Remindermessage Wewillbehavinganin-classquizonNov.1,whichwillcoverlecture-1throughlecture-5.Helpsessionwon’tbeprovidedthistime,butquestionscanbesubmittedtotheinstructorviaemail.Beprepared!解釋離子交換選擇性的理論：Eisenman理論References:

E.R.Nightingale,J.Phys.Chem.63(9)pp1381-1387,1959離子色譜離子色譜方法1975年，Small等人成功地解決了用電導(dǎo)檢測(cè)器連續(xù)檢測(cè)柱流出物的難題，即采用低交換容易的陰離子或陽離子交換柱，以強(qiáng)電解質(zhì)作流動(dòng)相分離無機(jī)離子，流出物通過一根稱為抑制柱的與分離柱填料帶相反電荷的離子交換樹脂柱。這樣使得流動(dòng)相中的被測(cè)離子的反離子得以除去，降低背景電導(dǎo)率，從而獲得高的檢測(cè)靈敏度，從此有了真正意義上的離子色譜法，IC也從此作為一門色譜分離技術(shù)從液相色譜法中獨(dú)立出來。離子色譜方法1979年，Gjerde等采用弱電解質(zhì)作流動(dòng)相，因流動(dòng)相本身的電導(dǎo)率較低，不必用抑制柱就可以用電導(dǎo)檢測(cè)器直接檢測(cè)。從們將使用抑制柱的離子色譜法稱作雙柱離子色譜法或抑制型離子色譜法，把不使用抑制柱的離子色譜法稱作單柱離子色譜法或非抑制型離子色譜法。離子色譜的分類根據(jù)分離機(jī)理的不同，離子色譜可分為高效離子交換色譜（HPIC）、離子排斥色譜（HPIEC）和離子對(duì)色譜（IPC或MPIC）。離子色譜的分類離子排斥色譜：分離機(jī)理主要源于Donnan膜平衡、體積排阻和分配過程。固定相是具有較高容量的全磺化交聯(lián)聚苯乙烯陽離子交換樹脂，這種陽離子交換樹脂一般不能用于陽離子的離子交換色譜分離。離子排斥色譜對(duì)于從強(qiáng)酸中分離弱酸以及弱酸的相互分離非常有用。離子色譜的分類離子對(duì)色譜：主要分離機(jī)理是吸附與分配。固定相是普通HPLC體系中最常用的低極性的十八烷基或八烷基鍵合硅膠，固定相的選擇性主要靠改變流動(dòng)相來調(diào)節(jié)，通過在流動(dòng)相中加入一種與溶質(zhì)離子帶相反電荷的離子對(duì)試劑，使之與溶質(zhì)離子形成中性的疏水性化合物。離子色譜的優(yōu)點(diǎn)分析速度快：分析一個(gè)樣品平均只需約10分鐘的時(shí)間；檢測(cè)靈敏度高：檢測(cè)限可達(dá)10g/L，如使用預(yù)濃縮技術(shù)，檢測(cè)下限可達(dá)ng/L；選擇性好：通過選擇合適的分離模式和檢測(cè)方法，可以獲得較好的選擇性；可多離子同時(shí)分析；離子色譜柱的穩(wěn)定性高：近年來出現(xiàn)了能耐100%有機(jī)溶劑和在全pH（1~14）范圍內(nèi)適用的離性能商品化離子色譜柱。離子色譜的基本理論：基本概念離子色譜的基本理論：基本概念容量因子：k=(tR-t0)/t0=(VR-V0)/V0分離度：R=2DtR/(w1+w2)選擇性系數(shù)：a=ts2/ts1=(tR2-t0)/(tR1-t0)離子色譜的基本理論：基本概念離子色譜的基本理論：

色譜過程動(dòng)力學(xué)塔板理論：該理論將色譜柱當(dāng)作一個(gè)精餾塔，沿用精餾塔中塔板的概念描述溶質(zhì)在兩相間的分配行為，并引入理論塔板數(shù)N和理論塔板高度H作為衡量柱效的指標(biāo)。N=5.54(tR/b1/2)2=16(tR/w)2Neff=5.54(ts/b1/2)2=16(ts/w)2(有效理論塔板數(shù))H=L/NHeff=L/Neff離子色譜的基本理論：

