（清潔生產(chǎn)）紡織清潔生產(chǎn)與綠色紡織品§1、紡織清潔生產(chǎn)與綠色紡織品一、綠色紡織品與經(jīng)紗上漿<永恒產(chǎn)業(yè)>代的歷史作用?？墒牵S著我國進(jìn)入WTO，紡織行業(yè)面臨的國際競爭創(chuàng)新和提高。當(dāng)今中國只是一個“紡織大國，還不是一個《紡織強(qiáng)國》。紡織行要從日本、韓國等國家進(jìn)口70～80億美元面料，以滿足高檔服裝生產(chǎn)的需求。每年要進(jìn)口30億美元以上的紡織機(jī)械，才能滿足中高擋紡織品生產(chǎn)的需求(2002年我國紡織機(jī)械進(jìn)口額為35．19億美元)。70多億美元(2001年為78億美元)的出口商品受到各種貿(mào)易壁壘的不利影響。其中有些典型商品舉例于下表(表1)。表1近二年，我國部份出口商品返銷原因分析出口原因備注國農(nóng)藥殘留量為標(biāo)準(zhǔn)的10茶葉歐盟出口減幅一半一100倍無錫大日本檢測項(xiàng)目增加(由47

日本不能出口

米項(xiàng)增到116項(xiàng))無錫三未取得歐盟食品衛(wèi)生注鳳橋排歐盟不能進(jìn)入冊登記骨舟山蝦歐洲被檢測出0.2ppb氯霉素退貨仁寧波水被檢出有雜質(zhì)()暫停出口產(chǎn)品氯霉素含量不能超過蜂蜜歐盟不能出口0.1ppb江蘇申澄德國合同約定的生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)被罰16萬美元江蘇一30萬件茄克衫拉鏈含鎳

歐盟退回返銷

企業(yè)量超過歐洲標(biāo)準(zhǔn)一服裝歐盟服裝輔料的鉛含量超標(biāo)廠企業(yè)倒閉2001年我國紡織品回銷數(shù)量大增，2002年仍有很可觀的一批，除上104種偶氮染料的紡織品服裝出口中斷；浙江省2002年6—10月出口紡織品服裝退貨共計(jì)704()，退貨金額為1586萬美元；究其原因除了市場因素、規(guī)格不符、縫制不良外，大多都是與“綠色壁壘”有關(guān)。2003年1月1最近國家質(zhì)檢總局對上海、江蘇等10個地區(qū)市場的兒童服裝抽查，甲醛含量超標(biāo)的竟然接近一半(2003／09／04第一版)。PVA漿料列為禁用漿料，我國一些紡織廠就因PVA漿料而被罰過巨款。所用漿料的《綠色問題>也已提到我國有“進(jìn)出口權(quán)”的紡織廠的重需考慮的重要問題。二、綠色紡織品的含義和標(biāo)準(zhǔn)“綠色紡織品也叫“生態(tài)紡織品是指對人體無害而有益的紡織品。“無害“有益才是根本目的。當(dāng)人們解決溫飽問“活得好“活得長是人們必然的愿望。這些《綠色紡織“綠色性能的一種認(rèn)可。目前世界上已經(jīng)有20多個國家建立了生態(tài)標(biāo)志制度。重要的是由歐洲紡織檢測機(jī)構(gòu)共同組成的國際環(huán)保紡織品協(xié)會制定的《Oko—Tex—Standard100>標(biāo)準(zhǔn)。WTO是：IS09002：質(zhì)量保證體系(2000版)。是對顧客承諾。IS014000：環(huán)保管理體系。是對政府、社會和眾多方承諾。HSMSl8000：職業(yè)安全健康管理體系。從中國環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證委員會秘書處了解到，1996年到2003年6織服裝企業(yè)僅有38家。今后出口紡織品應(yīng)是生態(tài)紡織品，也即要符合國際2000版Oko—Tex～Standard100HJBZ30—2000標(biāo)準(zhǔn)，與它等同。