2018全國(guó)高考化學(xué)《有機(jī)推斷》專題突破【高考展望】有機(jī)推斷題是近幾年高考的主流題型，它不僅可以全面的考查學(xué)生對(duì)建和姓的衍生物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和相互轉(zhuǎn)化關(guān)系的掌握情況，也能較全面地測(cè)試考生的自學(xué)能力、觀察能力、思維能力、推理能力，故受到命題人的青睞。綜觀近幾年化學(xué)高考試題,作為高考化學(xué)理綜命題不可缺少的有機(jī)化學(xué)而言，其命題呈現(xiàn)如下趨勢(shì):①是以煌及煌的衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系為內(nèi)容的傳統(tǒng)考查方式仍將繼續(xù);②是有機(jī)推斷中滲透有機(jī)實(shí)驗(yàn)、有機(jī)計(jì)算等其它有機(jī)綜合性問(wèn)題、開(kāi)放性的考查形式?！痉椒c(diǎn)撥】一、有機(jī)物推導(dǎo)1、有機(jī)推斷題的解答思維模式:分析—猜測(cè)一驗(yàn)證隋運(yùn)有機(jī)我時(shí)箍構(gòu)隋運(yùn)有機(jī)我時(shí)箍構(gòu)(1)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系:如用到銀氨溶液就要想到醛基(-CHO)等。(2)注意反應(yīng)前后有機(jī)物分子式中C、H、O原子數(shù)的變化，猜測(cè)可能原因。(3)注意反應(yīng)條件，猜測(cè)可能發(fā)生的反應(yīng)。如用到濃硫酸就想到脫水，不過(guò)脫水有多種可能性。(4)讀懂信息，找出對(duì)應(yīng)點(diǎn)，進(jìn)行神似模仿。3、解答有機(jī)推斷題的常用的解題方法：采用方法:正推、逆推、中間推、找突破口、前后比較的推理方法。①正推法:以有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線,采用正向思維,得出正確結(jié)論。②逆推法:以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用逆向思維,得出正確結(jié)論。注意:在有機(jī)推斷中思路要開(kāi)闊,打破定勢(shì)。應(yīng)該考慮到某有機(jī)物可能不止一種官能團(tuán),或者只有一種但不止一個(gè)官能團(tuán)。要從鏈狀結(jié)構(gòu)想到環(huán)狀結(jié)構(gòu)等。突破口也有可能不止一個(gè),更多的是多種突破口的融合，這樣疑難問(wèn)題就可迎刃而解了。③夾擊法:從反應(yīng)物和生成物同時(shí)出發(fā),以有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)為主線，推出中間過(guò)渡產(chǎn)物,從而解決過(guò)程問(wèn)題并得出正確結(jié)論。④分層推理法:依據(jù)題意,分層推理，綜合結(jié)果,得出正確推論。【知識(shí)升華】一、知識(shí)網(wǎng)絡(luò):官能團(tuán)的衍生關(guān)系1、知識(shí)網(wǎng)I（單官能團(tuán)）水解酯化鹵代烴水解醇氧化醛氧化羧酸酯化酯R-X取代R—OH還原R—CHORCOOH水解RCOOR'加成消去不飽和烴不飽和烴濃硫酸①醇的消去（醇羥基）②酯化反應(yīng)（含有羥基、羧基）稀硫酸①酯的水解（含有酯基）②二糖、多糖的水解NaOH水溶液①鹵代烴的水解②酯的水解NaOH醇溶液鹵代烴消去（-X）h2、催化劑加成（碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環(huán)）O2/Cu、加熱醇羥基(―CH20H、—CHOH)Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)。2田12）/光照烷烴或苯環(huán)上烷烴基堿石灰/加熱R—COONa可能官能團(tuán)二、由反應(yīng)條件確定官能團(tuán)二、由反應(yīng)條件確定官能團(tuán)反應(yīng)條件三、由反應(yīng)物性質(zhì)確定官能團(tuán)可能官能團(tuán)羧基可能官能團(tuán)羧基羧基、酚羥基羧基、酚羥基、醇羥基醛基醛基(羧基)碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基酚能與NaHCO3反應(yīng)的能與Na2co3反應(yīng)的能與Na反應(yīng)的與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀(溶解)使溴水褪色加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色A當(dāng)E嗎匚A是醇(-CH2OH)或乙烯四、由特征現(xiàn)象確定官能團(tuán)反應(yīng)的試劑有機(jī)物現(xiàn)象(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴溴水褪色，且產(chǎn)物分層與溴水反應(yīng)⑶醛溴水褪色,且產(chǎn)物不分層(4)苯酚有白色沉淀生成與酸性高(1)烯烴、二烯烴(2)炔烴高錳酸鉀溶液均褪色錳酸鉀反應(yīng)(3)苯的同系物(4)醇(5)醛⑴醇放出氣體，反應(yīng)緩和與金屬鈉反應(yīng)(2)苯酚放出氣體，反應(yīng)速度較快(3)羧酸放出氣體，反應(yīng)速度更快(1)鹵代烴分層消失,生成一種有機(jī)物與氫氧化鈉(2)苯酚渾濁變澄清反應(yīng)(3)羧酸無(wú)明顯現(xiàn)象(4)酯分層消失,生成兩種有機(jī)物與碳酸氫鈉反應(yīng)羧酸放出氣體且能使石灰水變渾濁⑴醛有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生銀氨溶液或(2)甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生新制氫氧化銅(3)甲酸酯有銀鏡或紅色沉淀生成