色譜過程動(dòng)力學(xué)塔板理論：離子色譜的基本理論：

色譜過程動(dòng)力學(xué)塔板理論的缺陷（1）忽略了流動(dòng)相流速這一重要參數(shù)對(duì)柱效的影響，因此無法解釋流速不同時(shí)柱效不同的現(xiàn)象；（2）忽略了流動(dòng)相和固定相的體積，不能解釋溶質(zhì)在柱內(nèi)的擴(kuò)散和傳質(zhì)阻力對(duì)保留值的影響。離子色譜儀：離子色譜儀的基本構(gòu)成離子色譜儀基本構(gòu)成流動(dòng)相泵分離柱檢測(cè)器輸液分離檢測(cè)數(shù)據(jù)記錄F-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-進(jìn)樣器抑制器檢測(cè)池進(jìn)樣色譜圖保護(hù)柱整體式與積木式各有千秋整體式離子色譜儀結(jié)構(gòu)緊湊、小巧基本配置、滿足一般（大部分）需求價(jià)格便宜積木式離子色譜儀配置靈活滿足多變的要求適合科研離子色譜儀：離子色譜儀的基本構(gòu)成離子色譜儀最基本的組成由高壓輸液泵、進(jìn)樣器、色譜柱、檢測(cè)器和數(shù)據(jù)記錄系統(tǒng)組成。為什么要有專門的離子色譜儀？普通HPLC儀器流路不耐強(qiáng)酸強(qiáng)堿（IC的流路系統(tǒng)需采用塑料，而HPLC為金屬）。一般（無機(jī)）離子沒有紫外吸收（IC需配電導(dǎo)檢測(cè)器，而HPLC標(biāo)配UV檢測(cè)器）。離子色譜儀：離子色譜儀的基本構(gòu)成離子色譜儀的工作過程：輸液泵將流動(dòng)相以穩(wěn)定的流速輸送至分析體系，在色譜柱之前通過進(jìn)樣器將樣品導(dǎo)入，流動(dòng)相將樣品帶入色譜柱，在色譜柱中各組分被分離，并依次隨流動(dòng)相流至檢測(cè)器，抑制型離子色譜則在電導(dǎo)檢測(cè)器之前增加一個(gè)抑制系統(tǒng)，即用另一個(gè)高壓輸液泵將再生液輸送到抑制器，在抑制器中，流動(dòng)相的電導(dǎo)背景被降低，然后將流出物導(dǎo)入電導(dǎo)檢測(cè)池，檢測(cè)到的信號(hào)送到數(shù)據(jù)系統(tǒng)記錄、處理或保存。非抑制型離子色譜儀不用抑制器和輸送再生液的高壓泵，因此儀器的結(jié)構(gòu)相對(duì)要簡(jiǎn)單得多，價(jià)格也要便宜得多。