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第三章成型用的物料及其配制1+樹(shù)脂增塑劑熱穩(wěn)定劑潤(rùn)滑劑加工助劑交聯(lián)劑為什么高分子材料加工過(guò)程中要使用助劑?2(1)使用性能

任何一種聚合物(樹(shù)脂)都很難同時(shí)滿足使用性能要求。

強(qiáng)度:

玻纖增強(qiáng)的塑料(玻璃鋼)

韌性:

PS、PP等+彈性體(橡膠等)

表面性能:

印刷、染色

3(2)加工性能(高速化)流動(dòng)性:潤(rùn)滑劑(PVC降解)加工窗口:增塑劑使Tf降低;穩(wěn)定劑使Td升高(3)降低成本填料4(4)特殊性能要求塑料制品,特別是有特殊用途的塑料制品,如色澤、抗靜電、抗粘、阻燃等,也需加入助劑室內(nèi)裝修:阻燃5(5)環(huán)保、污染(公害防止技術(shù))消除廢舊塑料的污染生物降解材料——淀粉化學(xué)降解——稀土化合物6什么是塑料加工用助劑?為改善塑料的使用性能或加工性能而添加的物質(zhì)。72.1增塑劑

為改進(jìn)聚合物成型時(shí)的流動(dòng)性能和增進(jìn)制品的柔順性,常在聚合物中加入一種物質(zhì),借以降低聚合物分子之間的作用力。這種物質(zhì)稱為增塑劑。增塑劑是對(duì)熱和化學(xué)試劑穩(wěn)定的有機(jī)化合物。其中多數(shù)是高沸點(diǎn)、低揮發(fā)性的液體,少數(shù)為低熔點(diǎn)固體,與樹(shù)脂有一定的相容性,分子量一般較小。

8

起源:1868,海瓦特用樟腦增塑賽璐珞發(fā)展:1933,斯蒙用高沸點(diǎn)的酯來(lái)增塑硬質(zhì)PVC目前開(kāi)發(fā)出來(lái)的增塑劑有二千多種,商品化的就超過(guò)500多種,增塑劑占整個(gè)助劑工業(yè)超過(guò)70%的市場(chǎng)份額,而PVC用的增塑劑又占增塑劑的80%以上。9①提高聚合物的可塑性,實(shí)質(zhì)是降低Tf

