聚酯樹脂的共混改性聚碳酸酯Polycarbonate(PC)生活中的聚碳酸酯聚碳酸酯的歷史及主要品牌1953年，德國拜爾（Bayer）公司首先研究成功。1957年，拜爾公司實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。生產(chǎn)PC的公司與品牌：NalgeNuncInternational：NalgeneGeneralElectric：LEXANMobayChemicalCompany：MERLONBayerCompany：MAKROLONTeijinChemicalLimited：PANLITE聚碳酸酯的制備

由于自由狀態(tài)的碳酸并不存在，因此雙酚A型聚碳酸酯的制備通常采用酯交換或光氣法來實現(xiàn)。酯交換法

在堿性催化劑、高溫、高真空的條件下，使雙酚A與碳酸二苯酯進行酯交換，脫出苯酚，縮聚成聚碳酸酯。光氣法

將雙酚A先轉(zhuǎn)變成鈉鹽，以雙酚A鈉鹽的NaOH水溶液為一相，以通入光氣的二氯甲烷為另一相，在常溫常壓下進行界面縮聚。聚碳酸酯的制備（光氣法）雙酚A轉(zhuǎn)換成鈉鹽鈉鹽與光氣反應(yīng)聚碳酸酯的制備（光氣法）聚碳酸酯的性能

聚碳酸酯是透明的無色或微黃色強韌固體，透明性僅次于PMMA和PS，透光率可達89%，無味、無毒，著色性好，可制成各種色彩鮮艷的制品。熱性能

良好的耐熱性和耐寒性：熱變形溫度高達130oC,且受負荷大小影響不大，可在-100~130oC長期使用 較好的熱導率及比熱容：塑料中居中等水平，但與金屬材料相比，仍不失為良好的絕熱材料。聚碳酸酯的性能光學性能及耐旋光性

通常呈非晶結(jié)構(gòu)，無色透明，具有良好透光性。但材料表面硬度較低，耐磨性也不太好，表面容易磨毛而影響其透光率。PC對紅外光、可見光和紫外光等低能長波光線一般都有良好的穩(wěn)定性。電性能 弱極性聚合物，使其電性能低于PE、PS等非極性塑料，但也不失為電性能較優(yōu)的絕緣材料，特別是因其耐熱性優(yōu)于聚烯烴，可在較寬的溫度范圍內(nèi)保持良好的電性能。聚碳酸酯的加工及應(yīng)用注塑成形

PC最重要的成形方法，制品廣泛用于汽車、建筑、紡織、醫(yī)療器械等各種領(lǐng)域。產(chǎn)中主要以設(shè)備零部件為主，也用于光盤，光安帽，防護玻璃等。擠出成形

擠出制品主要用于絕緣材料、防震玻璃以及二次加工和冷加工原料。中空吹塑

生產(chǎn)熱水杯、包裝容器等中空制品。聚碳酸酯的共混改性減少應(yīng)力開裂提高缺口沖擊強度改善加工流動性改善耐磨性聚碳酸酯與聚乙烯的共混目的：提高抗沖擊性改善耐沸水性改善加工流動性改善耐熱性改善耐候性聚碳酸酯與聚乙烯的共混增容機理PC的酚端基與PE-g-MAH的酯基反應(yīng)聚碳酸酯與聚乙烯的共混或在接枝反應(yīng)和共混時有少量水的存在,使MAH分解出羧端基,再與PC的酯基反應(yīng):聚烯烴彈性體增韌聚碳酸酯增韌劑種類及用量對PC拉伸強度的影響增韌劑種類不同增韌劑用量聚碳酸酯與ABS樹脂共混復雜的相結(jié)構(gòu)PC/ABS合金由PC相、SAN相及接枝的PB橡膠相組成,微觀結(jié)構(gòu)十分復雜。PC/ABS共混物的力學性能PC/ABS共混物的應(yīng)力開裂性能PC在溶劑中的應(yīng)力開裂機理

