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一、一級反應(yīng)反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)稱為一級反應(yīng)。常見的一級反應(yīng)有放射性元素的蛻變、分子重排、五氧化二氮的分解等?!?.3簡單級數(shù)反應(yīng)的動力學(xué)規(guī)律1、一級反應(yīng)的微分速率方程反應(yīng):或2、一級反應(yīng)的積分速率方程不定積分式定積分式或3、一級反應(yīng)的特點1.速率系數(shù)k的單位為時間的負一次方,時間t可以是秒(s),分(min),小時(h),天(d)和年(a)等。3.與t呈線性關(guān)系。2.
半衰期(half-lifetime)t?
是一個與反應(yīng)物起始濃度無關(guān)的常數(shù)
,t?=ln2/k1(1)所有分數(shù)衰期都是與起始物濃度無關(guān)的常數(shù)。引伸的特點(2)
(3)
反應(yīng)間隔t相同,有定值。4、一級反應(yīng)的例子某金屬钚的同位素進行β放射,14d后,同位素活性下降了6.85%。試求該同位素的:(1)蛻變常數(shù),(2)半衰期,(3)分解掉90%所需時間。解:5、準級數(shù)反應(yīng)在速率方程中,若某一物質(zhì)的濃度遠遠大于其他反應(yīng)物的濃度,或是出現(xiàn)在速率方程中的催化劑濃度項,在反應(yīng)過程中可以認為沒有變化,可并入速率系數(shù)項,這時反應(yīng)總級數(shù)可相應(yīng)下降,下降后的級數(shù)稱為準級數(shù)反應(yīng)。例如:二、二級反應(yīng)反應(yīng)速率方程中,濃度項的指數(shù)和等于2的反應(yīng)稱為二級反應(yīng)。常見的二級反應(yīng)有乙烯、丙烯的二聚作用,乙酸乙酯的皂化,碘化氫的熱分解反應(yīng)等。例如,有基元反應(yīng):1、二級反應(yīng)的微分速率方程2、二級反應(yīng)的積分速率方程不定積分式:定積分式:(1)
3、二級反應(yīng)(a=b)的特點3.與t成線性關(guān)系。1.速率系數(shù)k的單位為[濃度]-1
[時間]-1
2.半衰期與起始物濃度成反比引伸的特點:對的二級反應(yīng),=1:3:7。不定積分式:定積分式:三、零級反應(yīng)反應(yīng)速率方程中,反應(yīng)物濃度項不出現(xiàn),即反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無關(guān),這種反應(yīng)稱為零級反應(yīng)。常見的零級反應(yīng)有表面催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng),這時反應(yīng)物總是過量的,反應(yīng)速率決定于固體催化劑的有效表面活性位或酶的濃度。A→P
r=k0零級反應(yīng)的微分和積分式(DifferentialandIntegralequationofZerothorderreaction)四、n級反應(yīng)僅由一種反應(yīng)物A生成產(chǎn)物的反應(yīng),反應(yīng)速率與A濃度的n次方成正比,稱為n級反應(yīng)。從n級反應(yīng)可以導(dǎo)出微分式、積分式和半衰期表示式等一般形式。這里n不等于1。nA→P r=k[A]n1、n級反應(yīng)的微分式和積分式(1)速率的微分式:
nA→Pt=0
a
0t=t
a-x
xr=dx/dt=k(a-x)n(2)速率的定積分式:(n≠1)(3)半衰期的一般式:2、n級反應(yīng)的特點:1.速率系數(shù)k的單位為[濃度]1-n[時間]-13.半衰期的表示式為:2.與t呈線性關(guān)系當(dāng)n=0,2,3時,可以獲得對應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)的積分式。但n≠1,因
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