②改善加工性能,實(shí)質(zhì)是降低粘度η③賦予制品柔順性(1)作用(2)選用標(biāo)準(zhǔn)相容性、增塑效率、揮發(fā)性、遷移性、滲出性、耐寒性、穩(wěn)定性(耐熱性)、污染性、價(jià)格等10(3))增增塑塑機(jī)機(jī)理理(1))聚聚合合物物分分子子與與聚聚合合物物分分子子間間的的作作用用力力;;(2))增增塑塑劑劑本本身身分分子子間間的的作作用用力力;;(3))增增塑塑劑劑與與聚聚合合物物分分子子間間的的作作用用力力。。聚合合物物/增增塑塑劑劑體體系系中中存存在在的的幾幾種種作作用用力力::111))隔隔離離作作用用::增增大大大大分分子子間間的的距距離離,,使使分分子子間間作作用用力力減減小??;;2))屏屏蔽蔽作作用用::非非極極性性部部分分遮遮蔽蔽了了極極性性基基團(tuán)團(tuán)和和鏈鏈節(jié)節(jié),,使使相相鄰鄰的的極極基基團(tuán)團(tuán)不不發(fā)發(fā)生生強(qiáng)強(qiáng)烈烈作作用用,,使使聯(lián)聯(lián)結(jié)結(jié)點(diǎn)點(diǎn)數(shù)數(shù)量量降降低低;;3))偶偶合合作作用用::增增塑塑劑劑的的極極性性部部分分靠靠靜靜電電作作用用,,與與聚聚合合物物的的極極性性基基團(tuán)團(tuán)偶偶合合,,破破壞壞聚聚合合物物原原有有的的聯(lián)聯(lián)結(jié)結(jié)點(diǎn)點(diǎn)。。(3))增增塑塑機(jī)機(jī)理理12聚合物增塑機(jī)機(jī)理示意圖1-增塑劑分分子;2-聚聚合物分子;;3-增塑劑劑與聚合物之之間的聯(lián)結(jié)點(diǎn)點(diǎn)13(4)分類類1)按化學(xué)組組成分鄰苯二甲酸酯酯R1,R2是是C1-C13的烷基、、環(huán)烷基和苯苯基等,R1,R2可以以相同,也可可以不同。這類增塑劑是是目前應(yīng)用最最廣泛的一類類主增塑劑,,它具有色淺淺、低毒、多多品種、揮發(fā)發(fā)生小、耐低低溫等特點(diǎn),,具有較全面面的性能,其其生產(chǎn)量約占占增塑劑總量量的80%左左右。14脂肪族二元酸酸酯n一般為2-11,R1,R2是C4-C11的烷基,,R1,R2可以相同,也也可以不同。。在這類增塑塑劑中常用長(zhǎng)長(zhǎng)鏈二元酸與與短鏈二元醇醇,或短鏈二二元酸與長(zhǎng)鏈鏈一元醇進(jìn)行行酯化,使總總碳原子數(shù)在在18-26之間,以保保證增塑劑與與樹(shù)脂間有良良好的相容性性和低溫?fù)]發(fā)發(fā)性。主要是是己二酸酯、、壬二酸酯等等,如己二酸酸二(2-乙乙基)己酯(DOA)。。15R1,R2,,R3是烷基基鹵代烷基或或芳基,可以以相同,也可可以不同。磷磷酸酯是發(fā)展展較早的一類類增塑劑,它它們與高分子子基體的相容容性一般都磷酸酯16含有三元環(huán)氧氧基的化合物物,主要用于于PVC的增增塑,它不僅僅對(duì)PVC有有增塑作用,,而且可使PVC鏈上的的活潑氯原子子得到穩(wěn)定,,可以迅速吸吸收因熱和光光降解出來(lái)的的HCl。從從而起來(lái)阻滯滯PVC的連連續(xù)分解,起起到穩(wěn)定劑的的作用。所以以環(huán)氧化物是是對(duì)PVC有有增塑劑和穩(wěn)穩(wěn)定作用的雙雙重增塑劑,,它耐候性好好,與聚合物物的相容性差差,常只作輔輔增塑劑。環(huán)氧化物17多元醇酯多元醇酯主要要是指由二元元醇、三元醇醇等與飽和脂脂肪一元羧酸酸或苯甲酸生生成的酯類,,其分子結(jié)構(gòu)構(gòu)也有很大的的差異,有直直鏈結(jié)構(gòu)也有有支鏈結(jié)構(gòu);;而且分子量量的差異也較較大,不同的的多元醇酯增增塑劑其增塑塑的性能與用用途也不一樣樣。根據(jù)其增增塑性能可分分為四大類::(1)二元醇醇脂肪酸酯。。主要優(yōu)點(diǎn)是是具為優(yōu)良的的低溫性能,,但相容性較較差、耐油性性差。(2)季戊四四醇和雙季戊戊四醇酯。具具有優(yōu)良的耐耐熱性能、耐耐老化性能和和耐抽出性能能,其絕緣性性能也很好。。18多元醇酯(3)多元醇醇苯甲酸酯。。它們是優(yōu)秀秀的耐污染性性增塑劑,通通常與PVC的相容性好好,因此其遷遷移性小可作作為PVC的的主增塑劑。。(4)丙三醇醇三乙酸酯。。它是一類無(wú)無(wú)毒的增塑劑劑,大量用于于食品包裝材材料當(dāng)中。甘甘油三乙酸酯酯具有良好的的溶劑化能力力,可以任何何比例與乙酸酸纖維素等相相容。因此它它也常用于纖纖維素的增容容。19聚酯聚酯型增塑劑劑是聚合型增增塑劑的一個(gè)個(gè)主要類型。。由二元酸與與二元醇縮聚聚得到,分子子量一般在800-8000之間。。式中R1,R2分別代表原料料中二元酸和和二元醇的烴烴基。這一結(jié)結(jié)構(gòu)是端基不不封閉的聚酯酯,但為了獲獲得分子量穩(wěn)穩(wěn)定的聚酯,,大都采用了了一元醇或是是一元酸來(lái)封封閉羥基。特點(diǎn):分子量量較大,耐抽抽出,遷移性性也較小。而而且它們一般般都是無(wú)毒或或極低毒的化化合物,用途途也很廣泛,,主要用于汽汽車內(nèi)制品,,電線電纜,,電冰箱等室室外長(zhǎng)期使用用的制品。20石油酯又稱烷基磺酸酸苯酯,它是是PVC的專專用增塑劑,,電性能和機(jī)機(jī)械性能好,,揮發(fā)性低,,耐用候性好好,耐寒性較較差,相容性性一般。可用用做主增塑劑劑,并部分替替代鄰苯二甲甲酸酯,主要要用于PVC薄膜、人造造革、電纜料料、鞋底等。。21氯化石蠟這是一類增量量劑,主是氯氯化石蠟(氯氯化聚乙烯,,CPE)、、五氯硬脂酸酸甲酯等。它它們與PVC的相容性較較差,一般的的熱穩(wěn)定性也也不好,但它它們有很好的的電絕緣性,,耐燃性好,,成本低廉。。因此常用于于電線電纜的的配方中。22檸檬酸酯檸檬酸酯類增增塑劑主要包包括檸檬酸酯酯和乙?;瘷帣幟仕狨ィ鞘菬o(wú)毒增塑劑劑,可用于食食品包裝、醫(yī)醫(yī)療器械、兒兒童玩具以及及個(gè)人衛(wèi)生用用品等方面。。232)按與聚合合物的相容性性分主增塑劑:增增塑劑劑:樹(shù)脂用量量(重量)=1:1特點(diǎn):相容性性好,能單獨(dú)獨(dú)使用。次增塑劑:相相容性性差,不能單單獨(dú)使用,要與主增塑劑劑并用。增塑劑:樹(shù)脂脂用量(重量量)<1::3增充劑:相相容容性極差,成成本低,具有某些特殊殊性能。增塑劑:樹(shù)脂脂用量(重量量)<1:2024增塑劑的加入入量硬制品增增塑劑的加加入量為0-5份;半硬制品增增塑劑的的加入量為6-25份;;軟制品增增塑劑的加加入量為26-60份;;糊制品增增塑劑的加加入量為61-100份份。