天然藥物化學(xué)習(xí)題集

應(yīng)用化學(xué)、化學(xué)教育專(zhuān)業(yè)用〕

目錄〔考試占80%〕第一章總論 第二章糖和甙類(lèi) 第三章苯丙素類(lèi) 第四章醌類(lèi)化合物 第五章黃酮類(lèi)化合物 第六章鞣質(zhì) 第七章萜類(lèi)揮發(fā)油 第八章三萜及其甙類(lèi) 第九章甾體及其甙類(lèi) 第十章生物堿 第一章總論一、選擇題〔選擇一個(gè)確切的答案〕1、 液相色譜別離效果好的一個(gè)主要原因是：EA、壓力高E、吸附劑的顆粒小C、流速快D、有自動(dòng)記錄2、 蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形成：EA、真溶液E、膠體溶液C、懸濁液D、乳狀液3、 紙上分配色譜，固定相是：CA、纖維素E、濾紙所含的水C、展開(kāi)劑中極性較大的溶劑D、醇羥基4、 利用溶劑較少提取有效成分較完全的方法是：AA、連續(xù)回流法E、加熱回流法C、透析法D、浸漬法5、某化合物用氧仿在緩沖紙層橋上展開(kāi)，其 Rf值隨PH增大而減小這說(shuō)明它可能是： BA、酸性化合物E、堿性化合物C、中性化合物D、兩性化合物6、 離子交換色譜法，適用于以下〔E〕類(lèi)化合物的別離A、萜類(lèi)E、生物堿C、淀粉D、甾體類(lèi)7、堿性氧化鋁色譜通常用于〔E〕的別離，硅膠色譜一般不適合于別離〔 B〕A、香豆素類(lèi)化合物E、生物堿類(lèi)化合物C、酸性化合物D、酯類(lèi)化合物三、用適當(dāng)?shù)奈锢砘瘜W(xué)方法區(qū)別以下化合物用聚酰胺柱層別離下述化合物， 以稀甲醇一甲醇洗脫，其出柱先后順序?yàn)椤睠〕-〔A〕-〔D〕-〔B〕OHRh'aOHOHHOOH苷先洗下，次序：異黃酮、二氫黃酮、黃酮、黃酮醇〔四、填空試畫(huà)出利用PH梯度萃取別離酸、堿、中性物質(zhì)的模式圖P62〕樣品水莆裱IpHi,有機(jī)溶制提蔵水相4?糖類(lèi)第強(qiáng)概性中性物質(zhì)兩性物成水相|PH1血有機(jī)搏刑提取有機(jī)相1畑覆沖熔灌般取i幫機(jī)相9■黴性物質(zhì)1問(wèn)〞有機(jī)用制提取*宵機(jī)栩PH13,握沖拾嶽提取1水相3 {有機(jī)相 水bt箱PH61有機(jī)穆1-g.■龍性狗戰(zhàn) 有機(jī)陽(yáng)制攝晝中性物質(zhì)水相團(tuán)1-11利用pH梯度萃取別離物質(zhì)的模式圖某植物水提液含中性、酸性、堿性、兩性化合物假設(shè)干。通過(guò)離子交換樹(shù)脂能根本別離:水提液強(qiáng)酸性樹(shù)脂通過(guò)液 被吸附物強(qiáng)堿性樹(shù)脂通過(guò)液 被吸附物〔中性〕通過(guò)液 被吸附物通過(guò)液 被吸附物〔中性〕〔堿性〕用HCI洗稀NaOH〔酸性〕〔兩性〕〔酸性〕五、答復(fù)以下問(wèn)題1、 將以下溶劑按親水性的強(qiáng)弱順序排列：1乙醇、6環(huán)己烷、2丙酮、4氯仿、5乙醚、3乙酸乙酯2、請(qǐng)將以下溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱到強(qiáng)進(jìn)行排序〔 P63〕A、水E、甲醇C、氫氧化鈉水溶液D、甲酸胺ABCD3?萃取操作中假設(shè)已發(fā)生乳化，應(yīng)如何處理？4、 “水提醇沉〞和“醇提水沉法〞，各除去什么雜質(zhì)？