原諒，有時(shí)的無(wú)動(dòng)于衷，不是不屑，不是麻木，而是不值得。有時(shí)痛苦，不是怕失去，不是沒(méi)得到，而是因?yàn)樽运?，不肯放手，不是自己的，也不想給。人生到最后，有的人把自己活成了富翁，有的人卻一無(wú)所有。梭羅說(shuō)：一個(gè)人富裕程度如何，要看他能放下多少東西。大千世界，我們總是想要的太多，以為自己得到的太少。是啊，一個(gè)貧窮的人怎么會(huì)輕易舍得拋下自己的所有呢？到了一定年齡，才會(huì)明白一個(gè)人對(duì)物質(zhì)生活的過(guò)多貪求，反而讓自己的心靈變得愈加貧窮。人生到了最后，其實(shí)活出的只是一個(gè)靈魂的高度，清風(fēng)明月，花香草色，便是一袖山水，滿目清澈。放下從前，放下過(guò)去，從容地走入當(dāng)下，和自己的內(nèi)心交流，和自己的靈魂對(duì)話，聽(tīng)時(shí)光走過(guò)的聲音，嗅聞它御風(fēng)而過(guò)的芳香……如果兜兜轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)了大半個(gè)人生的你，此刻依然覺(jué)得自己很貧窮，那么愿一無(wú)所有的你，看似短暫的一生，其間的色彩，波折，卻是紛呈的，深不可測(cè)的，所以才有人拼盡一切阻隔，在路漫漫中，上下而求索。不管平庸也好，風(fēng)生水起也罷，其實(shí)誰(shuí)的人生不是頂著風(fēng)雨在前行，都在用平凡的身體支撐著一個(gè)看不見(jiàn)的靈魂？有時(shí)候行到風(fēng)不推身體也飄搖，雨不流淚水也濕過(guò)衣衫，而讓我們始終堅(jiān)持的除了一份信念：風(fēng)雨總會(huì)過(guò)去，晴朗總會(huì)伴著彩虹掛在天邊。一定還有比信念還牢固的東西支撐著我們，那就是流動(dòng)在心底的愛(ài)，一份拳拳之愛(ài)，或許卑微，卻是我們執(zhí)著存在這個(gè)世界上，可以跨越任何險(xiǎn)阻的勇氣、力量和最美麗的理由。人生的途程積累了一定的距離，每個(gè)人都成了哲學(xué)家。因?yàn)樯顣?huì)讓我們慢慢懂得：低頭是為了抬頭，行走是為了更好地休憩，不閱盡滄桑怎會(huì)大度，沒(méi)慣見(jiàn)成敗怎會(huì)寵辱不驚，不歷經(jīng)糾結(jié)怎會(huì)活得舒展？看清才會(huì)原諒，有時(shí)的無(wú)動(dòng)于衷，不是不屑，不是麻木，而是不值得。有時(shí)痛苦，不是怕失去，不是沒(méi)得到，而是因?yàn)樽运?，不肯放手，不是自己的，也不想給。人生到最后，有的人把自己活成了富翁，有的人卻一無(wú)所有。梭羅說(shuō)：一個(gè)人富裕程度如何，要看他能放下多少東西。大千世界，我們總是想要的太多，以為自己得到的太少。是啊，一個(gè)貧窮的人怎么會(huì)輕易舍得拋下自己的所有呢？到了一定年齡，才會(huì)明白一個(gè)人對(duì)物質(zhì)生活的過(guò)多貪求，反而讓自己的心靈變得愈加貧窮。人生到了最