離子色譜儀：流動(dòng)相輸送系統(tǒng)流動(dòng)相容器輸液泵脫氣裝置梯度洗脫裝置流動(dòng)相輸送系統(tǒng)對(duì)泵的基本要求：高穩(wěn)定性。直接關(guān)系到分析結(jié)果的重復(fù)性和準(zhǔn)確性。流量控制準(zhǔn)確。精度通常要求小于0.5%。一般要求能夠耐2540MPa的高壓。泵的死體積要小。通常要求小于0.5mL。能精確地調(diào)節(jié)流動(dòng)相流量。流量測(cè)定精度約0.1%。流動(dòng)相儲(chǔ)存容器（玻璃或聚四氟乙烯，碳酸體系需密封）在線脫氣裝置（惰性氣體鼓泡吹掃、真空脫氣）高壓泵離子色譜儀：流動(dòng)相輸送系統(tǒng)輸液泵：可分為恒壓泵和恒流泵，恒壓泵的泵出口壓力維持不變，當(dāng)體系阻力變化時(shí)，則流量自動(dòng)增加或減小以維持壓力恒定；恒流泵的出口流量不變，當(dāng)體系阻力變化時(shí)，則柱前壓自動(dòng)增加或減小以維持流量恒定。對(duì)于液相色譜分析輸液泵的流量穩(wěn)定性更為重要，因此恒流泵的應(yīng)用更為廣泛。按照工作方式輸液泵又可以分為氣動(dòng)泵和機(jī)械泵兩大類離子色譜經(jīng)常使用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿作為流動(dòng)相，這就要求與流相接觸的輸液系統(tǒng)材料必須能夠耐酸堿腐蝕。通常使用的材料有：不銹鋼、氟塑料、聚乙烯、陶瓷以及聚醚醚酮(PEEK)等。對(duì)于不銹鋼材料，若使用強(qiáng)酸溶液作洗脫液，須在進(jìn)樣閥前安裝一個(gè)很高容量的陽離子交換柱，用來吸附由不銹鋼輸液泵體溶解的金屬離子。PEEK材料的應(yīng)用改變了這種情況。PEEK基本上不受酸堿腐蝕的影響，具有很高的硬度，非常適于制造輸液泵的泵頭和單向閥。國(guó)外離子色譜儀已經(jīng)普遍采用了這種全塑泵，國(guó)內(nèi)廠家近年來也在逐步采用。離子色譜儀：流動(dòng)相輸送系統(tǒng)離子色譜儀：流動(dòng)相輸送系統(tǒng)氣動(dòng)（放大）泵離子色譜儀：流動(dòng)相輸送系統(tǒng)活塞型往復(fù)泵離子色譜儀：流動(dòng)相輸送系統(tǒng)活塞型往復(fù)泵離子色譜儀：流動(dòng)相輸送系統(tǒng)隔膜型往復(fù)泵離子色譜儀：流動(dòng)相輸送系統(tǒng)螺旋傳動(dòng)注射泵輸液泵主要有氣動(dòng)放大泵、螺旋注射泵、隔膜型往復(fù)泵、柱塞往復(fù)泵等。

