熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引熱力學(xué)第熱力學(xué)第二定 物理化學(xué)II

熱力學(xué)第二定律的引§1熱力學(xué)第二定§2過(guò)程方向性的判據(jù)-熵函§3熱力學(xué)第三定§4熵變§5吉布斯自由能和亥姆霍茲自由§6熱力學(xué)函數(shù)間§7熱力學(xué)函數(shù)關(guān)系式的應(yīng)§8化學(xué) 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引 UAB= C（石墨）O2（g）rUm=Hm=393.5kJmol-物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引§1熱力學(xué)第二定律的引（一）熱力學(xué) 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引（二）自然過(guò)程的共同

不可逆過(guò) 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引Zn(s)+ 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引自自然過(guò)程的共同特征熱是一 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引第二定律的Kelvin—系不可能有此循環(huán)，其唯一效果是使“Itisimpossibletodeviseanenginewhich,workinginacycle,shallproducenoeffectotherthantheextractionofheatfromareservoir“Itisimpossibletodeviseanenginewhich,workinginacycle,shallproducenoeffectotherthantheextractionofheatfromareservoirandtheperformanceofanequalamountofwork.” －Kelvin(1851) 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引第二類第二類永動(dòng)機(jī)：設(shè)想的從單一熱源取熱(Secondkindofperpetualmotionmachine)環(huán)境是個(gè)大但 第二類永動(dòng)機(jī)是不可能制造成但物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引第二定律的Clausius “Itisimpossibletodevisean“Itisimpossibletodeviseanengine,whichworkinginacycle,shallproducenoeffectotherthanthetransferofheatfromacoldertoahotterbody.”—

物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引熱二律兩種表述的關(guān)開爾文-普朗表 克勞修斯表一種表述, 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引第二定律不同表述的等效卡諾熱機(jī)：＝W/Q吸必有Q放 =不可，K-P描述成立

物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引卡諾定所有工作于同溫冷、熱源的熱機(jī)中，可逆熱機(jī) 反證法：如如何物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引證明W可+Q可L＝?Q可W可＝W任＝循環(huán)循環(huán)一周，兩機(jī)均復(fù)UU結(jié)果過(guò)程僅有熱量的物理化學(xué)II 與低溫源熱量傳遞QLQ與低溫源熱量傳遞QLQ可LQ任Q可H(Q任HQ可H－Q任與高溫源熱量傳遞與高溫源熱量傳遞QH－Q可HQ任熱力學(xué)第二定律和第三定 熱力學(xué)第二定律的引如如果我們假設(shè)W可Q可H)(-W任/Q任Q可H>Q任QLQ可HQ任QLQ可HQ任H無(wú)其它變化－－違背