PC的應(yīng)力開裂是由于溶劑擴散到高分子內(nèi)部,溶劑和高分子鏈的部分相容性使高分子鏈由于在溶劑中擴散和溶脹而變得有序,從而發(fā)生了結(jié)晶現(xiàn)象,在有序與無序界面處產(chǎn)生較大的剪切應(yīng)力,使高分子內(nèi)部形成空洞,這些空洞在遠小于聚合物的拉伸強度的應(yīng)力下發(fā)展成為開裂由于ABS的耐溶劑開裂性好,在PC/ABS合金中ABS的存在使溶劑向高分子內(nèi)部的擴散受到阻礙,從而合金的應(yīng)力開裂性能有所提高,ABS含量增加,合金的開裂時間也就增加。其次,ABS與PC基體之間存在的一些空隙為PC鏈段的運動提供了空間,緩和了有序與無序界面的作用力,有利于抵抗溶劑造成的剪切應(yīng)力,從而提高了耐應(yīng)力開裂性能。加入PE-g-MAH后,耐應(yīng)力開裂性能有所改觀,則是由于PE-g-MAH提高了PC與ABS的相容性,使兩相更均勻分散,更有效地阻止溶劑向高分子內(nèi)部的擴散。環(huán)氧樹脂的共混改性環(huán)氧樹脂的性質(zhì)、分類和制造環(huán)氧樹脂的性質(zhì)、分類和制造2、分類1）按狀態(tài)分：液體、固體2）按結(jié)構(gòu)分縮水甘油醚類最常見雙酚A型環(huán)氧樹脂的性質(zhì)、分類和制造縮水甘油酯型縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂的性質(zhì)、分類和制造3）按制造方法分4）按主要組成物質(zhì)分環(huán)氧樹脂的性質(zhì)、分類和制造EP命名原則如：某牌號環(huán)氧樹脂，以二酚基環(huán)氧丙烷為主要組成物質(zhì)，其環(huán)氧當量為0.51當量/100g，其牌號為E51。環(huán)氧樹脂的性質(zhì)、分類和制造3、EP的基本性能外觀和色澤粘度和軟化點環(huán)氧值分子量和分子量分布羥基當量可水解氯無機氯值揮發(fā)份環(huán)氧樹脂的性質(zhì)、分類和制造EP的固化和固化劑（一）環(huán)氧樹脂的固化1、環(huán)氧基的反應(yīng)與伯胺、仲胺的反應(yīng)EP的固化和固化劑環(huán)氧基與醇的反應(yīng)EP的固化和固化劑環(huán)氧基與酚類反應(yīng)EP的固化和固化劑2、環(huán)氧樹脂中羥基的反應(yīng)與酸酐反應(yīng)與羧酸反應(yīng)EP的固化和固化劑與羥甲基或烷氧基反應(yīng)EP的固化和固化劑3、與叔胺的反應(yīng)引發(fā)環(huán)氧基開環(huán)自聚而發(fā)生反應(yīng)（二）環(huán)氧樹脂固化劑1、固化劑的分類2、固化溫度和耐熱性耐熱性：對于加成型固化劑對于催化型固化劑，耐熱性大致與芳香族胺相仿固化溫度:低溫固化劑：室溫下能夠固化，僅有多異氰酸酯和聚硫醇兩種室溫固化劑：室溫到50℃固化，有脂肪族多胺，脂環(huán)族多胺，改性芳香胺，低分子量聚酰胺，三氟化硼絡(luò)合物等中溫固化劑：脂環(huán)族多胺，叔胺，咪唑類等高溫固化劑：芳香胺、甲階酚醛樹脂、氨基樹脂等3、固化劑對環(huán)氧樹脂固化物性能的影響4、各種固化劑的用途三、其他輔料1、稀釋劑——分非活性和活性稀釋劑兩種非活性稀釋劑：與EP相容，但不參加反應(yīng)活性稀釋劑：參與固化反應(yīng)，一般為含環(huán)氧基團的低分子環(huán)氧化合物2、填料目的：降低成本改進某些性能偶聯(lián)劑表面處理偶聯(lián)劑處理方法1）直接處理填料2）偶聯(lián)劑溶解于溶劑，再處理填料3）直接加入環(huán)氧/填料體系中填料的改性效果：機械性能熱性能電性能耐化學藥品性操作性反應(yīng)性端基液體橡膠增韌環(huán)氧樹脂液體橡膠的種類端羥基聚丁二烯(HTPB)端羥基聚丁二烯-丙烯腈(HTBN)端羧基聚丁二烯（CTPB）端-NCO基聚丁二烯(ITPB)CTBNITBN共混方法：PBLR改性增韌環(huán)氧樹脂的效果主要取決于其是否參與環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)。其方法有兩種:一種是選擇適當?shù)墓袒瘎┘按龠M劑體系,使得PBLR與環(huán)氧樹脂嵌段反應(yīng)速度大于或等于環(huán)氧樹脂本身的固化反應(yīng)速度;另一種是先將PBLR與環(huán)氧樹脂進行嵌段共聚,作為甲組分,再加入固化劑進行固化。物理共混法將PBLR按一定的比例直接混入環(huán)氧樹脂中,加入固化劑固化酚醛樹脂的共混改性酚醛樹脂：酚類和醛類化合物縮聚得到的高聚物統(tǒng)稱酚醛樹脂。歷史簡介：Bayer1872年Kleeberg和Smith進一步深入研究Bakeland1910年提出了酚醛加壓加熱固化的專利一、合成酚醛樹脂的原料1、酚類1）苯酚2）甲酚問題：它們分別是幾官能團的？二、醛類1、甲醛2、糠醛三、催化劑1、鹽酸2、草酸二、縮聚反應(yīng)機理和酚醛樹脂結(jié)構(gòu)1、反應(yīng)條件和影響樹脂性能的因素1）官能團度