保存哪些成分？5、 如何判斷化合物和溶劑的極性？6、 別離天然產(chǎn)物常用的吸附劑有哪些，各有何特點(diǎn)？硅膠：氧化鋁：聚酰胺7、 簡(jiǎn)述天然藥物化學(xué)研究的作用? 1?探索天然藥物治病的原理? 2.擴(kuò)大天然藥物的資源? 3?減低原植物毒性，并提高療效? 4?進(jìn)行新化合物的研究導(dǎo)致化學(xué)合成或結(jié)構(gòu)改造? 5.控制天然藥物及其制劑的質(zhì)量8、 選擇一個(gè)化合物的重結(jié)晶條件時(shí)的根本思路是什么？1、結(jié)晶溶劑的選擇?對(duì)所需成分的溶解度隨溫度不同而有顯著的差異，選擇溶劑的沸點(diǎn)不宜太高，不產(chǎn)生化學(xué)反響。對(duì)雜質(zhì)來(lái)說(shuō)，在該溶劑中應(yīng)不溶或難溶。?參考同類(lèi)型化合物的結(jié)晶條件，參考 相似相溶〞的規(guī)律加以考慮。

? 溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)低于化合物的熔點(diǎn)，應(yīng)低于結(jié)晶時(shí)的溫度。? 選擇混合溶劑，要求低沸點(diǎn)溶劑對(duì)物質(zhì)的溶解度大、高沸點(diǎn)溶劑對(duì)物質(zhì)的溶解度小易到達(dá)過(guò)飽和狀態(tài)有利于結(jié)晶的形成。? 重結(jié)晶常需要采用兩種不同的溶劑分別結(jié)晶。2、常用重結(jié)晶體系：?jiǎn)稳軇w系：苯，氯仿，乙酸乙酯，乙醇，甲醇，水混合體系：乙酸乙酯一乙醇，乙醇一水，甲醇一水9、1.如何選擇一個(gè)混合物的硅膠色譜條件， 2?硅膠色譜中那些因素影響Rf值？3?假設(shè)一種物質(zhì)在硅膠薄層色譜中，以氯仿-甲醇=5:1展開(kāi)時(shí)的Rf值為0.8，應(yīng)如何選擇一種條件使Rf值約為0.4？硅膠活度〔含水量〕，洗脫劑的極性，化合物極性。10、 計(jì)算C10H11ON的不飽和度〔環(huán)加雙鍵數(shù)〕11、 簡(jiǎn)述天然中藥活性成分研究的一般途徑12、凝膠色譜法的別離原理如何？大分子與小分子哪個(gè)先被洗脫下來(lái)？為什么?六、解釋以下名詞有效成分，有效部位，相似相溶，分配系數(shù)，別離因子，正向分配色譜，反向分配色譜，高效液相色譜〔HPLC丨、液滴逆流色譜〔DCCC丨、FAB-MS、HR-MS，pH梯度萃取，RP-C8和RP-C18第二章糖和苷類(lèi)、選擇題

A.BC.D.giu—H2c二CH_CH2?C-；N_O_SOKOCH2A.BC.D.giu—H2c二CH_CH2?C-；N_O_SOKOCH2OHE.H3COO「「g|u1、 屬于碳苷的是〔C〕2、 以下對(duì)吡喃糖苷最容易被酸水解的是〔E〕A、七碳糖苷E、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷3、采用Smith降解C—苷時(shí)哪些糖構(gòu)成的苷降解產(chǎn)物是丙三醇 ABCA、葡萄糖E、甘露糖C、半乳糖D、鼠李糖ABC為己糖4、 天然產(chǎn)物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最難水解的苷是〔E〕A、糖醛酸苷E、氨基糖苷C、羥基糖苷D、2,6—二去氧糖苷難易順序：氨基糖苷＞羥基糖苷＞3,去氧糖苷＞2,去氧糖苷＞二去氧糖苷，糖醛酸苷堿水容易〔P171〕5、 用0.02—0.05N鹽酸水解時(shí)，以下苷中最易水解的是〔A〕A、2—去氧糖苷E、6—去氧糖苷C、葡萄糖苷D、葡萄糖醛酸苷6、 羥基化合物與苯甲醛或丙酮等形成的縮合物在以下條件下穩(wěn)定〔A〕A、堿性E、酸性C、中性D、酸堿性中均穩(wěn)定7、 Smith裂解法所使用的試劑是〔C〕A、Nal04E、NaBH4C、AE均是D、AE均不是〔 P174〕二、填空題1、某苷類(lèi)化合物中糖局部為一雙糖， 1—6相連。