253)按分子量量分聚合型:分分子量在5000——10000之之間的低聚物物單體型:分分子鏈為200——5004)按添加方方式分外增塑型(添添加型)、內(nèi)內(nèi)增塑型(合合成型)5)按應(yīng)用性性能分耐熱、耐寒、、耐水、無(wú)毒毒、阻燃等26增塑劑代用符號(hào)等效用量/份以100份聚氯乙烯為準(zhǔn)癸二酸二丁酯DBS49.5鄰苯二甲酸二丁酯DBP54.0癸二酸二辛酯DOS58.5己二酸二辛酯DOA59.9鄰苯二甲酸二辛酯DOP63.5鄰苯二甲酸二異辛酯DIOP65.5石油磺酸苯酯M-5073~76環(huán)氧大豆油78磷酸三甲酚酯TCP79.3磷酸三二甲酚酯TXP83.1氯化石蠟Cl-P5289PVC增塑劑劑的增塑效率率27增塑劑性能薄膜或板材電絕緣材料糊塑料鄰苯二甲酸二丁酯DBP相容性好,柔順性大,揮發(fā)性高,成本低鄰苯二甲酸二辛酯DOP相容性好,揮發(fā)性低,電性能好,耐低溫,低毒鄰苯二甲酸二異辛酯DIOP與DOP相似,但毒性很低,價(jià)廉己二酸二烷基酯類低溫性能優(yōu)良,相容性差壬二酸二烷基酯類低溫性能優(yōu)良,相容性差癸二酸二烷基酯類低溫性能優(yōu)良,相容性差,成本高磷酸三芳酯類阻燃、耐污染、耐光、耐磨,但耐寒性低,有毒環(huán)氧油類揮發(fā)性低,耐熱、耐光,相容性好電性能好,有穩(wěn)定劑作用,不單用氯化石蠟?zāi)腿迹娦阅芎?,價(jià)廉,不單用石油磺酸苯酯M-50介電性能好,價(jià)廉,不單用282.2穩(wěn)定定劑老化:聚合物在熱、、力、氧、光光、輻射等作作用下,往往往會(huì)產(chǎn)生活性性中心,使大大分子進(jìn)一步步發(fā)生一系列列變化,造成成大分子性能能下降的現(xiàn)象象。實(shí)質(zhì):斷鏈、交聯(lián)、、分子鏈結(jié)構(gòu)構(gòu)的變化、側(cè)側(cè)基的改變穩(wěn)定劑:能延緩材質(zhì)變變質(zhì)的物質(zhì)。穩(wěn)定劑的主要要類型:熱穩(wěn)定劑、光光穩(wěn)定劑、抗抗氧劑。29熱穩(wěn)定劑為了實(shí)現(xiàn)PVC或其它類類似塑料的熱熱塑加工,向向PVC中加加入少量的化化學(xué)物質(zhì),使使它們可以在在加工溫度下下不發(fā)生化學(xué)學(xué)變化;或延延緩這些變化化,以達(dá)到延延長(zhǎng)其使用壽壽命的目的,,所加入的少少量物質(zhì),即即稱之為熱穩(wěn)穩(wěn)定劑。聚合物物熱分分解的的三種種形式式:①在受受熱過(guò)過(guò)程中中從高高分子子鏈上上脫落落下來(lái)來(lái)各種種小分分子③鍵的的斷裂裂也是是發(fā)生生在高高分子子鏈子子,但但鏈的的斷裂裂是有有規(guī)律律的,,只是是分解解成聚聚合前前的單單體,,稱之之為解解聚反反應(yīng)。。②鍵的的斷裂裂發(fā)生生在高高分子子鏈上上,從從而產(chǎn)產(chǎn)生了了各種種無(wú)規(guī)規(guī)律的的次級(jí)級(jí)分子子,材材料30(1)吸收收氯化化氫Me(OOCR)2+2HCl===MeCl2+2HOOCR其中Me為為:Pb、、Ba、Cd、、Ca、Zn、、Sn、Sb、、Mg、Sr等等。熱穩(wěn)定定劑的的作用用機(jī)理理(2)消除除不穩(wěn)穩(wěn)定的的氯原原子::置換換或消消除不不穩(wěn)定定的氯氯原子子。(3)防止止自動(dòng)動(dòng)氧化化:聚聚氯乙乙烯在在熱、、氧及及剪切切力作作用下下,極極易被被O2氧化發(fā)發(fā)生降降解。(4)加入入馬來(lái)來(lái)酸的的金屬屬鹽可可抑制制或消消除雙雙鍵或或使之之變短短、變變少。。31熱穩(wěn)定定劑分分類鉛鹽穩(wěn)穩(wěn)定劑劑①卓越越的熱熱穩(wěn)定定性;;③價(jià)格格低廉廉;④一些些品種種耐光光性優(yōu)優(yōu)良,,一些些品種種有良良好的的潤(rùn)滑滑性;;⑤良好好的加加工性性,并并具有有白色色顏料料作用用。②保持持良好好的電電絕緣緣性;;環(huán)境污污染嚴(yán)32金屬皂皂類某些金金屬,,如Zn、、Cd、、Pb、Ca、、Ba等的的有機(jī)機(jī)羧酸酸鹽。。有機(jī)機(jī)酸一一般用用硬脂脂酸、、異辛辛酸及及環(huán)烷烷酸、、合成成脂肪肪酸等等。一一些非非皂類類金屬屬鹽類類如苯苯甲酸酸、水水楊酸酸及烷烷基酚酚的金金屬鹽鹽也歸歸為此此類。。具有較較優(yōu)良良的潤(rùn)潤(rùn)滑性性,可可同時(shí)時(shí)充當(dāng)當(dāng)潤(rùn)滑滑劑;;良好的的熱穩(wěn)穩(wěn)定性性,活活性大大體為為:Zn>Cd>Pb>Ca>Ba;;除鉛皂皂及鈣鈣皂外外,幾幾乎都都具透透明性性;一般不不單獨(dú)獨(dú)使用用,合合適的的并用用可獲獲得優(yōu)優(yōu)良的的協(xié)同同效果果。硬脂酸酸鋇、、鈣、、初期期著色色性較較大,,但長(zhǎng)長(zhǎng)期熱熱穩(wěn)定定性較較好。。而硬脂脂酸鎘鎘、鋅鋅初期期著色色性小小,但但長(zhǎng)期期熱穩(wěn)穩(wěn)定很很差,,尤其其硬脂脂酸鋅鋅有所所謂““鋅燒燒”現(xiàn)現(xiàn)象。。使PVC分解解變黑黑。33有機(jī)錫錫穩(wěn)定定劑有機(jī)錫錫類為為熱穩(wěn)穩(wěn)定劑劑中最最有效效的,,在透透明和和無(wú)毒毒制品品中應(yīng)應(yīng)用最最廣泛泛的一一類,,其突突出優(yōu)優(yōu)點(diǎn)為為:熱熱穩(wěn)定定性好好,透透明性性好,,大多多數(shù)無(wú)無(wú)毒。。缺點(diǎn)點(diǎn)為價(jià)價(jià)格高高,無(wú)無(wú)潤(rùn)滑滑性。。有氣氣味。。有有機(jī)錫錫類大大部分分為液液體,,只有有少數(shù)數(shù)為固固體。??梢砸詥为?dú)獨(dú)使用用,也也常與與金屬屬皂類類并用用。有有機(jī)機(jī)錫類類熱穩(wěn)穩(wěn)定劑劑主要要包括括脂肪肪酸有有機(jī)錫錫、馬馬來(lái)酸酸有機(jī)機(jī)錫和和硫醇醇有機(jī)機(jī)錫三三類。。34(1)含硫硫有機(jī)機(jī)錫類類:主主要要為硫硫醇有有機(jī)錫錫和有有機(jī)錫錫硫化化物類類穩(wěn)定定劑,,與Pb、、Cd皂并并用會(huì)會(huì)產(chǎn)生生硫污污染。。含硫硫有機(jī)機(jī)錫類類透明明性好好。主主要品品種有有:a、、二巰巰基乙乙酸異異辛酯酯二正正辛基基錫(DOTTG),外外觀為為淡黃黃色液液體,,熱穩(wěn)穩(wěn)定性性及透透明性性極好好,無(wú)無(wú)毒,,加入入量低低于2份。。b、二二甲基基二巰巰基乙乙酸異異辛酯酯錫(DMTFG),外外觀為為淡黃黃澄清清液體體,為為無(wú)毒毒、高高效、、透明明穩(wěn)定定劑,,常用用于扭扭結(jié)膜膜及透透明膜膜中。。c、二二(硫硫代甘甘醇酸酸辛酯酯)二二甲基基錫,,為無(wú)無(wú)色透透明液液體,,有優(yōu)優(yōu)異的的熱穩(wěn)穩(wěn)定性性、透透明性性、低低毒、、可用用于PVC片材材、上上水管管材、、醫(yī)藥藥與食食品包包裝材材料。。一般般用量量為1—1.5PHR。。