為了得到體型結(jié)構(gòu)，總官能團度不能低于5醛是二官能團，酚必須有三官能團2）酚和醛的摩爾比當苯酚和甲醛等摩爾比反應(yīng)時一羥甲基苯酚和苯酚反應(yīng)生成以下產(chǎn)物當甲醛和苯酚的摩爾比大于2時，在反應(yīng)初期生產(chǎn)多元羥基苯酚經(jīng)過進一步縮聚，形成不溶不融的樹脂3）催化劑的影響a.堿性催化劑催化能力NaOH>Ba(OH)2>NH4OH用NaOH時，用量少于1%，反應(yīng)快，但親水性強，難分層，需要用酸中和用Ba(OH)2，反應(yīng)溫和，反應(yīng)結(jié)束后可通二氧化碳生產(chǎn)碳酸鋇沉淀而分離，電性能好用NH4OH，用量0.5%~3%，氨可加熱分離用二價金屬的氧化物、氫氧化物或鹽，可得高鄰位的酚醛樹脂b.酸性催化劑常用鹽酸、硫酸、草酸等強酸反應(yīng)速度快，反應(yīng)劇烈，且酸腐蝕設(shè)備草酸反應(yīng)溫和，顏色好二價金屬的羧酸鹽可制得高鄰位酚醛樹脂4）反應(yīng)介質(zhì)PH值的影響苯酚和甲醛在PH值3.0~3.1下，不反應(yīng)當酚/醛摩爾比小于1，PH<3，可得一般熱塑性酚醛樹脂PH值4~7，可得高鄰位酚醛樹脂酚醛摩爾比>1,PH值>7,可得熱固性酚醛樹脂三、兩種類型的酚醛樹脂1、熱塑性酚醛樹脂1）強酸下（PH<3)的縮聚反應(yīng)酚必須過量，一般酚醛比7：6

酸性介質(zhì)中，羥甲基與羥甲基或羥甲基與酚環(huán)上的氫原子反應(yīng)速度，都比醛和酚的加成反應(yīng)速度略快，所以熱塑性酚醛樹脂主要按下列反應(yīng)a.反應(yīng)歷程

由于縮聚反應(yīng)速度大于副反應(yīng)，故形成線型樹脂，隨著分子量的增大，反應(yīng)逐步達到可逆平衡。b.熱塑性酚醛樹脂的分子結(jié)構(gòu)c.反應(yīng)介質(zhì)PH值大小的影響PH越小，在鄰位上的反應(yīng)性越大。鄰位越高，固化速度越快d.催化劑種類的影響與用量的影響

催化能力：對甲苯磺酸>鹽酸>高氯酸>硫酸e.反應(yīng)溫度時間的影響2）高鄰位熱塑性酚醛樹脂用某些二價金屬鹽做催化劑，在PH4~7下，可制得高鄰位酚醛樹脂，最有效的是Co、Mn、Zn、Cd，常用Mn(OH)2、Cd(OH)2、Zn(Ac)2等