用過(guò)碘酸氧化，應(yīng)消耗〔2〕克分子過(guò)碘酸。2、 苷類(lèi)的酶水解具有〔專(zhuān)屬〕性，是緩和的水解反響。3、 凡水解后能生成〔糖〕和〔非糖〕化合物的物質(zhì)，都稱(chēng)為苷類(lèi)如蕓香苷加酸水解生成〔槲皮素〕、〔葡萄糖〕和〔鼠李糖〕。4、 Molish反響的試劑是〔萘酚-硫酸顯色試劑〕用于鑒別〔苷類(lèi)〕，反響現(xiàn)象是〔紫色環(huán)〕。三、簡(jiǎn)述以下各題1、 解釋以下名詞含義：苷糖與非糖生成的化合物、苷元苷中非糖生成的局部、苷鍵糖與非糖生成的鍵、原生苷苷在植物活體內(nèi)原來(lái)的結(jié)構(gòu)形式、次生苷原生苷在提取、水解等過(guò)程中產(chǎn)生的比原生結(jié)構(gòu)中少了假設(shè)干個(gè)糖的次生化合物、低聚糖少數(shù)假設(shè)干個(gè)糖聚合物、多聚糖多個(gè)糖聚合物、苷化位移2、 什么是苷類(lèi)化合物？該類(lèi)化合物有哪些共性？糖與非糖生成的化合物。含糖，親水至水溶性，旋光性，固體，吸濕?！?〕簡(jiǎn)述甙的結(jié)構(gòu)研究流程〔5分〕、物理常數(shù)的測(cè)定

二、 分子式的測(cè)定三、 甙元和單糖的鑒定〔水解，中和，萃取或?yàn)V出甙元〕1、 苷元的結(jié)構(gòu)鑒定2、 甙中糖的種類(lèi)鑒定〔水解后母液與標(biāo)準(zhǔn)糖比照〕3、 甙中糖數(shù)目的測(cè)定〔水解母液用以上方法定量〕四、 甙元和糖、糖和糖之間連接位置確實(shí)定1、 甙元和糖之間連接位置確實(shí)定2、 糖和糖之間連接位置確實(shí)定五、 糖糖之間連接順序確實(shí)定六、 甙鍵構(gòu)型確實(shí)定四、推測(cè)結(jié)構(gòu)1、化合物I、mp251—255°C,1H—NMR可見(jiàn)四個(gè)端基質(zhì)子的雙重峰〔J均大于6Hz〔B構(gòu)型，同側(cè)〕〕I用Ag2O/CH3I反復(fù)甲基化得11。11用70%/HCl回流得苷元〔5 aHH,20pF,22aFF環(huán)的意思，25aF—螺旋甾烷2—a—氧基3P醇〕和甲基化糖的混合物，經(jīng)別離得幾乎等量的四種糖：2,3,4 —O—三甲基一D—木糖〔A〕2,3—O—二甲基一D—半乳糖〔B〕OMe(A)OMe(A)2,3,4,6—O—四甲基一D—葡萄吡喃糖〔C〕和4,6—O—二甲基一D—葡萄吡喃糖〔D〕。將I用1NHCl/5%EtOH回流1小時(shí)。水不溶局部經(jīng)層析法別離除苷元外，尚有III、IV、V,再分別用2%HCI回流。III水解得苷元和D—半乳糖。IV水解得苷元及等量的D —半乳糖和D—葡萄糖。V水解得苷元及相當(dāng)于2: 1的D—葡萄糖和D—半乳糖。V用Ag2O/CH3I反復(fù)甲基化后再水解，甲基化糖局部經(jīng)層析分得幾乎等量的甲基糖E和C及3,4,6, —O—三甲基一D—葡萄吡喃糖。