35(2)有機(jī)機(jī)錫羧羧酸鹽鹽:穩(wěn)穩(wěn)定定性不不如含含硫有有機(jī)錫錫,但但無(wú)硫硫污染染,主主要包包括脂脂肪酸酸錫鹽鹽和馬馬來(lái)酸酸錫鹽鹽。主主要品品種有有:a、二二月桂桂酸二二正丁丁基錫錫(DBTL)淡黃黃色液液體或或半固固體,,潤(rùn)滑滑性優(yōu)優(yōu)良,,透明明性好好,但但有毒毒,常常與Cd皂皂并用用,用用量1-2份;;與馬馬來(lái)酸酸錫及及硫醇醇錫并并用,,用量量0.5——1份份b、二二月桂桂酸二二正辛辛基錫錫(DOTL),有有毒且且價(jià)高高,潤(rùn)潤(rùn)滑性性優(yōu)良良,常常用于于硬PVC中,,用量量小于于1..5份份。c、馬馬來(lái)酸酸二正正丁基基錫(DBTM),,白色色粉末末,有有毒,,無(wú)潤(rùn)潤(rùn)滑性性,常常與月月桂酸酸錫并并用,,不可可與金金屬皂皂類并并用于于透明明制品品中。。36有機(jī)銻類類具有優(yōu)秀秀的初期期色相和和色相保保持性,,尤其是是在低用用量時(shí),,熱穩(wěn)定定性優(yōu)于于有機(jī)錫錫類,特特別適于于用雙螺螺桿擠出出機(jī)的PVC配配方使用用。有有機(jī)機(jī)銻類主主要包括括硫醇銻銻鹽類、、巰基乙乙酸酯硫硫醇銻類類、巰基基羧酸酯酯銻類及及羧酸酯酯銻類等等。稀土穩(wěn)定定劑選材多為為稀土氧氧化物和和稀土氯氯化物為為主,其其氧化物物和氯化化物多為為鑭、鈰鈰、鐠、、釹等輕輕稀土元元素的單單一體或或混合體體。37液體復(fù)合合熱穩(wěn)定定劑在液體復(fù)復(fù)合穩(wěn)定定劑的組組份設(shè)計(jì)計(jì)中,一一般控制制金屬鹽鹽類的含含量2%~15%,,亞磷磷酸酯10%~~50%、抗抗氧劑1%~4%、潤(rùn)潤(rùn)滑劑劑1%~~10%、溶溶劑20%~~40%。鈣/鋅羧羧酸鹽的的相互締締合性弱弱,穩(wěn)定定體系的的效果比比鋇/鋅鋅和鋇/鎘/鋅鋅穩(wěn)定體體系差,,因此在在合成過(guò)過(guò)程中通通常要添添加一些些輔助穩(wěn)穩(wěn)定劑如如環(huán)氧類類增塑劑劑、亞磷磷酸酯、、β-二二酮類化化合物以以及受阻阻酚類抗抗氧劑等等來(lái)改善善鈣和鋅鋅羧酸鹽鹽的性能能,調(diào)整整鈣/鋅鋅梭酸鹽鹽的比例例也可以以使其性性能有一一定程度度的改善善。38紫外光λ=300nmE=90.0千卡/molλ=350nmE=81.4千卡/mol可見(jiàn)光λ=400nmE=71.5千卡/molλ=800nmE=35.7千卡/mol化學(xué)鍵的的鍵能一一般為60-85千卡/mol光穩(wěn)定劑劑39光穩(wěn)定劑劑光老化降降解過(guò)程程凡能抑制制或減弱弱高分子子材料的的光老化化過(guò)程的的物質(zhì)稱稱之為光光穩(wěn)定劑劑或紫外外光穩(wěn)定定劑高分子鏈鏈部分分子子被激發(fā)發(fā)自由基吸收紫外外線鏈引發(fā)分子鏈斷斷裂40引發(fā)光降降解的影影響因素素(1)產(chǎn)產(chǎn)生激發(fā)發(fā)態(tài)的氧氧;(3)羰羰基的形形成及光光敏化作作用;(4)雜雜質(zhì)(2)氫氫過(guò)氧化化物與光光分解;;41光穩(wěn)定劑劑作用方方法①屏蔽或或吸收紫紫外線;;②氫過(guò)氧氧化物的的非自由由基分解解;③加入猝猝滅劑猝猝滅已吸吸收高能能光子產(chǎn)產(chǎn)生的電電子激發(fā)發(fā)態(tài)分子子,使其其失活性性;④鈍化金金屬離子子;⑤捕獲自自由基。。42(1)光光屏蔽劑劑是一類能能夠吸收收或反射射紫外線線的物質(zhì)質(zhì)。是在在聚合物物和光源源之間設(shè)設(shè)立了一一道屏障障,使光光在達(dá)到到聚合物物的表面面時(shí)就被被吸收或或反射,,從而有有效地抑抑制了制制品的老老化。這這類主要要有炭黑黑、二氧氧化鈦、、氧化鋅鋅等。其其中炭黑黑是吸附附劑,而而二氧化化鈦和氧氧化鋅是是反射劑劑,所以以呈現(xiàn)出出白色。。(2))紫外線線吸收劑劑它可以強(qiáng)強(qiáng)烈地有有選擇地地吸收高高能量的的紫外線線,并能能以能量量轉(zhuǎn)換的的形式將將吸收的的能量以以熱能或或無(wú)害的的低能輻輻射釋放放出來(lái)或或耗掉,,從而阻阻止聚合合物中的的發(fā)色基基團(tuán)因吸吸收紫外外線能量量隨之發(fā)發(fā)生激發(fā)發(fā)。具有有這種作作用的物物質(zhì)即稱稱之為紫紫外線吸吸收劑。。應(yīng)用最最多的是是二苯甲甲酮類、、水楊酸酸酯類和和苯并三三唑類。。43(3)猝猝滅劑這類光穩(wěn)穩(wěn)定劑本本身對(duì)紫紫外線的的吸收能能力很低低,在穩(wěn)穩(wěn)定過(guò)程程中不發(fā)發(fā)生明顯顯的化學(xué)學(xué)變化,,但它能能轉(zhuǎn)移聚聚合物分分子鏈因因吸收紫紫外線后后所產(chǎn)生生的激發(fā)發(fā)態(tài)能量量,從而而阻止了了聚合物物因吸收收紫外線線而產(chǎn)生生的游離離基。(4)自自由基捕捕獲劑它是近20年來(lái)來(lái)新開(kāi)發(fā)發(fā)的一類類具有空空間位阻阻效應(yīng)的的一類光光穩(wěn)定劑劑。簡(jiǎn)稱稱為受阻阻胺類光光穩(wěn)定劑劑(HALS))。44二苯甲酮酮類是鄰羥基基二苯甲甲酮的衍衍生物,,有單羥羥基、雙雙羥基、、三羥基基等。此此類化合合物廣泛泛應(yīng)用于于吸收波波長(zhǎng)為290-400nm的的紫外光光。因此此廣泛用用于聚乙乙烯、聚聚丙烯、、聚氯乙乙烯、ABS、、聚苯乙乙烯和聚聚酰胺等等材料中中。其典典型代表表是UV-9和和UV-531。優(yōu)點(diǎn)是價(jià)價(jià)格便宜宜,而且且與樹(shù)脂脂的相容容性好,,缺點(diǎn)是是吸收效效率低,,且吸收收波段較較窄(340nm以下下),本本身對(duì)不不不太穩(wěn)穩(wěn)定,易易使制品品帶黃色色。UV-TBS和UV-BAD是是其典型型代表。。水楊酸酯酯類45性能較好好的紫外外線吸收收劑。它它可很強(qiáng)強(qiáng)烈地吸吸收310-385nm的紫紫外光。。熱性能能穩(wěn)定,,但價(jià)格格較高。。其典型型代表是是UV-P、UV-326和和UV-327等。苯并三唑唑類46炭黑是效效能最高高的光屏屏蔽劑。。炭黑的的粒度越越小,光光穩(wěn)定效效果越好好。目前前多用的的是15-25μm的的。它與與含硫穩(wěn)穩(wěn)定劑有有協(xié)同效效應(yīng),可可配合使使用。二氧化鈦鈦和氧化化鋅是價(jià)價(jià)廉、耐耐久且無(wú)無(wú)毒的光光穩(wěn)定劑劑。近些些年應(yīng)用用于塑料料的防光光老化,,特別是是應(yīng)用在在HDPE和LDPE、PP等方面面。顏料和炭炭黑二氧化鈦鈦和氧化化鋅47性能優(yōu)異、結(jié)構(gòu)獨(dú)特的功能化品種層出不窮。受阻胺類都具有2,2,6,6-四甲基礎(chǔ)哌啶的基本結(jié)構(gòu)。國(guó)內(nèi)的主要品種有LS-7700,LS-744,GW-540等