我國宣布2003年3月1日正式開始執(zhí)行：GB／T18885—2002《生態(tài)“采用對環(huán)境無害或少害的原料和生產(chǎn)過程所生產(chǎn)的對人體健康無害的紡織品”。4許值也有一個明確規(guī)定(見附表1)。常被紡織工作者稱之為《老虎口》的經(jīng)紗上漿是一個十分重要工序。行業(yè)是我國排放廢水量較大部門之一(列第六位)2003年初報(bào)導(dǎo)的數(shù)據(jù)是7280％，而退漿廢水是其中一個較大比例。在漿料和輔助漿料應(yīng)用方面也有著不少《綠色》問題。PVA是一個生有發(fā)生；五氯苯酚、2一萘酚等防腐劑的應(yīng)用也不少見。更不是每一漿紗車間更是紡織廠的大戶。三、《綠色漿料》應(yīng)具備的條件國外每年漿料的耗用量已超過60萬噸(不包括中國)。我國現(xiàn)有各種織機(jī)約llO萬臺，其中棉織機(jī)占80％左右(絲織機(jī)約占15％)，每年漿料耗用量在30萬噸以上。特別是高速無梭織機(jī)每年以大于1萬臺的速度在增加(2002年進(jìn)口的無梭織機(jī)超過25000臺)織界所重視。當(dāng)前，漿料探索的主要方向應(yīng)是探討如何減少漿用材料的化學(xué)污染?！熬G色漿料個重要動向是改進(jìn)與完善現(xiàn)有漿料的上漿性能與生態(tài)問題。具有生態(tài)特點(diǎn)的《綠色漿料》應(yīng)該是：在它的原料生成、漿料生產(chǎn)、人體無害、對環(huán)境無污染、可自然降解等的全過程。也即，《綠色漿料》應(yīng)能通得過我國的《生態(tài)紡織品》HJBZ30—2000標(biāo)準(zhǔn)(即：國際的Oko—Tex—Stan-dard100標(biāo)準(zhǔn))檢測后，取得《生態(tài)標(biāo)志》的漿料。從現(xiàn)時(shí)的國內(nèi)市場上的漿料商品來看，從“名義"1-來說有不少，特個相當(dāng)重要的技能了。與技術(shù)要求外，必須符合下列幾條：①制取漿料的原材料是否符合生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)的要求；②漿料成份中不含《環(huán)境標(biāo)志》列出的不應(yīng)有的物質(zhì)；③漿料在上漿時(shí)，不應(yīng)散發(fā)出“有害氣體”和有害揮發(fā)物；④退漿、煮練后的織物上應(yīng)該不含甲醛、氯等有害、有毒物質(zhì)殘留；⑤退漿廢液中的殘漿應(yīng)有高的生物降解性或易被分解處理；⑥所耗的能量，水量應(yīng)盡可能少；⑦漿料廠是否具有總體專業(yè)技術(shù)水平的質(zhì)量管理的保證體系。Oko-Tex-Standard100標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的有害物質(zhì)在紡織品上的極限值(附表)只要BOD和COD“綠色漿料BOD和COD(即上列的第⑤點(diǎn))。它只是表明退漿廢液的降解能力；而漿料中是否含有有毒、有害物質(zhì)?也是極重要的一面。含有這些有害、有毒物質(zhì)在現(xiàn)今市場上的漿料中，可能還不在少數(shù)!對照表2所列的，在常用漿料中的有毒、有害物質(zhì)主要有以下幾種：l、致癌物質(zhì)：漿料中主要是甲醛。甲醛除了可能使人體致癌外，還會對人體的呼吸道及皮膚產(chǎn)生強(qiáng)烈的刺激，引發(fā)呼吸道和皮膚炎癥。傷害。