試推斷化合物I的結(jié)構(gòu)?！餐瑐?cè)p5a,20p,22a,25a—螺旋甾烷---2—a—羥基---3---〔-O---p■--D—吡喃半乳糖---〔1,4〕---p■--D—吡喃葡萄糖-〔1,2〕---p--D—吡喃葡萄糖,〔1,3〕---p---D—吡喃木糖］苷。OMeOMeB〕。7位引0H強(qiáng),8位引0H弱至無(wú)熒光B〕。7位引0H強(qiáng),8位引0H弱至無(wú)熒光2、哪種化合物能發(fā)生Gibb'反響〔D丨與酚羥基對(duì)位氫〔6位無(wú)取代〕反響呈蘭色第三章苯丙素類(lèi)一、選擇題1、以下化合物熒光最強(qiáng)的是〔3、紫外燈下常呈藍(lán)色熒光，能升華的化合物是〔D〕A、黃酮苷E、酸性生物堿C、萜類(lèi)D、香豆素4、沒(méi)有揮發(fā)性也不能升華的是〔E〕A、咖啡因E、游離蒽醌類(lèi)C、樟腦D、游離香豆素豆素類(lèi)E、香豆素苷類(lèi)二、 填空題1、 香豆素類(lèi)化合物的根本母核為〔苯并a吡喃酮〕2、 香豆素類(lèi)化合物，多具有藍(lán)色或藍(lán)綠色〔熒光〕。三、 完成以下化學(xué)反響1、H3COO(OHO四、化學(xué)鑒別0.5%乙酸鎂，90C橙紅色，〔B〕UV下藍(lán)色強(qiáng)熒光〔A〕前者:層析別離OHOHOOHOOHHOH3COyOHOO(A)(B)(C)能發(fā)生Gibb稀堿水解并溶解,'s反響，〔B〕不能發(fā)生Gibb's反響,UV下藍(lán)色強(qiáng)熒光OHOO(A)HO(B)異羥肟酸織反響〔+〕，UV下藍(lán)色強(qiáng)熒光極性〔A〕＞〔B〕＞〔C〕層析別離硅膠層析EtOAc洗脫分段收集回收溶劑」〔C〕IIIII〔B〕〔A〕五、推測(cè)結(jié)構(gòu)：蛇床子素1、某化合物為無(wú)色結(jié)晶°mp82 —83°C，紫外光譜見(jiàn)藍(lán)紫色熒光，異羥肟酸織反響〔+〕，元素分析C15H1603oUVXMeOhmax[nm]：321>257oIRuKBrmaxcm1:1720>

1650、1560o1H—NMR〔CDC13〕&1.66〔3H, s〕、1.81〔3H, s〕、3.52〔2H,d,J=7Hz〕、3.92〔3H,s〕、5.22〔lH,t,J=7Hz〕、6.20〔1H,d,J=9Hz〕、6.81〔1H,d,J=8Hz〕、7.27〔1H,d,J=8Hz〕、7.59〔1H,d,J=9Hz〕，MS〔m/z〕M+244〔基峰〕、229、213、211、201、189、186、159、131。試答復(fù)：〔1〕計(jì)算不飽和度8〔2〕寫(xiě)岀母核的結(jié)構(gòu)式并進(jìn)行歸屬〔3〕寫(xiě)岀完整的結(jié)構(gòu)式〔4〕將氫核的位置進(jìn)行歸屬第四章醌類(lèi)化合物一、 判斷題〔正確的在括號(hào)內(nèi)劃 “乜〞錯(cuò)的劃X〞1、 蒽酚或蒽酮常存在于新鮮植物中?！病?、 通常，在1H—NMR中萘醌苯環(huán)的a質(zhì)子較B質(zhì)子位于高場(chǎng)?！瞂〕二、 填空題1、 天然醌類(lèi)化合物主要類(lèi)型有苯醌――，萘醌—，菲醌—，蒽醌—o2、 具有升華性的醌類(lèi)天然產(chǎn)物有醌類(lèi)，香豆素類(lèi)和生物堿―。3、 游離羥基蒽醌常用的別離方法有— PH梯度萃取 ，—堿溶酸沉―。4、 游離蒽醌質(zhì)譜中的主要碎片為— 180〔-CO〕_, 152〔-2XCO〕三、 選擇題〔將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)〕