LS-744它它與聚聚合物有有較好的的相容性性,不著著色,耐耐水解、、毒性低低,不污污染,耐耐熱加工工性能良良好。其其光穩(wěn)定定效率是是一般紫紫外線吸吸收劑的的數(shù)倍,,且與抗抗氧劑和和紫外線線吸收劑劑并用,,有良好好的協(xié)同同作用。。受阻胺類類(HALS))(2)LS-770其其光光穩(wěn)定效效果優(yōu)于于目前常常用的LS-744。。與抗氧氧劑并用用可提高高耐熱性性能;與與紫外線線吸收劑劑并用,,有協(xié)同同作用,,能進(jìn)一一步提高高耐光效效果;與與顏料配配合使用用時(shí)也不不會(huì)降低低其耐光光效果。。48抗氧劑:為制止或或推后聚聚合物在在正?;蚧蜉^高溫溫度下的的氧化而而加入到到聚合物物中的一一類物質(zhì)質(zhì)。通常常加入量量很低,,0.01%~~1%。。易氧化而而需抗氧氧劑的塑塑料有:聚烯烴類類、聚苯苯乙烯、、聚甲醛醛、聚苯苯醚、聚聚氯乙烯烯、ABS共聚聚物等。??寡鮿?9高分子材材料的氧氧化降解解機(jī)理自動(dòng)氧化化反應(yīng)是指在室室溫到150℃℃下,物物質(zhì)按照照鏈?zhǔn)阶宰杂苫鶛C(jī)機(jī)理進(jìn)行行的具有有自動(dòng)催催化特征征的氧化化反應(yīng)。。(1)鏈鏈的引引發(fā)(2)鏈鏈的傳遞遞與增長(zhǎng)長(zhǎng)(3)鏈鏈的終終止高分子烷烷基自由由基能迅迅速與空空氣中的的氧結(jié)合合,產(chǎn)生生高分子子過(guò)氧自自由基,,此過(guò)氧氧自由基基能奪取取聚合物物高分子子中的氫氫而產(chǎn)生生新的分分子烷基基自由基基自由基之之間相互互而形成成惰性產(chǎn)產(chǎn)物,即即為鏈的的終止階階段。50抗氧劑的的作用機(jī)機(jī)理鏈終止型型抗氧劑劑,即能能終止氧氧化過(guò)程程中自由由基鏈的的傳遞與與增長(zhǎng),,也稱之之為主抗氧劑劑。按抗氧此此機(jī)理可可分為兩兩種:預(yù)防型抗抗氧劑,,即可以以阻止或或延緩高高分子材材料氧化化降解過(guò)過(guò)程中自自由基的的產(chǎn)生,,稱之為為輔抗氧劑劑。(1)自由基捕獲型;(2)電子給予型(3)氫給予體型氧化物分解劑金屬離子鈍化劑51主抗氧劑劑的基本本條件抗氧劑必必須具有有比高分分子碳鏈鏈上所有有的氫更更為活潑潑的氫;;所生成的的新抗氧氧劑游離離基不能能引發(fā)新新的游離離基鏈?zhǔn)绞椒磻?yīng),,即抗氧氧劑自由由基要有有足夠的的穩(wěn)定性性;抗氧劑本本身應(yīng)比比較難以以被氧化化。52抗氧劑的的選用原原則(1)變變色及及污染(2)揮揮發(fā)性(3)溶溶解性(4)穩(wěn)穩(wěn)定性(5)抗抗氧劑的的協(xié)同與與對(duì)抗53抗氧劑各各論酚類抗氧氧劑烷基單酚酚分子量較較小;揮發(fā)和抽抽出損失失都比較較大;抗老化能能力弱。。2,6-二丁基四甲酚(BHT)542烷基多多酚分子量增增加,揮揮發(fā)性降降低阻礙酚在在整個(gè)分分子中所所占的比比例,提提高了其其抗氧效效率抗氧劑2246是典型型的品種種,即2,2-亞甲基基雙(4-甲基基-6-丁基苯苯酚)熔點(diǎn)很高高,在130℃℃以上,,揮發(fā)性性大大降降低,用用于合成成或天然然橡膠的的制品,,能防護(hù)護(hù)熱氧化化,且能能鈍化變變價(jià)金屬屬離子。。沒(méi)有污污染性,,所以可可用于淺淺色或彩彩色的橡橡膠制品品中,用用量為0.5%-1.5%。。55抗氧劑1010115-118℃廣泛應(yīng)用用于聚丙丙烯、聚聚乙烯、、聚甲醛醛、ABS樹(shù)脂脂等的熱熱加工中中,能延延長(zhǎng)塑料料制品的的使用壽壽命56抗氧劑1076溶于苯、、丙酮、、環(huán)己烷烷等,抗抗氧劑SONOX168、、DLTDP并并用,協(xié)協(xié)同效應(yīng)應(yīng)顯著,,廣泛用用于聚乙乙烯、聚聚丙烯、、聚甲醛醛、ABS樹(shù)脂脂、聚苯苯乙烯、、聚氯乙乙烯醇產(chǎn)產(chǎn)品中。。57硫代雙酚酚不變色及及污染抗氧效率率高與紫外吸吸劑、碳碳黑有良良好的協(xié)協(xié)同效應(yīng)應(yīng)抗氧劑300,,即4,4硫代代雙(6-叔丁丁基-3-甲基基苯酚))58多元酚衍衍生物三嗪阻礙礙酚抗氧氧劑防老化性性能與烷烷基單酚酚的相似似或略高高,其缺缺點(diǎn)是有有輕微的的污染和和噴霜現(xiàn)現(xiàn)象。常常用于淺淺色的乳乳膠制品品中。以均三嗪嗪為母體體連接幾幾個(gè)阻礙礙酚而成成的化合合物,具具有較好好的光、、熱穩(wěn)定定性與抗抗熱氧化化能力。。其代表表品種是是STA-1。。59胺類抗氧氧劑應(yīng)用效果果很好對(duì)氧,臭氧的的防護(hù)作用很很好對(duì)熱、光銅害害的防護(hù)也很很突出具有較強(qiáng)的變變色性和污染染性60二芳基仲胺類類其主要品種有有防老劑A和和防老劑D、、防老劑OD和防老劑ODA防老劑A,即N-苯基-1-萘胺,在國(guó)內(nèi)也稱之為防老劑甲防老劑D,即N-苯基-2-萘胺,在國(guó)內(nèi)也稱之為防老劑丁612、對(duì)苯二胺胺類抗氧劑對(duì)熱、氧、臭臭氧、機(jī)械疲疲勞和有害金金屬都有很好好的防護(hù)作用用。圖中R1,R2均為為芳基或烷基基,可以相同同,也可以不不同。一般用用量都低于2%3、醛胺縮合合物類抗氧劑劑62硫代酯與亞磷磷酸酯硫代酯多可與與酚類抗氧劑劑并用,產(chǎn)生生協(xié)同效應(yīng)。。且毒性小,,氣味小,可可用于包裝薄薄膜。但由于于分子量較小小,因而揮發(fā)發(fā)性較大??膳c酚類或胺胺類抗氧劑并并用,有良好好的協(xié)同效應(yīng)應(yīng),在PVC工業(yè)又常用用作輔助熱穩(wěn)穩(wěn)定劑63硫代二丙酸雙雙月桂酯;硫硫代二丙酸二二月桂酯;硫代二丙酸雙雙十二醇酯;硫代二丙酸酸雙十二烷酯酯性能良好的硫硫酯類輔助抗抗氧化劑,廣廣泛應(yīng)用于于聚乙烯,聚聚丙烯,PVC,AS樹(shù)脂和和ABS樹(shù)脂脂等,