五、由反應(yīng)類型來(lái)推斷官能團(tuán)反應(yīng)類型加成反應(yīng)加聚反應(yīng)五、由反應(yīng)類型來(lái)推斷官能團(tuán)反應(yīng)類型加成反應(yīng)加聚反應(yīng)酯化反應(yīng)水解反應(yīng)單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng)六、有機(jī)合成中的成環(huán)反應(yīng)類型酯成環(huán)(一COO—)醚鍵成環(huán)(一O—)肽鍵成環(huán)不飽和烴C=C、C三C、—CHO、羰基、苯環(huán)C=C、C三C羥基或羧基-X、酯基、肽鍵、多糖等分子中同時(shí)含有羥基和羧基或羧基和胺基方式二元酸和二元醇的酯化成環(huán)酸醇的酯化成環(huán)二元醇分子內(nèi)成環(huán)二元醇分子間成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)【典型例題】類型一:框圖型推斷題例【典型例題】類型一:框圖型推斷題例1、據(jù)圖示填空：舊郵HJ"「回力N征做化知回r一回F盤(pán)翦楂化咎物⑴化合物A含有的官能團(tuán)是(2)1molA與2moH2反應(yīng)生成1moE,其反應(yīng)方程式是。⑶與A具有相同官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)B在酸性條件下與Br2反應(yīng)得到D,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。由E生成F的反應(yīng)類型是?！舅悸伏c(diǎn)撥】A能與H2反應(yīng)，說(shuō)明A含有碳碳雙鍵;能與銀氨溶液反應(yīng)，說(shuō)明A含有醛基;能與碳酸氫鈉反應(yīng)，說(shuō)明A含有羧基。B能與8^水或Br2的四氯化碳溶液反應(yīng)說(shuō)明B可能含碳碳雙鍵;E在酸性條件下加熱生成分子式為C4H6O2的化合物，說(shuō)明E到F可能是酯化反應(yīng)?！敬鸢浮?1)碳碳雙鍵，醛基、皴基蒯，立、(2)0HC-CH=CH-COOH+2H2予HO-CH2—CH2—CH?—COOH⑸或酯化反應(yīng)【解析】由A與銀氨溶液反應(yīng)，推測(cè)A中含-CHO;由A能與NaHCC>3反應(yīng)，推測(cè)A中含-COOH;由ImolA與2moi與反應(yīng)生成ImoE推測(cè)A中還含有一個(gè)C=C,因?yàn)镮mol醛基加成lmolH2;E中含-COOH、-OH在酸性條件下可分子內(nèi)酯化成環(huán)(由F中含2個(gè)氧原子看出是分子內(nèi)酯化成環(huán)而不是分子間)，由于F中含4個(gè)碳原子故A中也含4個(gè)碳原子，由于D的碳鏈無(wú)支鏈,A的碳鏈?zhǔn)侵辨溞偷模@樣A的結(jié)構(gòu)為:OHC-CH=CH-COOH,其余問(wèn)題迎刃而解?！究偨Y(jié)升華】有機(jī)合成和有機(jī)推斷對(duì)學(xué)生的分析、推理的能力要求較高，涉及方面廣，只要大家強(qiáng)化基礎(chǔ)知識(shí)，分專題各個(gè)突破,心理上不要怕，多做點(diǎn)近幾年高考試題,一定能突破此難點(diǎn),最終成為你的得分題。舉一反三：【變式1】A、B、C、D、E、F和G都是有機(jī)化合物，它們的關(guān)系如下圖所示：⑴化合物C的分子式是C7H8O,C遇到FeCl3溶液顯紫色,C與溴水反應(yīng)生成的一溴代物只有兩種，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;⑵D為一直鏈化合物，其相對(duì)分子質(zhì)量比化合物C的小20,它能跟NaHCO3反應(yīng)放出CO2,則D分子式為,D具有的官能團(tuán)是;(3)反應(yīng)①的化學(xué)方程式是;(4)芳香化合物B是與A具有相同官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體，通過(guò)反應(yīng)②化合物B能生成E和F,F可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;(5)E可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o【答案】HO—CH;(2)OHg02；-COOH(聚基)CH；CH：CH：C00-(O/-CH：+H：0一.*CHaCHjCHjCOOH+HO-^-CH：CHS-CH:-CH：-OH；CHs^3H-CEiOHC5.jH3C—COOH；-:^—CHaCOOHCH、HA0—COOHCOOH【解析】C遇FeC"溶液顯紫色，說(shuō)明C中含有酚-OH,剩余的一個(gè)C原子與H原子組成一個(gè)-C+由于與淡水反應(yīng)生成的一澳代物只有兩種，所以-0H與-C與處于苯環(huán)的對(duì)位，即結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，其式量為108,則D的式量為88,能與NaHCC>3反應(yīng)生成CO2,說(shuō)明D為較酸，由較酸的通式:[H2n。2可知，n=4,所以D的分子式為C4H由于D為直鏈化合物,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:CH3cH2cH2coOH。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：o①的化學(xué)方程式為：由C4H8。2十尸錯(cuò)誤!未找到引用源。C7H14O2+H2o可知,F的分子式為C3H8。,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為：o由CuHmOz+H2。錯(cuò)誤!未找到I引用源。C3H8O+E可知,E的分子式為:C8H8。2，由于B為芳香化合物，所以B中含有一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)-COO-^J余的一個(gè)C原子與H原子組成一個(gè)-CH3，所以可得E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。