A、甾體皂苷E、二萜皂苷C、生物堿類(lèi)D、蒽醌類(lèi)2、檢查中草藥中是否有羥基蒽醌類(lèi)成分，常用〔C〕試劑。A、無(wú)色亞甲藍(lán)E、5%鹽酸水溶液C、5%NaOH水溶液D、甲醛四、用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物：〔-〕B〔OH影響醌環(huán)反響活性-〕C〔+〕，CH3OOOOCABOHOOHOHOHOOOHOOHOHCH3OOHABCD比擬以下化合物的酸性強(qiáng)弱1OOHOHOABOHOOOHOHHOOOOCCOHO五、分析比擬hoh2cOHOF〕>hoh2choh2cOOH＞〔D〕＞OHOOHOOH2、MgAc2反響〔-〕B〔OH影響醌環(huán)反響活性-〕C〔+〕，CH3OOOOCABOHOOHOHOHOOOHOOHOHCH3OOHABCD比擬以下化合物的酸性強(qiáng)弱1OOHOHOABOHOOOHOHHOOOOCCOHO五、分析比擬hoh2cOHOF〕>hoh2choh2cOOH＞〔D〕＞OHOOHOOH2、MgAc2反響顯不同顏色OHOOHOHOOHOOH＞〔A〕0HOOH0AA比擬以下化合物的酸性強(qiáng)弱BBB〕＞〔A〕＞〔C〕＞〔D〕XL11juCH3*COOHI00六、提取別離從某一植物的根中利用PH梯度萃取法，別離得到A、E、C、D及下面的別離流程圖的括號(hào)內(nèi)填入正確的化合物代碼。B—谷甾醇五種化學(xué)成分。請(qǐng)?jiān)贏(COOH)>C(1B-OH)>B(2a-OH)>D(1a-OH)>ER4AOAR1A〞R2YGr3R1R2R3R4AOHHCOOHOHBOHHCH3OHCOCH3OHCH3OHDOCH3OCH3CH3OHE ^sitosterol植物的根乙醇加熱回流提取乙醇提取液乙醇浸膏IB〕七、結(jié)構(gòu)鑒定從茜草中分得一橙色針狀結(jié)晶，NaOH反響呈紅色 〔1B-OH醌〕.醋酸鎂反響呈橙紅色〔1B-OH醌,〕。光譜數(shù)據(jù)如下：UVXmax[MeOH]nm:213〔I,〕,277〔II，苯〕，341〔III，醌〕，424〔V,醌，C=0，1，5-2OH〕°IRvmax〔KEr〕cm":3400〔OH〕，1664〔締合OH〕,1620〔締合OH,),1590,1300。 1H—NMRfDMSO—d6〕&13.32〔lH,S,aOH丨，8.06〔lH,d,J=8Hz,a-H〕.7.44〔1H,d,J=3Hz〕，7.21〔1H,ddJ=8.3Hz,7.20〔1H,S〕，2.10〔3H,S〕.請(qǐng)推導(dǎo)該化合物的結(jié)構(gòu).第五章黃酮類(lèi)化合物一、 判斷理〔正確的在括號(hào)內(nèi)劃 “瞇錯(cuò)誤的劃X〞姚P1871、 多數(shù)黃酮苷元具有旋光活性，而黃酮苷那么無(wú)?！瞂〕2、 所有的黃酮類(lèi)化合物都不能用氧化鋁色譜別離?！瞂〕3、 紙層析別離黃酮類(lèi)化合物，以8%乙酸水溶液展開(kāi)時(shí)，苷元的R 『值大于昔的R『值.〔X〕4、 黃酮化合物，存在3,7 —二羥基，UV光譜：〔1〕其甲醇溶液中參加NaOMe時(shí)，僅峰帶I位移，強(qiáng)度不減.〔X〕〔2〕其甲醇溶液中參加NaOAc時(shí)，峰帶II紅移5 —20nm.