同與與抗氧劑1010及1076等使用用時(shí)有極好的的協(xié)同效應(yīng)。??寡鮿〥LTP(DLTP)64抗氧劑168易溶于苯、氯氯仿、環(huán)己烷烷等。與1010及1076并用有有良好的協(xié)同同效應(yīng),能提提高聚合材料料熱加工過(guò)程程中的穩(wěn)定性性。廣泛應(yīng)用用于聚烯烴及及烯烴共聚物物、PC、ABS樹(shù)脂等等。65填料使用填料的主主要目的是占占據(jù)空間以降降低成本,當(dāng)當(dāng)然,一些填填料也賦予材材料一些特殊殊的性能,如如阻燃、導(dǎo)電電、導(dǎo)熱、剛剛性等。填填料的主主要指標(biāo)為::白度、粒徑徑、顆粒形狀狀和顆粒表面面活性。按化學(xué)結(jié)構(gòu)分分:有機(jī)、無(wú)無(wú)機(jī)按來(lái)源分:天天然(礦物、、植物性)填填料、合成填填料按外觀(外型型)分:粉狀狀、粒狀、薄薄片狀、纖維維狀、球狀等等按改性功能分分:增強(qiáng)型、、阻燃型、導(dǎo)導(dǎo)電型、耐熱熱型等66用量填料通常大于于15份,處處理后可達(dá)50—70份份,甚至更高高。(磁性塑塑料)怎樣才能得到到好的填充效效果(1)改善填填料表面物理理結(jié)構(gòu)的方法法:①機(jī)械研磨,,增加填料的的凹凸度、比比表面積。②熔燒法③化學(xué)腐蝕法法(2)改善填填料表面化學(xué)學(xué)結(jié)構(gòu)的方法法:①機(jī)械化學(xué)法法②偶聯(lián)劑表面處理67(1)碳酸鹽鹽類:主要要為重質(zhì)碳酸酸鈣、輕質(zhì)碳碳酸鈣和活性性碳酸鈣。一一般在PVC塑料使用的的是活性輕質(zhì)質(zhì)碳酸鈣,粒粒徑為300目—700目。(2)炭黑::如天然氣槽槽黑、混氣槽槽黑、高耐磨磨爐黑、熱裂裂法炭黑、乙乙炔炭黑等。。主要作用橡橡膠的補(bǔ)強(qiáng),,有些品種亦亦作填充劑,,如用于導(dǎo)電電和防靜電高高分子材料制制品中。(3)硫酸鹽鹽類:有硫酸酸鋇、硫酸鈣鈣、鋅鋇白(立德粉)等等,主要作填填充劑,也有有著色作用,,硫酸鋇可減減少X光透過(guò)過(guò)度。(4)金屬氧氧化物:如氧氧化鋁、氧化化鐵、氧化錳錳、氧化鋅、、氧化銻、氧氧化鎂、磁粉粉等,作填充充劑和著色劑劑。(5)金屬粉粉:如鋁、青青銅、鋅、銅銅、鉛等粉末末,作裝飾用用和改善導(dǎo)熱熱性。在塑料料生產(chǎn)中有時(shí)時(shí)用銅粉、鋁鋁粉生產(chǎn)仿鋁鋁窗的。(6)含硅化化合物:陶土土中最常使用用的為高嶺土土,作填充劑劑。硬質(zhì)陶土土有補(bǔ)強(qiáng)作用用?;圩髯魈畛鋭?。(7)纖維類類:如玻璃纖纖維、硼纖維維、碳纖維等等,作增強(qiáng)劑劑。68著色劑1、作用(1)提高塑塑料制品的商商品價(jià)值(2)改善耐耐候性、光學(xué)學(xué)性能及各種種特殊用途((標(biāo)志、標(biāo)識(shí)識(shí)、標(biāo)牌;廢廢舊塑料回收收料(垃圾袋袋——黑色));塑料墨鏡鏡等)692、分類