例2、香豆素是一種天然香料,存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線（部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去）:ch3已知以下信息:①A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫；②B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成裁基。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：⑴香豆素的分子式為;⑵由甲苯生成A的反應(yīng)類型為,A的化學(xué)名稱為;⑶由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為;⑷B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有種；（5）D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種,其中：①既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是（寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）；②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出C02的是（寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）?！敬鸢浮竣臗9H6。2（2）取代反應(yīng)2-氯甲苯（鄰氯甲苯）(4)42【解析】⑴依據(jù)碳原子的四價(jià)理論可以寫(xiě)出該化合物的分子式C9H6O2;⑵甲苯到A,從分子式的前后變化看少一個(gè)氫原子,多了一個(gè)氯原子，所以發(fā)生了取代反應(yīng)。依據(jù)香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出是與甲基鄰位的苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被取代，因此A的名稱是2-氯甲苯（或鄰氯甲苯）；⑶B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說(shuō)明B中含有酚羥基，在光照的條件下是甲基上的氫原子被取代；（4）分子式為C7H8O且含有苯環(huán)的除了鄰甲基苯酚之外，還有間甲基苯酚、對(duì)甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四種，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為：CH3—OH^-OH(^-OCH3o其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的是對(duì)甲基苯酚和苯甲醒共2種。(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，若不改變?nèi)〈姆N類羥基和醛基可以是對(duì)位或是間位;若只有一個(gè)取代基可以是皴基或酯基，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、。其中既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是；能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出C02的是。舉一反三：【變式1］對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用做防腐劑，對(duì)酵母和霉菌具有很強(qiáng)的抑制作用,工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開(kāi)發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線：已知以下信息：①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成裁基；②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩個(gè)不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為l:lo回答下列問(wèn)題：TOC\o"1-5"\h\z⑴A的化學(xué)名稱為；⑵由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為；該反應(yīng)的類型為；(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(4)F的分子式為；(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種,其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2:2:1的是(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)?！敬鸢浮俊窘馕觥看祟}為基礎(chǔ)題，比平時(shí)學(xué)生接觸的有機(jī)試題簡(jiǎn)單些。最后一問(wèn)也在意料之中,同分異構(gòu)體有兩種形式,一種是苯環(huán)上含有一個(gè)酯鍵和一個(gè)氯原子(鄰、間、對(duì))共3種異構(gòu)，另一種是有一個(gè)醛基、一個(gè)羥基和一個(gè)氯原子，這3種不同的取代基共有10種同分異構(gòu)體，所以一共13種?？记巴ㄟ^(guò)練習(xí)，相信很多老師和同學(xué)一起總結(jié)過(guò)的還有:3個(gè)取代基有2個(gè)相同的同分異構(gòu)體數(shù)目及4個(gè)取代基兩兩相同的同分異構(gòu)體數(shù)目判斷，故此問(wèn)并無(wú)太大難度。類型二:計(jì)算型推斷題例3、通過(guò)糧食發(fā)酵可獲得某含氧有機(jī)化合物X,其相對(duì)分子質(zhì)量為46,其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為52.2%,氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.0%。