[X]二、 選擇題〔將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)〕1、 聚酰胺對(duì)黃酮類(lèi)化合物發(fā)生最強(qiáng)吸附作用時(shí)，應(yīng)在〔C〕中.A、95%乙醇E、15%乙醇C、水D、酸水E、甲酰胺苷元的苷化位移規(guī)律是〔直接相連的C向高場(chǎng)位移 -1--2，鄰位對(duì)位碳向低場(chǎng)位移+1，對(duì)位位移大而恒定+2，3位C苷化后，2位向高場(chǎng)位移特大+9〕.2、 黃酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移規(guī)律是〔A〕A、a—C向低場(chǎng)位移E、a—C向高場(chǎng)位移C、鄰位碳不發(fā)生位移3、 黃酮類(lèi)化合物的紫外光譜，MeOH中參加NaOMe診斷試劑峰帶I向紅移動(dòng)40 —60nm，強(qiáng)度不變或增強(qiáng)說(shuō)明〔A〕.A、無(wú)4'-OHE、有3—OHC、有4 )H，無(wú)3—OHD、有4 )H和3—OH4、 聚酰胺色譜的原理是〔B]oA、分配E、氫鍵締合C、分子篩D、離子交換三、 填空1、 確定黃酮化合物具有5 —0H的方法有一2%二氯氧鋯甲醇溶液生成黃色 ，,參加枸櫞酸顯著褪色，AIC13/HCI圖譜與MeOH圖譜不同I帶紅移35-55nm，。2、 某黃酮苷乙?；?，測(cè)定其氫譜，化學(xué)位移在1.8 —2.1處示有12個(gè)質(zhì)子，2.3、2.5處有18個(gè)質(zhì)子，說(shuō)明該化合物有6個(gè)酚羥基和1個(gè)糖.3、 一黃酮B環(huán)只有4， —取代，取代基可能為一OH或一OMe.如何判斷是4，—OH，還是4,—OMe，寫(xiě)出三種方法判斷。1HNMR看△H2'H6'〔姚192〕，或看苯溶劑相對(duì)氯仿溶劑的誘導(dǎo)〔姚 195〕，NOESY，UV，四、 用化學(xué)方法區(qū)別以下化合物：HOHOACB2%二氯氧鋯甲醇溶液生成黃色,,參加枸櫞酸AC顯著褪色B不褪色，C〔可以用NaHCO3從乙醚中萃取出來(lái)〕酸性大于A〔可以用Na2CO3從乙醚中萃取出來(lái)〕，五、分析比擬有以下四種黃酮類(lèi)化合物

OH1OH1A、Ri=R2=HE、Ri=H,R2=RhamC、 Ri=Glc,R2=HD、 Ri=G1c,R2=Rham比擬其酸性及極性的大?。核嵝浴睞〕＞〔C〕＞〔B〕＞〔D〕極性〔D〕＞〔C〕＞〔B〕＞〔A〕比擬這四種化合物在如下三種色譜中Rf值大小順序:〔1〕硅膠TLC〔條件CHC1 3—MeOH4:1展開(kāi)〕，Rf值〔A〕＞〔B〕＞〔C〕＞〔D〕〔2〕聚酰胺TLC〔條件60%甲醇 一水展開(kāi)〕，Rf『D〕＞〔C〕＞〔B〕＞〔A〕〔3〕紙層折〔條件8%醋酸水展開(kāi)〕 ，“醇性溶劑展開(kāi)正向，酸〔鹽〕水展開(kāi)反向〞Rf『D〕＞〔C〕＞〔B〕＞〔A〕五?簡(jiǎn)述PH梯度別離黃酮、蒽醌類(lèi)化合物的一般方法〔 10分〕梯度PH萃取法梯度PH萃取法適合于酸性強(qiáng)弱不同的黃酮甙元的別離。根據(jù)酚羥基數(shù)目及位置不同，其酸性強(qiáng)弱也不同的性質(zhì)，可將混合黃酮溶于有機(jī)溶劑〔如乙醚〕后，僅次用 5%NaHCO3,5%Na2CO3。，0.2%NaOH及4%NaOH的水溶液進(jìn)行萃取，到達(dá)別離的目的。