染料(有機(jī))顏料(無(wú)機(jī))溶解性溶于水、油、有機(jī)溶劑不溶機(jī)理借助分子內(nèi)的著色基團(tuán)和助色基團(tuán)著色靠遮蓋作用著色性能鮮艷、透明、鮮明度大透明性和鮮明性較差耐久性耐熱、光溶劑性差;加工時(shí)易分解、滲出、遷移、串色、退色耐熱、光溶劑性好;不易串色、退色3、用量一般小于2%,某些情況況可低于0.01%。70潤(rùn)滑劑潤(rùn)滑劑的作用是降低低物料之間及及物料和加工工設(shè)備表面的的摩擦力,從從而降低熔體體的流動(dòng)阻力力,降低熔體體粘度,提高高熔體的流動(dòng)動(dòng)性,避免熔熔體與設(shè)備的的粘附,提高高制品表面的的光潔度等常用熱塑性塑塑料中需要添添加潤(rùn)滑劑的的有聚烯烴、、聚苯乙烯、、醋酸纖維素素、聚酰胺、、ABS、聚聚氯乙烯等,,其中以硬質(zhì)質(zhì)聚氯乙烯最最為突出。常用潤(rùn)滑劑有有:脂肪酸及及其皂類、脂脂肪酸酯類、、脂肪醇類和和酰胺類、石石蠟、低分子子量聚乙烯、、合成蠟、丙丙烯酸酯類及及有機(jī)硅化合合物。71潤(rùn)滑機(jī)理內(nèi)潤(rùn)滑,加入入的潤(rùn)滑劑與與聚合物有一一定相容性,,在分子間起起到潤(rùn)滑作用用。外潤(rùn)滑,加入入的潤(rùn)滑劑與與聚合物相容容性低,保留留在熔體的表表面,降低聚聚合物與加工工設(shè)備制件的的摩擦。通常加入的潤(rùn)潤(rùn)滑劑為小分分子物質(zhì),根根據(jù)結(jié)構(gòu)不同同,可能兼具具內(nèi)外潤(rùn)滑的的作用,如硬硬脂酸鈣。72內(nèi)外潤(rùn)滑劑之之分只是相對(duì)對(duì)而言。在極極性不同的樹(shù)樹(shù)脂中,內(nèi)、、外潤(rùn)滑劑的的作用有可能能發(fā)生變化。。例如硬脂酸酸醇、硬脂酸酸酰胺、硬脂脂酸丁酯及硬硬脂酸單甘油油酯對(duì)極性樹(shù)樹(shù)脂(如PVC及PA)而言,起內(nèi)內(nèi)潤(rùn)滑作用;;但對(duì)于非極極性樹(shù)脂(如如PE、PP),則顯示示外潤(rùn)滑作用用。相反,高高分子石蠟等等與極性樹(shù)脂脂相容性差,,如在極性PVC中用做做外潤(rùn)滑劑,,而在PE、、PP等非極極性樹(shù)脂中則則為內(nèi)潤(rùn)滑劑劑。在不同加工溫溫度下,內(nèi)、、外潤(rùn)滑劑的的作用也會(huì)發(fā)發(fā)生變化,如如硬脂酸和硬硬脂醇用于PVC壓延成成型初期,由由于加工溫度度低,與PVC相容性差差,主要起外外潤(rùn)滑作用;;當(dāng)溫度升高高后,與PVC相容性增增大,則轉(zhuǎn)起起內(nèi)潤(rùn)滑劑作作用。73聚合物流動(dòng)性性已滿足加工工要求,則主主要考慮外潤(rùn)潤(rùn)滑作用。潤(rùn)滑劑應(yīng)對(duì)其其他助劑無(wú)不不良作用。在聚合物成型型時(shí),外潤(rùn)滑滑劑能否在熔熔體表面形成成完整的液體體薄膜。一般般而言,潤(rùn)滑滑劑熔點(diǎn)稍低低于聚合物成成型溫度。PVC的主要要潤(rùn)滑劑為脂脂肪酸及其皂皂類和石蠟。。潤(rùn)滑劑選用的的要點(diǎn)741、飽和烴類類飽和烴類按極極性可分為非非極性烴(如如聚乙烯蠟和和聚丙烯蠟)、極性烴(如氯化石蠟蠟、氧化聚乙乙烯等)。飽飽和烴類按分分子量大小可可分為;液體體石蠟(C16-C21)、固體石石蠟(C26-C32)微晶石蠟(C32-C70)及低低分子量聚乙乙烯(分子量量1000——10000)等,主要要用于PVC無(wú)毒外潤(rùn)滑滑劑。(1)液體石石蠟:俗稱白白油,為無(wú)色色透明液體,,可用作PVC的透明性性外潤(rùn)滑劑,,用量為0..5份左右,,用量大會(huì)嚴(yán)嚴(yán)重影響上色色。(2)固體石石蠟,又稱為為天然石蠟,,白色固體,,可用作PVC的外潤(rùn)滑滑劑,用量為為0.1—1.0份,用用量太大會(huì)影影響透明度。。75(3)微晶石石蠟,又稱為為高熔點(diǎn)石蠟蠟,外觀為白白色或淡黃色色固體,因結(jié)結(jié)晶微細(xì)而稱稱為微晶石蠟蠟。潤(rùn)滑效果果和熱穩(wěn)定性性好于其他石石蠟。在PVC中用量較較小,一般為為0.1-0.3份。(4)低分子子量聚乙烯,,又稱聚乙烯烯蠟,外觀為為白色或淡黃黃色固體粉末末,透明性差差,可用于PVC擠出和和壓延加工外外潤(rùn)滑劑,用用量一般為0.5份以下下。(5)氧化聚聚乙烯蠟,為為聚乙烯蠟部部分氧化產(chǎn)物物,外觀為白白色粉末。有有優(yōu)良的內(nèi)、、外潤(rùn)滑作用用,透明性好好,用量在0.2--1.0份。(6)氯化石石蠟,與PVC相容性好好,透明性差差,與其他潤(rùn)潤(rùn)滑劑并用效效果好,用量量0.5份以以下為宜。762、金屬皂類類既是優(yōu)良的熱熱穩(wěn)定劑,又又是一種潤(rùn)滑滑劑,其內(nèi)、、外潤(rùn)滑作用用兼有,不同同品種側(cè)重稍稍有不同,潤(rùn)潤(rùn)滑性以硬脂脂酸鈣、硬脂脂酸鉛為最好好。3、脂肪族酸酸胺包括單脂肪酸酸酰胺和雙脂脂肪酰胺兩大大類,單脂肪肪酸胺主要呈呈內(nèi)潤(rùn)滑作用用,主要品種種包括乙基雙雙硬脂酸酰胺胺、N,N··亞乙基雙蓖蓖麻醇酸酰胺胺等。4、脂肪酸類類如硬脂酸,是是僅次于金屬屬皂類而廣泛泛應(yīng)用的潤(rùn)滑滑劑,可用于于PVC,用用量少時(shí),起起內(nèi)潤(rùn)滑作用用;用量大時(shí)時(shí),起外潤(rùn)滑滑作用。硬脂脂酸的加入量量低于0.5份。775、脂肪酸酯酯類(1)硬脂酸酸丁酯,外觀觀為無(wú)色或淡淡黃色油狀液液體,在PVC中以內(nèi)潤(rùn)潤(rùn)滑為主兼具具外潤(rùn)滑作用用,用量0..5—1.5份。(2)單硬硬脂酸甘油酯酯,代號(hào)GMS,外觀為為白色蠟狀固固體,為PVC優(yōu)良內(nèi)潤(rùn)潤(rùn)滑劑,對(duì)透透明性影響小小,加入量低低于1.5份份,可與硬脂脂酸并用。(3)酯蠟和皂化化蠟,主要指指以褐煤蠟為為主要原料、、經(jīng)漂白等工工序制成的后后序產(chǎn)品。6、脂肪醇類類硬脂醇,外觀觀為白色細(xì)珠珠狀物,起內(nèi)內(nèi)潤(rùn)滑作用,,透明好,在在PVC中用用量0.2-0.5份。。還可用于PS中。如季季戊四醇,作作為PVC高高溫潤(rùn)滑劑,,用量0.2-0.5份份。78抗靜電劑1、靜電的產(chǎn)產(chǎn)生和危害當(dāng)塑料制品因因摩擦而產(chǎn)生生靜電時(shí),由由于其電阻很很高,吸水性性低,靜電不不易消除,積積累的靜電壓壓很高,可達(dá)達(dá)幾千伏甚至至幾萬(wàn)伏,由由此產(chǎn)生的放放電對(duì)生產(chǎn)、、生活很不利利。淺色塑料制品品的表面粘灰灰、礦井、紡紡織廠、計(jì)算算機(jī)房(火災(zāi)災(zāi)、爆炸)792、工業(yè)上消除和和防靜電的方方法(1)在塑料料加工中使用用導(dǎo)電裝置消消除靜電(2)增加塑塑料制品加工工和使用環(huán)境境的空氣濕度度(3)通過(guò)接接枝共聚改變變聚合物結(jié)構(gòu)構(gòu),使其帶有有較多的極性性基團(tuán)、增加加導(dǎo)電性(4)用強(qiáng)氧氧化劑氧化塑塑料制品表面面,或用電暈暈放電處理其其表面,增加加導(dǎo)電性(5)向塑料料中添加導(dǎo)電電性填料,如如金屬粉(6)使用抗靜電劑其中,采用抗靜電劑比較有效、簡(jiǎn)簡(jiǎn)單。803、抗靜電機(jī)機(jī)理(1)抗靜電電劑的親水基基團(tuán),增加制制品表面的吸吸濕性,形成成一個(gè)單分子子的導(dǎo)電膜;;(2)離子型型抗靜電劑增增加制品表面面的離子濃度度,從而增加加導(dǎo)電性;(3)介電常常數(shù)大的抗靜靜電劑可增加加摩擦體之間間的介電性;;(4)增加制制品表面的平平滑性,降低低摩擦系數(shù)。。