高鄰位酚醛樹脂的固化速度為普通熱塑性酚醛樹脂固化速度的2~3倍2、熱固性酚醛樹脂

苯酚和過量甲醛在酸性或堿性介質(zhì)中反應(yīng)可得熱固性酚醛樹脂1）反應(yīng)過程a.加成反應(yīng)b.羥甲基的縮合反應(yīng)有以下兩種可能的反應(yīng)：2）熱固性樹脂的三階段Bakeland根據(jù)縮聚反應(yīng)進行程度的不同，將樹脂分為以下三階段：A階樹脂——能溶解于酒精、丙酮及堿的水溶液中，加熱后能轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗懿蝗诘墓腆wB階樹脂——不溶解與堿溶液中，可部分或全部溶解于丙酮或乙醇中，加熱后固化。分子間已產(chǎn)生支鏈C階樹脂——為不溶不融的固體物質(zhì)，分子量很大，具有復雜的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，完全固化。酚醛樹脂與橡膠的共混CTBN增韌PF酚醛樹脂與CTBN的反應(yīng)1)酚醛樹脂中的活性基團,如羥甲基與CTBN中的-CN在H+的存在下可進行加成反應(yīng)2)酚醛樹脂中的活性基團,如酚羥基和羥甲基與CTBN中的羧基發(fā)生反應(yīng)3)酚醛樹脂中的活性基團,如酚羥基和羥甲基與CTBN中的丁二烯單元中的雙鍵在H+存在下進行加成反應(yīng)CTBN不同加入量對斷裂伸長率的影響CTBN不同加入量對酚醛樹脂拉伸強度的影響聚苯醚的共混改性聚苯醚的性能聚苯醚與其他材料的線膨脹系數(shù)聚苯醚的性能聚苯醚的蠕變性能聚苯醚的性能添加型增容劑反應(yīng)型高分子增容劑聚苯醚的官能化和原位增容馬來酸酐化的聚苯醚

馬來酸酐化PPO/PA合金體系的沖擊性能PPO端基反應(yīng)賦予PPO官能化環(huán)氧基官能化的PPO/PA合金體系的性能聚甲醛的共混改性聚甲醛的物性

TPU增韌POM迄今為止,TPU是被公認的POM最有效的抗沖擊改性劑,這是因為TPU與POM共混時可以形成氫鍵,具有一定的相容性,也是目前增韌POM唯一實現(xiàn)工業(yè)化的共混體系。POM改性MDI增容POM/TPUTPU含量對POM/TPU共混物缺口沖擊性能的影響TPU-1為聚己內(nèi)酯型,TPU-2為聚己二酸丁二醇酯型,TPU-3為聚四氫呋喃醚型原因？在熔融共混過程中,聚合物共混物組分的粘度比是影響分散相熔滴在加工中的形變,進而影響其最終形態(tài)的主要因素。共混組分粘度匹配時,分散相可取得較好的分散效果。研究表明:TPU-1的粘度對溫度的敏感性比POM大,在190℃左右,TPU-1與POM的粘度在較寬的剪切速率范圍內(nèi)相匹配,粘度比為1,在此溫度對POM與TPU共混,增韌效果最佳高潤滑POM添加聚四氟乙烯添加液體潤滑油添加潤滑劑極限PV值是滑動軸承摩擦副承受的法向載荷與相對運動線速度的乘積，反映軸承的綜合使用性能及潤滑劑的極壓性能氟塑料的共混改性氟塑料是各種含氟塑料的總稱，常見的有：PTFEPCTFEPVDFPVF發(fā)展簡史性能氟塑料的成型加工聚四氟乙烯：冷壓-燒結(jié)聚三氟氯乙烯：模壓、注塑、擠出、涂覆聚氟乙烯：多用流涎法制備薄膜氟塑料的成型加工一、壓縮模塑成型是聚四氟乙烯最常用的加工方法1、自由燒結(jié)法2、熱模壓法氟塑料的成型加工二、擠出成型1、柱塞擠出成型氟塑料的成型加工2、糊狀擠出成型氟塑料的成型加工三、涂覆成型1、噴涂法2、浸漬法四、壓延成型1、擠出壓延法2、直接壓延法五、注射成型聚四氟乙烯的共混優(yōu)點：提高耐磨耗性，減少蠕變，提高剛性，降低線膨脹系數(shù)缺點：降低電性能、化學穩(wěn)定性、沖擊強度填充物：無機物、金屬粉末、聚合物一