因此，我國在2003年1月1日實(shí)施GBl8401的國家強(qiáng)制性標(biāo)用中。2、含氯、含苯環(huán)的有機(jī)物和大多數(shù)的氯化物：如五氯苯酚、四氯苯酚以及2-與人體接觸后產(chǎn)生生物蓄積作用，對人體有致畸和致癌作用。3、有害重金屬：這在漿料中也常被檢出。主要是漿料制造過程中，2已被嚴(yán)格限止。4、難生物降解物質(zhì)：現(xiàn)有漿料中以PVA、某些表面活性劑最為突出，有些丙烯酸酯類漿料也較難生物降解。它們會損害生態(tài)環(huán)境。5、pH值超出適宜范圍：我們知道人體皮膚呈弱酸性，以防止病菌的侵入。若與皮膚接觸的服裝呈強(qiáng)堿性或強(qiáng)酸性，會對皮膚造成損傷。這對嬰兒和皮膚敏感者尤甚。這主要因此紡織品上的pH值在中性至弱酸性之間對皮膚最為有益。漿料OH值也應(yīng)小心為是。6、異常氣味：氣味是通過人的嗅覺系統(tǒng)給人感覺。異常氣味主是化商品中常有出現(xiàn)。異味檢測目前主要還是采用人為嗅覺評判?！?、綠色漿料的開發(fā)途徑一、變性淀粉漿料的《綠色》途徑子材料，是一個實(shí)實(shí)在在的《綠色》原料(注：但在種植時(shí)應(yīng)該控制農(nóng)藥、肥料和制取淀粉時(shí)的綠色問題)，它將會有更大發(fā)展。世界淀粉年產(chǎn)量已超過47001600產(chǎn)量達(dá)757萬噸(2002年)，變性淀粉總量50萬噸左右，都有大幅度“十五發(fā)展設(shè)想變性淀粉將要達(dá)到70萬噸到1002000年我國紡織變性淀粉漿料的使用已超過8示了強(qiáng)勁而樂觀的勢頭。“應(yīng)有盡有調(diào)、綠色的認(rèn)證和檢驗(yàn)；也出現(xiàn)以次充優(yōu)，用假冒“真”等等問題。和變性原理。(一)淀粉大分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和變性原理A、淀粉結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：淀粉是由a大分子結(jié)構(gòu)中的甙鍵及其所含的羥基是制取各種變性淀粉可能性的(伯碳原子)和第(仲碳原子)一系列化學(xué)反應(yīng)——酶制備變性淀粉。淀粉結(jié)構(gòu)特點(diǎn)示意式發(fā)生必需要有一定條件(引發(fā)劑、溫度和時(shí)間等等)可能發(fā)生。B、變性淀粉的制造方法主要有：解淀粉、氧化淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉、交聯(lián)淀粉、陽離子淀粉、接枝共聚淀粉等；物理變性：如：預(yù)糊化淀粉、電子輻射處理淀粉、熱降解淀粉等；生物變性：如：酶轉(zhuǎn)化淀粉等。(二)變性淀粉漿料生產(chǎn)加工過程中的《綠色》問題80％；物理法約占14％，其余為生物法生產(chǎn)。化學(xué)法：化學(xué)法生產(chǎn)變性淀粉的生產(chǎn)工藝，又分為液相反應(yīng)工藝(又稱濕法工藝)和固相反應(yīng)工藝(又稱干法工藝)，每種工藝各有自己的品質(zhì)較純、性能穩(wěn)定、有害物質(zhì)有可能不帶到漿料成品中。的設(shè)備投資。會日益增加。量等等。我國自1984年第一個氧化淀粉正常地用于經(jīng)紗上漿后，這20年來，變性淀粉漿料的上漿性能確實(shí)比原淀粉好。(三)綠色變性淀粉漿料的開發(fā)途徑性能開發(fā)途徑分述如下：A、酸解淀粉：酸解淀粉也叫酸化淀粉。