(1)X的分子式是;(2)X與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式是(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表達(dá))；(3)X與空氣中的氧氣在銅或銀催化下反應(yīng)生成Y,Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是;(4)X與高鎰酸鉀酸性溶液反應(yīng)可生成Zo在加熱和濃硫酸作用下,X與Z反應(yīng)可生成一種有香味的物質(zhì)W,若184gX和120gZ反應(yīng)能生成106gW,計(jì)算該反應(yīng)的產(chǎn)率。(要求寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程)【答案】(1)C2H6。(2)2C2H5OH+2Na——2C2H5(3Na+H2T(3)CH3CHO(4)Z為CH3coOH,與X反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOH+C2H50HC&COOC2H5+H20所以乙醇過(guò)量，應(yīng)以乙酸計(jì)算產(chǎn)率2mol乙酸完全酯化可生成乙酸乙酯2moix88g?mol-i=176g所以該反應(yīng)的產(chǎn)率為X100%=60.2%【解析】本題考查了有機(jī)化合物化學(xué)式推斷、化學(xué)性質(zhì)以及有機(jī)計(jì)算。46x52.2%、=2(1)X分子中的碳原子數(shù)目為：12X分子中的氫原子數(shù)目為：X分子中的氧原子數(shù)目為：所以X的分子式為c2h6oo(2)不要忘記標(biāo)注氫氣的氣體符號(hào)。(3)醇催化氧化得到醛。(4)醇在酸性高鎰酸鉀溶液作用下直接氧化得到酸。醇與酸在濃硫酸作用下酯化得到酯。【總結(jié)升華】本題以計(jì)算為主線，考查了學(xué)生的計(jì)算能力和醇、醛、酸的性質(zhì)。舉一反三：【變式1］某含苯環(huán)的化合物A,其相對(duì)分子質(zhì)量為104,碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為92.3%o⑴A的分子式為;(2)A與澳的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為，反應(yīng)類型是;⑶已知：請(qǐng)寫(xiě)出A與稀、冷的KM11O4溶液在堿性條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式；(4)一定條件下,A與氫氣反應(yīng),得到的化合物中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85.7%,寫(xiě)出此化合物的結(jié)構(gòu)間式;⑸在一定條件下,由A聚合得到的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?！敬鸢浮?1)C8H8;加成反應(yīng)⑶(4)

【解析】(1)m(C)=92.3%x104=96則m(H)=8,此含量不可能含其他原子。則96:12=8所以分子式為C8H8;⑵該分子中含苯環(huán),且分子能與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)，所以A應(yīng)為乙烯基苯，該反應(yīng)為加成反應(yīng);(3)分子中有碳碳雙鍵,直接套用信息可得結(jié)果;(4)加氫反應(yīng)，若只加成碳碳雙鍵，則含H9.43%,若苯環(huán)也加氫，則含H14.3%,后者符合題意。(5)按碳碳雙鍵的加聚反應(yīng)寫(xiě)即可。類型三:信息遷移型推斷題例4、菠蘿酯是具有菠蘿香氣的食用香料,是化合物甲與苯氧乙酸廣、一O—CH2—COOH發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物。D⑴甲一定含有的官能團(tuán)的名稱是。(2)5.8g甲完全燃燒可產(chǎn)生0.3molCO2和0.3molH2O,甲蒸氣對(duì)氫氣的相對(duì)密度是29,甲分子中不含甲基，且為鏈狀結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。⑶苯氧乙酸有多種酯類的同分異構(gòu)體，其中能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),且有2種一硝基取代物的同分異構(gòu)體是(寫(xiě)出任意2種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(4)已知:—COOHR—CH—COOH/：2如R——COOH2催化劑廠ClCl-Cl-R’R—ONa△R—O—R＇(R—,R/一代表烴基)菠蘿酯的合成路線如下:Cl2》丙催化劑」丙△Cl2》丙催化劑」丙△:|f^|—O—CH2反應(yīng)inCOOH甲催化劑△菠蘿酯反應(yīng)n①試劑X不可選用的是(選填字母)．．a(chǎn).CH3COONa溶液b.NaOH溶液c.NaHCO3溶液d.Na②丙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，反應(yīng)n的反應(yīng)類型是。③反應(yīng)w的化學(xué)方程式是【答案】(1)羥基COOCH(2)CH2=CH—CH2—OH⑶oOOCCH3

COOCH(4)@ac②C1CH2coOH取代反應(yīng)③O—CH--COOH-CH^=CH—CH、-OHw乂'f"飛L—CH「8COtCH=CH」-H9【解析】甲與苯氧乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，故其結(jié)構(gòu)中必定含有羥基;甲蒸汽對(duì)氫氣的相對(duì)密度為29,故其相對(duì)分子質(zhì)量為58,5.8g為O.lmol,其中n(C)=0.3mol,n(H)=0.6mol,故其化學(xué)式為c3h6o,分子中不含甲基且是鏈狀結(jié)構(gòu)，故其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：ch2=ch-ch2-oh；苯氧乙酸