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文檔簡(jiǎn)介
苯乙烯工藝簡(jiǎn)介用途(1)苯乙烯自聚生成PS(聚苯乙烯樹脂),(2)苯乙烯與丁二烯、丙烯腈共聚,其共聚物可用于生產(chǎn)ABS工程塑料;(3)與丁二烯共聚可以生成丁苯乳膠(SBL)和合成丁苯橡膠(SBR);(4)與丙烯腈共聚為AS樹脂;(5)乙烯也可用于生產(chǎn)其它樹脂。此外,苯乙烯還被廣泛用于制藥、涂料、紡織等工業(yè)危害性健康危害:對(duì)眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有嚴(yán)重危害,對(duì)水體、土壤和大氣可造成污染。3.燃爆危險(xiǎn):本品易燃,為可疑致癌物,具刺激性。二、苯乙烯工業(yè)的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)我國(guó)生產(chǎn)現(xiàn)狀我國(guó)苯乙烯生產(chǎn)始于20世紀(jì)50年代末。采用傳統(tǒng)的三氯化鋁液相烷基化工藝,建成一套5000噸/年苯乙烯生產(chǎn)裝置,以后又陸續(xù)建成幾套生產(chǎn)裝置,但大都生產(chǎn)規(guī)模小,能耗和物耗較高,產(chǎn)量低,因而發(fā)展緩慢。20世紀(jì)90年代,大慶石盤錦乙烯和廣州石化公司先后引進(jìn)氣相分子篩工藝建成苯乙烯生產(chǎn)裝置,這些裝置的陸續(xù)建成投產(chǎn),使我國(guó)苯乙烯的生產(chǎn)得到了飛速發(fā)展。1998年我國(guó)苯乙烯的生產(chǎn)能力達(dá)到約74.0萬噸,2000年進(jìn)一步增加到約95萬噸。
2006年,我國(guó)又有多套苯乙烯裝置建成投產(chǎn),截止到2006年11月底,我國(guó)苯乙烯的生產(chǎn)能力達(dá)到285.5萬t/a,
苯乙烯需求的巨大缺口和持續(xù)強(qiáng)勁增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),是我國(guó)苯乙烯生產(chǎn)不斷擴(kuò)能的原動(dòng)力。2007-2010年仍是我國(guó)苯乙烯產(chǎn)能的大規(guī)模增長(zhǎng)期,一些新建和擴(kuò)建項(xiàng)目仍將陸續(xù)進(jìn)行。預(yù)計(jì)到2008年我國(guó)苯乙烯總生產(chǎn)能力將達(dá)到約400.0萬t/a,2010年,總生產(chǎn)能力將達(dá)到約600.0萬t/a,屆時(shí)我國(guó)苯乙烯市場(chǎng)供需矛盾將得到根本緩解。據(jù)此可知我國(guó)苯乙烯生產(chǎn)現(xiàn)狀還是比較樂觀!!
4、生產(chǎn)方法苯乙烯的生產(chǎn)方法(1)乙苯催化脫氫法+H2(2)乙苯氧化脫氫法+H2O(3)共氧化法(哈康法)+O2++①+H2O②③(α-苯乙醇)(過氧化氫乙苯)(環(huán)氧丙烷)CH3-CH=CH2特點(diǎn):可同時(shí)得到兩種化工產(chǎn)品,成本低,污染少,但工藝復(fù)雜,副產(chǎn)物多,流程長(zhǎng)。苯乙烯的生產(chǎn)方法(4)苯和乙烯直接合成法
由日本旭化成最新開發(fā)成功,苯和乙烯的氣相混合物在含有HZSM-5沸石催化劑的存在下,在490℃的反應(yīng)溫度下,在含有氫分離膜的反應(yīng)器中經(jīng)過處理,得到選擇性達(dá)93%的苯乙烯。該反應(yīng)器內(nèi)的氫分離膜是由鍍鉑燒結(jié)管制得。原料來源:石油技術(shù)性:先進(jìn),目前此工藝處于試驗(yàn)階段。綜上所述,本項(xiàng)目選擇乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯。理由:1、目前的催化劑的性能、反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)和工藝操作條件都有很大的改進(jìn)。
2、和其他四個(gè)方法相比較,工藝非常成熟
乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯的工藝條件苯乙烯生產(chǎn)工藝圖9—7乙苯脫氫反應(yīng)工藝流程1—蒸汽過熱爐;2(Ⅰ、Ⅱ)—脫氫絕熱徑向反應(yīng)器;3,5,7—分離罐;4—廢熱鍋爐;6—液相分離器;8,12,13,15—冷凝器;9,17—壓縮機(jī);10—泵;11—?dú)堄推崴?4—?dú)堄拖礈焖?6—工藝?yán)淠崴冶矫摎錅囟扔绊憸囟菿700800900100011003.30×10—24.71×10—23.75×10—12.007.872、反應(yīng)壓力△n>0減壓操作加壓操作(有利于提高反應(yīng)速率)(有利于平衡向右移動(dòng))高溫加入惰性氣體降低乙苯分壓稀釋劑(略高于常壓)H2O(g)反應(yīng)壓力的確定H2O(g)①P乙苯↓,有利于熱力學(xué)平衡;②消炭,再生cat;C+H2O(g)CO+H2③為反應(yīng)提供熱量;(H2O(g)熱容大)④易于分離。(水與反應(yīng)產(chǎn)物不互溶)在一定T下,nH2O↑,XEB↑;但nH2O↑↑,XEB不再升高;nH2O↑能耗↑水蒸氣用量的確定(稀釋劑)3、此時(shí)工業(yè)上,水蒸氣用量與所采用的脫氫反應(yīng)器的形式有關(guān),故應(yīng)綜合考慮各因素而定。