(1)氣動(dòng)放大泵能提供無脈動(dòng)的穩(wěn)定流量，很適合恒量分析。因?yàn)闅鈩?dòng)泵能迅速獲得很高的出口壓力并提供較大的輸出流量，所以特別適合勻漿法填充色譜柱。這種泵的缺點(diǎn)是液缸體積大，更換流動(dòng)相不方便，所以現(xiàn)在已不再用于分析型液相色譜儀。

(2)螺旋傳動(dòng)注射泵能以恒定的流量輸送流動(dòng)相，與操作壓力無關(guān)，但是在活塞復(fù)原的短時(shí)間內(nèi)，沒有流量輸出，從而產(chǎn)生壓力波動(dòng)。另外，這種泵體積大，比較笨重，更換流動(dòng)相不方便。

(3)隔膜型往復(fù)泵是一種恒流泵。它的優(yōu)點(diǎn)是活塞不直接與流動(dòng)相接觸，避免了活塞密封墊磨損對(duì)流動(dòng)相的污染。缺點(diǎn)是結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，價(jià)格較貴，有脈動(dòng)，需要配置阻尼裝置來消除。

(4)柱塞往復(fù)泵是目前使用最廣泛的一種恒流泵，分為單柱塞和雙柱塞兩種。單柱塞往復(fù)泵脈動(dòng)較大，必須配置阻尼裝置；雙柱塞泵有兩個(gè)活塞交替伸縮，脈動(dòng)比單柱塞泵小得多。雙柱塞泵有活塞缸并聯(lián)或串聯(lián)兩種模式。并聯(lián)模式，兩個(gè)活塞的凸輪形狀完全相同，但相位相反，所產(chǎn)生的脈動(dòng)正好互相抵消；串聯(lián)模式，兩個(gè)凸輪形狀不同，第一個(gè)凸輪提供主要?jiǎng)恿?，第二個(gè)凸輪的作用是當(dāng)?shù)谝粋€(gè)凸輪回收時(shí)提供補(bǔ)充動(dòng)力。柱塞往復(fù)泵的流量由電機(jī)的轉(zhuǎn)速控制。柱塞往復(fù)泵的特點(diǎn)是：流量控制精確，脈動(dòng)較小，使用方便，故障率低，更換流動(dòng)相方便。與其他幾種輸液泵相比，柱塞往復(fù)泵具有一定的優(yōu)勢(shì)，尤其是雙柱塞往復(fù)泵更為常用。