一般規(guī)律大致如下：黃酮類(lèi)：酸性7，4'一OH＞7或4'一OH 般酚一OH＞5—OH溶于NaHCO3中溶于Na2CO3中溶于不同濃度的NaOH中蒽醌類(lèi)：含-COOH＞含兩個(gè)以上B-OH＞含一個(gè)B-OH＞含兩個(gè)以上a-OH＞含一個(gè)a-OH＞六、結(jié)構(gòu)鑒定：從某中藥中別離得到一淡黃色結(jié)晶A,鹽酸鎂粉反響呈紫紅色，MO1ish反響陽(yáng)性，F(xiàn)eC1酸水解所得苷元ZrOCl李糖。A的UV光譜數(shù)據(jù)如下：UVAmaxnm：MeOHNaOMeNaOAcNaOAc/H3BO4A1C13A1C13/HC1糖的酸水解所得苷元ZrOCl李糖。A的UV光譜數(shù)據(jù)如下：UVAmaxnm：MeOHNaOMeNaOAcNaOAc/H3BO4A1C13A1C13/HC1糖的Fischer投影式2—拘檬酸反響黃色不褪〔5-OH,3-O-糖羥基黃酮醇甙〕，水解液中檢出葡萄糖和鼠259II，226，299sh，359I272II，327，410I271II，325，393I262II，298，387I275II，303sh，433I271II，300，364sh，402IGluCH2OHRha

應(yīng)|CH2OHGluCH3化合物A的1H—NMRfDMSO—d6TMS]&0.97〔3H，d，J=6Hz,Rha〕，6.18〔1H，d,J=2.0Hz,A環(huán)6-H〕缺A環(huán)8-H，6.82〔1H，d，J=8.4Hz〕，7.51〔H，d，J==1.5Hz〕，7.52〔1H，dd，J=8.4，1.5Hz〕B環(huán)ABX體系，12.60〔1H，s〕其余略?；衔顰糖局部的13C—NMRC1C2C3C4C5C6A的糖上103.3B74.276.670.176.169.2碳信號(hào)100.9a70.570.772.068.417.9B—D—Glc96.574.876.470.376.561.7a—L—Rha95.071.971.173.369.418.0試答復(fù)以下各間：1、該化合物〔A〕為—黃酮醇甙 類(lèi)，根據(jù)—化學(xué)鑒別反響2、A是否有鄰二酚羥基—有 ，根據(jù)—NaOAc/H 3BO4I紅移5-10,11紅移12-30;1H—NMR3、 糖與苷元的連接位置—3-0-糖，根據(jù)—A經(jīng)酸水解所得苷元ZrOCl 2—拘檬酸反響黃色不褪。4、 糖與糖的連接位置—C6,C1—,根據(jù)_C—NMRC6,C1低場(chǎng)位移_。5、 寫(xiě)出化合物A的結(jié)構(gòu)式〔糖的結(jié)構(gòu)以Haworth式表示〕，并在結(jié)構(gòu)上注明母核的質(zhì)子信號(hào)的歸表49一莊a申p甲基叱嘀鶴克典北學(xué)便稽〔落別必0〕甲轉(zhuǎn) 管貳D?核瘡L?阿扯飾0葡需轉(zhuǎn)D■半乳箭D甘f!髓D?天髓皿李18<；QX$1QNI1D5.1100,6100.5101,3"10S.210ZG'105,B*105>110M101U一104.9】gE*102+3102,7*lDl.fi*IQt5*?