4、空速SVX乙苯↑S苯乙烯↓cat表面結(jié)焦量增加,催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期縮短——連串副反應(yīng)增加小——完全氧化副反應(yīng)大XEB↓,S苯乙烯↑副反應(yīng)少,原料循環(huán)量大,能耗高。Y↓τ長(zhǎng)τ短三、苯乙烯的生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)述苯乙烯生產(chǎn)方法主要是乙苯(EB)催化脫氫和苯乙烯/環(huán)氧丙烷(SM/PO)聯(lián)產(chǎn)法。前者約占苯乙產(chǎn)能的80%以上。苯乙烯生產(chǎn)技術(shù)實(shí)際上是由乙苯生產(chǎn)工藝和苯乙烯生產(chǎn)工藝2部分組成。乙苯的生產(chǎn)主要采用AlCl3或沸石催化劑在氣相或液相條件下使苯與乙烯進(jìn)行催化烷基化作用制得乙苯,然后在過熱蒸汽和氧化鐵鉻或氧化鋅催化劑作用下,使用絕熱床(工業(yè)上多采用)或管式等溫床反應(yīng)器進(jìn)行脫氫反應(yīng)制得苯乙烯單體(SM)。苯乙烯/環(huán)氧丙烷(SM/PO)聯(lián)產(chǎn)法也正被推廣,為歐美部分生產(chǎn)廠所采用。
苯乙烯和環(huán)氧丙烷聯(lián)產(chǎn)法,又稱共氧化法。這種方法先將乙苯過氧化,再與丙烯反應(yīng)生成甲基芐醇和環(huán)氧丙烷,甲基芐醇脫水即得苯乙烯,其中乙苯過氧化條件為141℃、0.35MPa。苯過氧化物提濃至17%后進(jìn)入環(huán)氧化工序。工藝條件110℃、4.05MPa。環(huán)氧化過程生成的α-苯乙醇可經(jīng)液相或氣相在催化劑存在下脫水成苯乙烯。乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯工藝流程由于脫氫反應(yīng)需要吸收大量熱量,故反應(yīng)器的進(jìn)口溫度必然高于出口溫度,單段絕熱反應(yīng)器溫差可達(dá)65℃。這樣的溫度分布對(duì)速率和選擇性都不利。反應(yīng)初期,C乙苯高,平行副反應(yīng)競(jìng)爭(zhēng)劇烈,T進(jìn)高,有利于平行副反應(yīng)(E平副高),使選擇性下降;反應(yīng)器出口,T低,對(duì)平衡不利,使反應(yīng)速率減慢,限制了轉(zhuǎn)化率的提高;轉(zhuǎn)化率:35~40%;選擇性:約90%。均低于等溫式反應(yīng)器。單段絕熱式反應(yīng)器優(yōu)點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,制造費(fèi)用低,生產(chǎn)能力大;缺點(diǎn):反應(yīng)所需熱量完全由過熱水蒸氣帶人,水蒸用量很大:水蒸氣與乙苯的摩爾配比為6~9?1;溫度分布對(duì)平和速率都不利,轉(zhuǎn)化率和選擇性低。單段絕熱式反應(yīng)器乙苯脫氫工藝流程T出<T進(jìn)唯一熱源過熱反應(yīng)設(shè)備選擇兩段絕熱固定床反應(yīng)器因?yàn)樵摲磻?yīng)為吸熱反應(yīng),反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,反應(yīng)空間利用率大,不需耐熱金屬材料,檢修方便,投資低。而對(duì)于反應(yīng)而言,不需要額外增加熱量只需蒸汽提供。如溫度過高,會(huì)使乙苯蒸氣過熱而裂解,絕熱式反應(yīng)器直接傳熱,溫度均勻。
選擇兩段絕熱是因?yàn)閱渭?jí)反應(yīng)器的乙苯轉(zhuǎn)化率只有40-50%。但是如果在加熱到一級(jí)入口的溫度,混合物無法平衡,所以混合物送往到第二催化劑床層,進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為苯乙烯,直至再次接近平衡。由于受其他因素影響乙苯轉(zhuǎn)化率可達(dá)到70-85%。若在增加催化劑床層,要綜合考慮經(jīng)濟(jì)效益??傊覀冞x用兩段絕熱固定床反應(yīng)器。生產(chǎn)中可能出現(xiàn)的故障分析及應(yīng)對(duì)措施異?,F(xiàn)象產(chǎn)生原因及處理方法反應(yīng)壓力偏高1、催化劑床層增加,應(yīng)檢查床層,催化劑燒結(jié)或粉碎,應(yīng)限期更換。2、乙苯或水蒸氣流量加大,可調(diào)整流量。3、進(jìn)口管堵塞,應(yīng)停車清理,疏通管道。4、鹽水冷凝器出口凍結(jié),可調(diào)節(jié)或切斷鹽水解凍,嚴(yán)重時(shí)用水蒸氣沖刷解凍。苯乙烯粗餾塔釜壓力上升1、進(jìn)料中低沸物增加或加流過大,可增加塔頂出料,減少回流量。2、再沸器加熱蒸汽調(diào)節(jié)閥失控,釜溫升高,應(yīng)切換現(xiàn)場(chǎng)閥手控,請(qǐng)儀表工檢修。3、塔釜液面過高,造成淹塔,減少進(jìn)料,加大底出料。4、塔釡或溢流管有聚合物積聚,應(yīng)停車清理聚合物。5、再沸器列管漏,可試壓查漏。苯乙烯精餾塔頂溫度波動(dòng)1、真空波動(dòng)造成塔頂溫度波動(dòng),檢查并穩(wěn)定真空度。2、回流量與進(jìn)料量波動(dòng),調(diào)節(jié)回
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