在國際上也有多種名稱：酸轉(zhuǎn)化淀粉(AcidConversionstarch)或酸變性淀粉(AcidModifiedStarch)業(yè)上常稱為易煮淀粉(ThinBoilingStarch)早在1886年就有用鹽酸處理天然淀粉。主要是利用酸對淀粉大分子行業(yè)。美國的變性淀粉消耗量中，70％是酸解淀粉。度和品質(zhì)。laH值應(yīng)有恰當(dāng)?shù)?—7(以防止疾病入侵)laH值在中性至弱酸性之間對人體健康最為有益，生態(tài)標(biāo)志中根據(jù)不同類別的紡織品給出了oH值的限定。B、氧化淀粉有廣泛應(yīng)用。氧化劑只能氧化淀粉大分子中的特定部位，例如高碘酸只能氧化C2及C3上的仲醇基，生成的產(chǎn)物叫雙醛淀粉。隨機(jī)性氧化劑可在淀粉大分子的有關(guān)部分隨機(jī)發(fā)生氧化，例如次氯酸鹽、過氧化氫等。且還引入了其他官能團(tuán)(羧基)常作為氧化淀粉變性深度的一個指標(biāo)。氧化淀粉加可吸附的鹵代有機(jī)物(AOX)問題。這是當(dāng)前被大家關(guān)注的污染物之徹底地清除氯。最好能不使用含氯氧化劑。85來穩(wěn)定粘度。這種商品中含有明顯量的甲醛，就不可能是綠色漿料。C、交聯(lián)淀粉從化學(xué)結(jié)構(gòu)來看，淀粉實(shí)質(zhì)上也是一個多元醇的多羥基化合物。反應(yīng)，使不同淀粉分子的羥基聯(lián)結(jié)在一起，所制得的產(chǎn)物。磷酸酯；3-氯-1，2-環(huán)氧丙烷得到雙淀粉甘油醚也甚為廣泛。時(shí)間，每次調(diào)漿量可多一些，方便了調(diào)漿操作。的有機(jī)化合物，應(yīng)該用其它的多官能團(tuán)物質(zhì)作交聯(lián)劑。交聯(lián)淀粉示意式（甲醛）D、磷酸酯淀粉：的含量為007％～O09的制備，1919年已有報(bào)道，但直到1960年淀粉磷酸酯才被作為商品生產(chǎn)，其后它的產(chǎn)量和品種有了迅速增長，進(jìn)一步開拓了應(yīng)用價(jià)值。合在C6的羥基上，其余則位于C3上，而且大多數(shù)結(jié)合在支鏈淀粉的分支鏈上?；衔镫S廢水排放到江河后，使水體富營養(yǎng)化，導(dǎo)致破壞生態(tài)。留在成品中，也很易帶到織物上。這種商品不可能成為綠色漿料的。盡可能多地去除掉游離磷、各種金屬離子等雜質(zhì)。E、淀粉醋酸酯淀粉醋酸酯也叫乙?；矸?AcetateStarch)。早在100年前就知道有取代度為2～3的淀粉酯，目的是為了替代醋酸纖維素。它們呈溶劑可溶性()“纖維與薄膜研究中起了重要作用。由于它們業(yè)上有所突破。(DS<0.2)產(chǎn)品，已在一些工業(yè)部門中使用。早期研究及近期所使用的酯化試劑有醋酸酐、醋酸酐--度從0.01～0.2低取代度衍生物。醋酸酯淀粉2可見，漿紗毛羽也有顯著降低，這些都有利于織造效率的提高。般與合成漿料的混用比例在10％~30％之間，若是質(zhì)量優(yōu)良的淀粉醋能達(dá)到50程中易于退漿。表2漿紗性能比較醋酸酯淀粉醋酸酯淀粉

原淀粉性能值原紗漿紗漿紗

漿紗(中粘度)(低粘度)耐磨(次)39.941.259.518.4斷裂強(qiáng)度(N)2.612.742.792.56伸長率(％)5.625.375.108.86斷裂功(N．cm)4.714.424.126.57比粘附力(N／％)0.26-O．28->2mm毛羽(根／5342577410m)>3mm毛羽(根／181l92410m)>5mm毛羽(根／7-21510m)退漿率(％)8.0311.6910.86-溫對這類纖維性能的損傷。