離子色譜儀：流動(dòng)相輸送系統(tǒng)離子色譜儀：脫氣裝置離子色譜儀：梯度洗脫裝置在進(jìn)行多成分的復(fù)雜樣品的分離時(shí)，經(jīng)常會(huì)碰到前面的一些成分分離不完全，而后面的一些成分分離度太大，且出峰很晚和峰型較差。為了使保留值相差很大的多種成分在合理的時(shí)間內(nèi)全部洗脫并達(dá)到相互分離，往往要用到梯度洗脫技術(shù)液相色譜（含離子色譜）中通常所說的梯度主要指流動(dòng)相梯度離子色譜儀：梯度洗脫裝置高壓梯度系統(tǒng)不產(chǎn)生氣泡價(jià)格稍高離子色譜儀：梯度洗脫裝置低壓梯度系統(tǒng)混合時(shí)易產(chǎn)生氣泡，需配在線脫氣裝置適合多元流動(dòng)相離子色譜儀：進(jìn)樣器對(duì)進(jìn)樣器的要求是密封性好、死體積小、重復(fù)性好

進(jìn)樣位置廢液樣品流動(dòng)相接色譜柱進(jìn)樣閥樣品采樣位置廢液流動(dòng)相接色譜柱手動(dòng)（六通閥）進(jìn)樣器（ＬＯＡＤ）（ＩＮＪＥＣＴ）定量環(huán)離子色譜儀：色譜柱色譜柱是實(shí)現(xiàn)分離的核心，要求柱效高、柱容量大和性能穩(wěn)定。分析型離子色譜柱的內(nèi)徑通常為4~8mm，柱長(zhǎng)通常在50~100mm，比普通液相色譜柱短。填充完備的色譜柱是有方向性的，即流動(dòng)相要與柱的填充方向同向。離子色譜儀：色譜柱內(nèi)徑：3.0,4.0,4.6,8.0mm長(zhǎng)：50,100,150,250mm離子色譜儀：色譜柱內(nèi)徑：3.0,4.0,4.6,8.0mm長(zhǎng)：50,100,150,250mm離子色譜儀：柱溫箱、檢測(cè)器由于離子交換柱和抑制器中所進(jìn)行的離交換反應(yīng)、電導(dǎo)池中柱流出物中的離子的遷移率對(duì)溫度很敏感，有時(shí)溫度對(duì)分離也會(huì)產(chǎn)生很大的影響，因此離子色譜儀通常需要配柱恒溫箱。離子色譜常用的檢測(cè)器有電導(dǎo)檢測(cè)器、紫外檢測(cè)器、電化學(xué)檢測(cè)器等，其中電導(dǎo)檢測(cè)器為離子色譜的通用檢測(cè)器，也是所謂的整體性質(zhì)檢測(cè)器柱溫箱因?yàn)殡x子交換反應(yīng)和溶液電導(dǎo)率受溫度影響明顯，所以色譜柱、檢測(cè)池、抑制器通常置于柱溫箱中恒溫。恒溫可保持基線平穩(wěn)。調(diào)節(jié)溫度可以改善分離。一般能在室溫~80oC控溫，日常分析一般設(shè)定約40oC。檢測(cè)器電導(dǎo)檢測(cè)器（抑制型、非抑制型）紫外-可見檢測(cè)器（直接紫外、間接紫外、二極管陣列、柱后衍生光度檢測(cè)）安培檢測(cè)器（直流安培、脈沖安培）IC-MSIC-ICP/MS連續(xù)監(jiān)測(cè)柱流出物的響應(yīng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)色譜工作站：數(shù)據(jù)自動(dòng)采集、編號(hào)、保存自動(dòng)數(shù)據(jù)處理模塊運(yùn)行控制/遠(yuǎn)程控制分析全自動(dòng)化離子色譜儀：抑制器抑制型電導(dǎo)檢測(cè)離子色譜法使用強(qiáng)電解質(zhì)作為流動(dòng)相，如分析陰離子用碳酸鈉、氫氧化鈉，分析陽離子用稀硝酸、稀硫酸等。這類流動(dòng)相的背景電導(dǎo)高，被測(cè)離子以鹽的形式存在于溶液中，檢測(cè)靈敏度很低。為了提高檢測(cè)靈敏度通常在分離柱和檢測(cè)器之間增加一抑制器，以降低流動(dòng)相的背景電導(dǎo)，并將被測(cè)離子轉(zhuǎn)變?yōu)楦唠妼?dǎo)率的形式。離子色譜儀：抑制器離子色譜儀：抑制器柱抑制器中空纖維抑制器微膜抑制器自動(dòng)再生電解抑制器其他抑制器抑制器：柱抑制器最早的抑制器是和分離柱外形相同的柱形抑制器。在陰離子交換色譜中，抑制柱接于陰離子交換分離柱之后，抑制柱內(nèi)填充的是強(qiáng)酸性H+型陽離子交換樹脂，稱為陽離子抑制柱。陽離子交換色譜中的抑制柱中填充的是強(qiáng)堿性的陰離子交換樹脂，稱為陰離子抑制柱抑制器：柱抑制器柱抑制器（陰離子分離）：R-SO3H+NaHCO3=R-SO3Na+H2O+CO2R-SO3H+NaOH