814、對(duì)抗靜電電劑的要求(1)抗靜電電效能好且持持久;(2)耐熱性性好,在加工工中不分解;;(3)與塑料料既有一定相相容性,又需需要一定的不不相容性,以以保證當(dāng)表面面的抗靜電分分子受到破壞壞時(shí),內(nèi)部的的抗靜電劑能能及時(shí)滲出,,形成新的分分子層,恢復(fù)復(fù)抗靜電功能能;(4)不影響響塑料的加工工性能和制品品性能;(5)與其其它助劑無(wú)無(wú)對(duì)抗效應(yīng)應(yīng);(6)無(wú)毒毒、無(wú)臭、、安全、價(jià)價(jià)廉。82阻燃劑大多數(shù)聚合合易燃燒,,不能達(dá)到到使用領(lǐng)域域領(lǐng)域所要要求的阻燃燃性,所以以需要添加加阻燃劑進(jìn)進(jìn)行聚合物物的阻燃化化改性。為提高聚合合物的阻燃燃性而加入入到聚合物物中的一類類有機(jī)或無(wú)無(wú)機(jī)物質(zhì),,稱為阻燃燃劑。對(duì)阻燃劑的的要求:與與聚合物的的相容性應(yīng)應(yīng)較好,光光穩(wěn)定性、、耐老化性性、耐熱性性和耐水解解性應(yīng)較好好,應(yīng)無(wú)毒毒、無(wú)味、、無(wú)腐蝕性性、高效。。83聚合物常用用阻燃劑種種類有機(jī)阻燃劑劑無(wú)機(jī)阻燃劑劑溴系阻燃劑劑氯系阻燃劑劑氮系阻燃劑劑磷系阻燃劑劑氮磷阻燃劑劑水合氫氧化化鋁水合氫氧化化鎂硼化物紅磷84常用阻燃劑劑品種溴系:十溴聯(lián)苯苯醚,溴化化聚苯乙烯烯,聚五溴溴基丙烯酸酸酯,1,2-雙((四溴鄰苯苯甲酰亞胺胺)乙烷,,聚二溴苯苯乙烯等。。磷系:磷酸三苯苯酯,磷酸酸三甲苯酯酯,甲苯基基二苯基磷磷酸酯等。。氮系:三聚氰胺胺、三聚氰氰胺鹽。氮磷系:聚磷酸銨銨。無(wú)機(jī)阻燃劑劑:紅磷、三三氧化二銻銻、硼酸鋅鋅、氫氧化化鎂、氫氧氧化鋁等。。85阻燃作用稀釋效應(yīng)隔絕效應(yīng)冷卻效應(yīng)消除效應(yīng)稀釋塑料中中的可燃物物和燃燒過(guò)過(guò)程中的氧氧氣濃度在燃燒過(guò)程程中產(chǎn)生不不燃燒氣體體或泡沫層層或形成液液體或固體體的覆蓋層層,是火焰焰與氧氣隔隔絕。吸收燃燒時(shí)時(shí)釋放的熱熱量,使塑塑料溫度下下降,從而而阻止聚合合物繼續(xù)釋釋放可燃性性氣體。通過(guò)鈍化作作用消除燃燃燒過(guò)程中中鏈反應(yīng)產(chǎn)產(chǎn)生的自由由基,是燃燃燒過(guò)程的的鏈反應(yīng)中中斷。86防霧劑1、為什么么要防霧透明的塑料料薄膜、片片材或板材材,在潮濕濕的環(huán)境中中,當(dāng)濕度度達(dá)到露點(diǎn)點(diǎn)以下時(shí),,會(huì)在其表表面凝結(jié)一一層細(xì)微的的水滴,使使其表面模模糊霧化,,阻礙光波波的透過(guò)。。例如,塑塑料大棚膜膜和地膜,,由于水蒸蒸氣結(jié)霧,,減小了光光照強(qiáng)度,,影響了作作物的生長(zhǎng)長(zhǎng);利用薄薄膜包裝時(shí)時(shí),也會(huì)因因結(jié)霧而看看不見(jiàn)。872、防霧劑劑機(jī)理防霧劑是一一些帶有親親水基團(tuán)的的表面活性性劑,可在在塑料表面面取向,疏疏水基向內(nèi)內(nèi),親水基基向外,從從而使水易易于濕潤(rùn)塑塑料表面,,凝結(jié)的水水滴能迅速速擴(kuò)散形成成極薄的水水層或大水水滴順薄膜膜流下來(lái)。。這樣就可可以避免小小水滴的光光散射造成成霧化。883、分類按添加方式式,可分為為內(nèi)加型和外外涂型。內(nèi)加型是將將防霧劑添添加到塑料料制品中去去。特點(diǎn)是是不容易損損失、效能能持久,但但對(duì)于結(jié)晶晶性較高的的塑料難以以得到良好好的防霧性性能。外涂型是溶溶于水或有有機(jī)溶劑后后,涂于塑塑料制品表表面,使用用較為簡(jiǎn)便便、成本低低,但持久久性差,易易被洗去或或擦去。89化學(xué)發(fā)泡劑劑1)什么是是化學(xué)發(fā)泡泡劑化學(xué)發(fā)泡劑劑是能夠通通過(guò)化學(xué)反反應(yīng)放出氣氣體,進(jìn)而而使聚合物物本體產(chǎn)生生泡沫狀結(jié)結(jié)構(gòu)的添加加劑。絕大多數(shù)情情況下,氣氣體是在高高溫條件下下通過(guò)有機(jī)機(jī)或無(wú)機(jī)化化合物的熱熱分解而產(chǎn)產(chǎn)生的。要求:化學(xué)學(xué)發(fā)泡劑必必須具有較較窄的合適適的分解溫溫度;分解解產(chǎn)生的氣氣體應(yīng)具有有環(huán)保性和和安全性;;發(fā)泡劑的的發(fā)氣量應(yīng)應(yīng)較高;無(wú)無(wú)毒、無(wú)味味、無(wú)腐蝕蝕、價(jià)廉。。90多數(shù)化學(xué)發(fā)發(fā)泡劑為固固體顆粒,,少數(shù)為液液體。為獲得良好好的混合分分散效果,,需要進(jìn)行行預(yù)分散處處理。通常常用增塑劑劑、分散劑劑液體或部部分聚合物物先于化學(xué)學(xué)發(fā)泡劑進(jìn)進(jìn)行混合,,在與樹(shù)脂脂進(jìn)行熔融融混合,在在加工中發(fā)發(fā)泡成型。。含有發(fā)泡劑劑的塑料,,其加工方方法與其相相應(yīng)的致密密材料基本本相同。2)化學(xué)發(fā)發(fā)泡劑的使使用91主要種類偶氮類化合合物:偶氮氮二甲酰胺胺肼的衍生物物:4,4’-氧代代雙苯磺酰酰肼;3,3’-二二磺酰肼二二苯砜;三三肼基三嗪嗪氨基脲類::對(duì)甲苯磺磺酰氨基脲脲四唑類:5-苯基四四唑苯并口惡嗪嗪:靛紅酸酸酐3)化學(xué)發(fā)發(fā)泡劑的種種類和特性性92偶氮二甲酰酰胺205~215220N2COCO2PVCPEPPPSABSPA4,4’-氧代雙苯苯磺酰肼150~160125N2H2OPEEVAPVC3,3’-二磺酰肼肼二苯砜155110N2H2O三肼基三嗪嗪275225N2NH3PEPPABSPA對(duì)甲苯磺酰酰氨基脲228~235140N2CO2CONH3PEPPPSABSPA5-苯基四四唑240~250190N2ABSPAPCPBTLCP靛紅酸酐210~225115CO2PSABSPAPBTPCPEEVAPVC分解溫度℃發(fā)氣量ml/g氣體成份適用聚合物物93工業(yè)上用作作成型的塑塑料根據(jù)成成型工藝的的不同和成成型設(shè)備的的不同有粉粉料、粒料料、分散體體(溶膠塑塑料、糊塑塑料)和溶溶液等四種種。粉料:主要要用于雙螺螺桿擠出機(jī)機(jī)的擠出成成型,壓延延成型,滾滾塑。粒料:主要要用于單螺螺桿擠出機(jī)機(jī)的擠出成成型,注射射成型。分散體:主主要用于涂涂覆成型,,搪塑。溶液:主要要用于流涎涎成型,澆澆鑄成型。。工業(yè)上以粉粉料、粒料料為主復(fù)合物的形形態(tài)94為何需要在在成型前進(jìn)進(jìn)行準(zhǔn)備??不同的成型型工藝,對(duì)對(duì)原料的形形態(tài)有不同同的要求塑料制品::粒狀、粉粉狀、片狀狀、液狀、、糊狀….橡膠制品::混粒膠、、片狀膠條條…….各種配合劑劑需要進(jìn)行行預(yù)處理聚合物原料料在運(yùn)輸、、貯存過(guò)程程中會(huì)造成成性質(zhì)變劣劣或混入雜雜質(zhì),需要要在成型前前進(jìn)行預(yù)處處理聚合物與不不同的配合合劑需要在在成型前進(jìn)進(jìn)行有效的的混合成型加工的的物料必須須經(jīng)過(guò)準(zhǔn)確確計(jì)量95常見(jiàn)的操作作過(guò)程有::混合:指粉狀固固體物混合合;捏合:指液液體和粉狀狀物料的混混合;塑煉:指塑性物物料與液體體或固體物物料間的混混合。塑煉一般是是在高于流流動(dòng)溫度以以上且在較較強(qiáng)的剪切切速率下進(jìn)進(jìn)行的

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