洲対毗喘-枷 色慶詢(xún)嘴甲鞏4-ioJi講甲丸婷收弗直腳星均咎耳值awfnm甲u(yù)-獄葡轄?.?170J56J15fIK第七章萜類(lèi)和揮發(fā)油、解釋以下名詞〔1〕生源的異戊二烯定那么〔2〕乙酰價(jià)〔3〕碘價(jià)〔值〕〔4〕Ehrlich氏試劑〔5〕Wagner—Meemein〔5〕Wagner—Meemein重排〔6〕AgNO33絡(luò)合色譜〔AgNO33+硅膠AgNO33絡(luò)合色譜制板；〕〔7〕揮發(fā)油OH與Br加成FeCI3測(cè)酸值,PH，酯化反響三、分析比擬ABch2ohDE在25%AgN0,制的硅膠TLC上用CH5:4丨展開(kāi)，其Rf值〔B〕＞〔E〕＞〔C〕＞〔D〕＞〔A〕2Cl2〔或CHC1十、分析題〔10分〕某揮發(fā)池屮含片以F五呻說(shuō)井?試設(shè)汁艮別離臨程“3〕一EtOAc—n—BOH〔4:ABCDABCD揮發(fā)油乙醚液醚層 堿水層五、試用物理和化學(xué)方法區(qū)別三種羅酮〔1onone〕五、試用物理和化學(xué)方法區(qū)別三種羅酮〔1onone〕異丙烯基IR:1420-1410，末端烯基IR:1633,997,925,UV242〔6雙鍵，環(huán)外aB不飽和羰基〕 UV220+30〔環(huán)外aB不飽和羰基+共軛延伸〕UV215+15〔環(huán)外aB不飽和羰基〕第八章三萜及其苷類(lèi)一、簡(jiǎn)單解釋以下概念和答復(fù)以下問(wèn)題1、 單糖鏈皂苷和雙糖鏈皂苷2、 正相層析和反相層析3、 在四環(huán)三萜中不同類(lèi)型化合物的結(jié)構(gòu)主要有何不同？總結(jié)成表4、 在三萜皂苷中，一般糖的端基碳原子的化學(xué)位移在多大范圍內(nèi)？6C1位構(gòu)型〔％，5、 寫(xiě)岀四種確定苷鍵構(gòu)型的方法，并簡(jiǎn)要說(shuō)明如何確定？糖的選擇性酶解；比旋光度；C1位構(gòu)型〔％，13C,NOESY〕6、 某化合物的水溶液振搖后未產(chǎn)主持久性泡沫，能否判斷此化合物一定不是皂苷類(lèi)成分？〔不能，皂苷類(lèi)的單糖苷外表活性不好〕7、 皂苷為何能溶血？〔與紅細(xì)胞外表的膽甾醇生成水不溶復(fù)合物，內(nèi)滲壓增加紅細(xì)胞蹦解〕8、 DCCC法為何比擬適合別離皂苷類(lèi)成分？〔皂苷類(lèi)有親酯端和親水端，DCCC法是由液液分配原理，通過(guò)互不相容的親酯和親水兩相產(chǎn)生對(duì)不同化合物的分配系數(shù)和別離因子的差異，別離皂苷類(lèi)時(shí)不同化合物的差異比擬顯著〕9、 三萜皂苷易溶于以下何種溶劑〔氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯〕正丁醇二、提取與別離用大孔吸附樹(shù)脂D101提取人參皂苷時(shí)，將人參的水提液通過(guò)樹(shù)脂柱。先用水洗，再用70%乙醇洗脫，請(qǐng)問(wèn)各洗脫液的主產(chǎn)物是什么？第九章甾體及其苷類(lèi)答復(fù)以下問(wèn)題1、什么是強(qiáng)心苷？它的根本化學(xué)結(jié)構(gòu)怎樣?強(qiáng)心苷是指天然界存在的一類(lèi)對(duì)心肌有興奮作用的甾體苷類(lèi)R基是五元、六元內(nèi)酯2、 強(qiáng)心苷中的哪些結(jié)構(gòu)對(duì)生理活性是特別重要的？舉例說(shuō)明在提取過(guò)程中如何防止這些結(jié)構(gòu)的改變。C17內(nèi)酯，C14B，C3BOH3、以下試劑或方法有什么用途？①KellerKiliani試劑?LiebermannBurchard試驗(yàn)醋酐、吡啶水浴加熱過(guò)碘酸作用〔暗處放置〕間硝基苯，KOH反響第十章生物堿類(lèi)、比擬以下N原子的堿性