=R-SO3Na+H2OR-SO3H+NaCl

=R-SO3Na+HCl抑制器的兩個(gè)重要作用：（1）將淋洗液離子轉(zhuǎn)變成很弱的酸或水，大大降低了背景電導(dǎo)；（2）將樣品陰離子轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的酸，由于H+的摩爾電導(dǎo)率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于Na+的摩爾電導(dǎo)率，大大提高了所測(cè)離子的檢測(cè)靈敏度。抑制器：柱抑制器柱抑制器的不足之處：（1）再生前的使用時(shí)間問題，用高容量的離子交換樹脂填充的抑制柱具有較長(zhǎng)的使用壽命，但由于死體積增大使分離度降低；（2）強(qiáng)酸陰離子在H-型抑制中被轉(zhuǎn)換成完全離解的強(qiáng)酸，由于Donnan排斥的影響，在抑制柱中不保留；而弱酸根陰離子在H-型抑制柱中被轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的弱酸，會(huì)吸附在抑制柱上，從而使弱酸的保留時(shí)間增加，色譜峰展寬并降低檢測(cè)的靈敏度。解決此問題必須使用低比表面積的離子交換樹脂（注：指凝膠型），但這樣會(huì)導(dǎo)致交換反應(yīng)變慢（注：孔洞小，可降低吸附，但使離子交換過程變慢）。抑制器：中空纖維抑制器中空纖維抑制器的功能與抑制柱相同，但其抑制反應(yīng)是通過離子交換纖維進(jìn)行的，纖維膜的材料是聚苯乙烯。陰離子分析用的中空纖維膜其上帶有磺酸型陽離子交換基團(tuán)，陽離子分析用的中空纖維膜上帶有季銨基陰離子交換基團(tuán)。抑制器：中空纖維抑制器抑制器：中空纖維抑制器抑制器：中空纖維抑制器抑制器：中空纖維抑制器抑制器：微膜抑制器具有柱抑制器的高交換容量和中空纖維抑制器的可連續(xù)再生的特點(diǎn)。其交換容量可提高一個(gè)數(shù)量級(jí)，而死體積可減小到50mL以下。微膜抑制器的高交換容量不僅來自于淋洗離子在膜壁上的高擴(kuò)散速率，還與網(wǎng)屏本身也具有離子交換能力有關(guān)，網(wǎng)屏的交換容量與抑制器的容量成正比。抑制器：微膜抑制器抑制器：微膜抑制器注：此處箭頭不是指流動(dòng)方向，而是標(biāo)注箭頭抑制器：微膜抑制器微膜抑制器的高容量和自動(dòng)連續(xù)再生的特性，使得可以選擇的淋洗劑大大增加，既可以選擇弱酸性的淋洗劑，也可選擇高離子強(qiáng)度的淋洗劑。由于微膜抑制器同時(shí)具有高的容量和連續(xù)自動(dòng)再生的特點(diǎn)，使得梯度洗脫技術(shù)能成功地應(yīng)用于電導(dǎo)檢測(cè)型離子色譜中。抑制器：自動(dòng)再生電解抑制器抑制器：自動(dòng)再生電解抑制器注：與前面定義一致，這里似乎應(yīng)稱陰離子抑制器Methanesulfonicacidhasbeenfoundtobeinerttothemembraneunderelectrolyticconditions.Otheracidssuchasnitricacidandhydrochloricacidproduceelectrochemicalby-productsthatmaydamagethemembraneandare,thus,notgenerallypreferredforthattypicalmembrane.抑制器：自動(dòng)再生電解抑制器（填充柱型抑制器）注：通過切換這兩根抑制柱交替作為抑制柱和被再生柱抑制器：自動(dòng)再生電解抑制器（填充柱型抑制器）化學(xué)抑制器目的（提高靈敏度）效果（靈敏度提高1－2個(gè)數(shù)量級(jí)）原理抑制器類型（柱抑制器、微膜抑制器）抑制劑（再生液）的提供（外加、在線電解）電導(dǎo)檢測(cè)陽離子應(yīng)盡量避免采用抑制器（因?yàn)檫^渡金屬離子在堿性條件下容易水解）。抑制器的作用廢液背景電導(dǎo)：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)NaF,NaCl,NaNO3Na2HPO4,Na2SO4～～ConductivityNaFNaClNaNO3Na2HPO4Na2SO4背景電導(dǎo)：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)～～ConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4Retentiontime背景電導(dǎo)：H2CO3(15μS)Conductivity抑制器抑制反應(yīng)溶質(zhì)電導(dǎo)增強(qiáng)（H＋的電導(dǎo)率最大）Na+,

Cl-

H+,

Cl-降低流動(dòng)相背景電導(dǎo)Na+,

HCO3-

H2CO3Na+,

OH-

H2O電極－電極＋離子交換膜離子交換膜流動(dòng)相屏再生液屏再生液屏微膜抑制器結(jié)構(gòu)柱流出物至檢測(cè)池廢液

再生液Y+Na+抑制原理(陰離子分析)X-:AnioninthesampleY+:CationinthesampleH2OH2OOH-Na+Y+H2ONa+Y+

X-

Na+CO32-(sample,eluent)H+H++CO32-H++X-

TodetectorH2CO3H+X-H+

+O2H2OH2

+OH-H2ONa+OH-,H2H2O,O2wastewasteElectrode（－）Electrode（＋）PurewaterorFluidfromDetectorH+H+H+H+CationexchangemembraneCationexchangemembraneH2OH2OH+

+O2H2OH2

+OH-H2OWaste/ExhaustWasteH2OSO42-Y+

X-H+MSA-(sample,eluent）OH-OH-MSA-SO42-X-OH-MSA-SO42-X-H+MSA-,O2H2O,H2H++OH-Y++OH-

H+抑制原理(陽離子分析)TodetectorH2OY+OH-X-:AnioninthesampleY+:CationinthesampleElectrode（＋）Electrode（－）AnionexchangemembraneAnionexchangemembranePurewaterorFluidfromDetector微膜抑制器的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：可以連續(xù)再生交換容量高死體積?。?0L以下）缺點(diǎn)：基體物質(zhì)和溶劑對(duì)膜可能帶來損害工作曲線線性范圍受離子交換膜的影響柱抑制器填充帶相反電荷離子交換劑的柱管狀抑制器柱抑制器的優(yōu)點(diǎn)：交換容量高、制備容易早期柱抑制器的缺點(diǎn)：

不能連續(xù)再生死體積大（色譜峰展寬）新型連續(xù)自動(dòng)再生柱抑制器克服了上述缺點(diǎn)新型連續(xù)自動(dòng)再生柱抑制器

三根高容量、長(zhǎng)壽命和易操作的微填充抑制柱。一根在流路工作一根用硫酸再生一根用水沖洗離子色譜法中的常用檢測(cè)技術(shù)電導(dǎo)檢測(cè)技術(shù)紫外-可見檢測(cè)技術(shù)安培檢測(cè)技術(shù)熒光檢測(cè)法離子色譜法中的常用檢測(cè)技術(shù)：

電導(dǎo)檢測(cè)技術(shù)離子色譜法中的常用檢測(cè)技術(shù)：

電導(dǎo)檢測(cè)技術(shù)電導(dǎo)池的構(gòu)造與工作原理離子色譜法中的常用檢測(cè)技術(shù)：

電導(dǎo)檢測(cè)技術(shù)離子色譜法中的常用檢測(cè)技術(shù)：

紫外-可見檢測(cè)技術(shù)直接紫外檢測(cè)法：離子色譜中直接紫外檢測(cè)用得不多，因?yàn)槎鄶?shù)無機(jī)離子沒有紫外吸收或吸收很弱，但具有紫外吸收的有機(jī)離子可以用此法檢測(cè)；間接紫外檢測(cè)法：以具有紫外吸收的物質(zhì)作淋洗劑，測(cè)定無紫外吸收的離子，因此通常得到的為負(fù)峰離子色譜法中的常用檢測(cè)技術(shù)：

紫外-可見檢測(cè)技術(shù)柱后衍生化紫外-可見檢測(cè)：紫外衍生化是將無紫外吸收或紫外吸收很弱的化合物與帶有紫外吸收基團(tuán)的衍生化試劑反應(yīng)，生成可用紫外檢測(cè)的化合物；可見光衍生比紫外衍生化更有用，特別是對(duì)過渡金屬離子和稀土離子通過將柱流出物與顯色劑反應(yīng)生成有色的配合物后被檢測(cè)。氨基酸的柱后可見光衍生化檢測(cè)是廣泛采用的檢測(cè)方法。離子色譜法中的常用檢測(cè)技術(shù)：

安培檢測(cè)技術(shù)此類檢測(cè)器通常用于檢測(cè)難離解的離子性化合物；通常使用恒電位安培法和脈沖安培法，工作電極的材料以石墨、鉑、金、銀等為主。離子色譜法中的常用檢測(cè)技術(shù)：

熒光檢測(cè)法也可分為直接熒光檢測(cè)法和間接熒光檢測(cè)法以及柱后熒光衍生技術(shù)。離子交換色譜現(xiàn)代離子交換色譜法采用低交換容量、高分離效率的離交換劑，樣品的導(dǎo)入方式也完全改變，用閥進(jìn)樣準(zhǔn)確地進(jìn)樣，并使進(jìn)樣體積減小到10~100L，色譜峰變得相當(dāng)尖銳，使分離度提高，一次進(jìn)同時(shí)分離的組分?jǐn)?shù)大大增加，在線連續(xù)檢測(cè)使分離與定量測(cè)定融為一體。離子交換色譜：固定相離子色譜固定相離子交換樹脂的特點(diǎn)離子交換填料的制備常用離子交換固定相新型離子色譜固定相離子色譜填料的結(jié)構(gòu)構(gòu)成：載體（基質(zhì)）、功能層、離子交換基團(tuán)。載體：高分子（樹脂）微球、硅膠顆粒、氧化鋁、氧化鋯、活性碳。

載體應(yīng)具有一定剛性（承受一定壓力），它對(duì)分離不起明顯作用，但其物理性質(zhì)會(huì)影響分離效果。功能層：含離子交換功能基團(tuán)的分子構(gòu)成的薄層。功能基團(tuán)：陰離子、陽離子、陰陽離子。

功能基團(tuán)的種類和性質(zhì)決定離子的保留和分離狀況。離子色譜固定相的物理結(jié)構(gòu)1.凝膠型（微孔型）樹脂整個(gè)結(jié)構(gòu)中均充滿微細(xì)孔道。交聯(lián)度決定孔徑，交聯(lián)度大于8％時(shí)，孔徑小于5nm。交換容量較大。一般在3-5mmol/g。廣泛用于小分子分離?？捎米饕种浦盍?。低交換容量微孔型樹脂吸附有機(jī)大分子，可用于糖、多肽、核苷酸等物質(zhì)的分析。離子色譜固定相的物理結(jié)構(gòu)2.大孔型樹脂在聚合過程中加入惰性溶劑，致使樹脂骨架內(nèi)形成大孔，骨架內(nèi)同時(shí)存在小于5nm的微孔。大孔可達(dá)數(shù)十nm。體積較大的分子可進(jìn)入大孔，與孔內(nèi)基團(tuán)作用，適合大分子分離。大孔樹脂的機(jī)械強(qiáng)度會(huì)降低。離子色譜固定相的物理結(jié)構(gòu)3.薄殼型有一剛性固體惰性核（如低交聯(lián)度聚苯乙烯）。核中無離子交換基團(tuán)，具有一定疏水性。惰性核外是一層帶活性基團(tuán)的離子交換薄膜，該薄膜和微孔樹脂一樣具有溶脹性，可進(jìn)行離子交換。薄殼型陽離子交換樹脂就是通過將聚苯乙烯剛性基球置于熱濃硫酸中反應(yīng)數(shù)分鐘，僅將其表面磺化制得的，形成一層數(shù)十nm的磺酸功能基層。薄殼型樹脂傳質(zhì)速度快，分離效率高。交換容量約0.02mmol/g。離子色譜固定相的物理結(jié)構(gòu)4.表面多孔型通過物理或化學(xué)方法在惰性核表面覆蓋一層極細(xì)的離子交換樹脂顆粒，這些小顆粒上又可通過化學(xué)或機(jī)械方法結(jié)合上一層離子交換體。常用附聚型陰離子交換樹脂屬此類型，其惰性核為表面磺化薄殼型陽離子交換樹脂，核外是由許多0.050.4m粒徑的陰離子交換樹脂膠乳組成的功能薄層。薄殼型和表面多孔型又可統(tǒng)稱表層性離子交換劑，其傳質(zhì)速度快、柱效高。因?yàn)槎栊院伺c流動(dòng)相溶液接觸時(shí)溶脹小，即使流動(dòng)相組成變化大，也能迅速達(dá)到平衡，因此適用于梯度洗脫。表層性離子交換劑表面的離子交換體少，交換容量低，只適合作分析型色譜柱填料。離子交換樹脂的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：制備簡(jiǎn)單、種類多。缺點(diǎn)：溶脹大、不耐高壓、基質(zhì)表面和內(nèi)部的微孔會(huì)影響溶質(zhì)傳遞速率。硅膠基質(zhì)離子交換固定相成為發(fā)展趨勢(shì)硅膠基質(zhì)離子交換固定相多孔硅膠微球：310m。用合適的氯硅烷與基質(zhì)表面的自由硅醇基反應(yīng)，再引入季銨基，即可獲得交換容量在0.10.3mmol/g的硅膠基質(zhì)陰離子交換劑。用于表面薄層離子交換劑的是大顆粒硅膠基質(zhì)，粒徑在2540m范圍。在這種硅膠載體的表面覆蓋了一層具有活性離子交換功能基的聚