木薯淀粉醋酸酯的制取及在滌／棉混紡紗上漿中的應(yīng)用曾作過系統(tǒng)研究，在生產(chǎn)工廠作了對比試驗(yàn)與生產(chǎn)性應(yīng)用。綠色性能的要求。因此在漿料生產(chǎn)時(shí)也盡可能避免。F、淀粉氨基甲酸酯淀粉氨基甲酸酯也有人稱為“酰胺淀粉”或“尿素淀粉，這類變性淀粉所用的試劑是尿素(Urea)素(對淀粉重量的3~61)種冷糊化的淀粉漿對20~30tex的棉紗上漿，有一定的織造效果。這性拆散了淀粉分子間的氫鍵，促進(jìn)了水的浸透作用。以尿素為試劑，通過高溫(130℃以上)焙烘，將酰胺基團(tuán)嫁接于淀粉要求。酰胺淀粉（氨基甲酸酯淀粉）(注：市場上也有不經(jīng)高溫焙烘的商品，只是簡單混合，依靠煮漿時(shí)說來不應(yīng)列入變性淀粉漿料產(chǎn)品)。起江河水體富營養(yǎng)化，成為破壞生態(tài)的一個因素。柔軟可彎。吸濕強(qiáng)的原因主要是引入的酰胺基團(tuán)。G(CarboxvlMethvlStarch)常簡稱為CMS縮寫。由于它的水溶性、增稠性及無毒性，已在許多工業(yè)部門得到了應(yīng)用，特別是為食品工業(yè)應(yīng)用。羧甲基淀粉醚CMS是原淀粉在堿液(4％NaOH)中與一氯醋酸反應(yīng)而得。羧甲基淀粉的水溶性隨羧甲基化反應(yīng)程度的增加而提高。一般來說，當(dāng)取代度>O．15用的羧甲基淀粉取代度一般在0．9以下。可被陽離子染料染色(甲基藍(lán)染料)型輔助材料，例如陽離子型表面活性劑等。在溶媒法制造時(shí)，應(yīng)該用乙醇作溶劑，卻勿用甲醇(它是一個有害物質(zhì))(主要是氯化鈉)至?xí)節(jié){料出現(xiàn)再粘：更嚴(yán)重的是會腐蝕上漿及調(diào)裝設(shè)備的機(jī)件。H、陽離子淀粉基團(tuán)，從而具有高分子陽離子性能。合，增進(jìn)了對纖維的粘合力，增強(qiáng)了紙張強(qiáng)度。陽離子淀粉用作漿料時(shí)，不僅會有良好的粘合力，得到較強(qiáng)的結(jié)合，一個有吸引力的變性淀粉。陽離子淀粉示意圖<>問題主要是陽離子試劑的毒性和有害金屬元素的含量，及變性加工后的漂洗程度。I、接枝淀粉接枝淀粉(GraftedStarches)是一類新型的變性淀粉。它是使天然高接技淀粉是以淀粉為主體通過化學(xué)上的或物理學(xué)上(的發(fā)接枝共聚法。接枝淀粉的分子結(jié)構(gòu)模型可用下式表示：式中：AGU——葡萄糖剩基；M——接枝上去的合成物的鏈節(jié)。通常M的循環(huán)數(shù)在10--30。迄今為止，研究得較多的，趨于實(shí)用的M是下列的結(jié)構(gòu)物：若X為-COOH、-CONH0或-COOMe、-N+R3CI-。，則產(chǎn)物常呈水溶性的，一般作為增稠劑、吸附劑、上漿劑及粘合劑使用。若x為-COOR、-CN料應(yīng)用。／棉混紡紗上漿，尚需與少量合成漿料混用，使用的比例可達(dá)70％。甚至全部，使用接枝淀粉漿料上漿。(四)當(dāng)前開發(fā)綠色變性淀粉漿料中值得注意的幾個動向點(diǎn)。但在2000年蘇州會議的《總結(jié)》中卻明確指出；“目前，我國PVA作貢獻(xiàn)”?？墒?，回顧這二年來的市場事實(shí)，卻不完全是這樣!!!國內(nèi)漿料市場上出現(xiàn)了一些值得深思的情況：1、近年國內(nèi)市場上出現(xiàn)的“淀粉改性劑”或“淀粉催化劑”商品，實(shí)質(zhì)是在原淀粉中摻入一些化學(xué)品(稱之為：改性劑，實(shí)際上是磷酸鹽、尿素等物質(zhì)；少數(shù)商品中含有少量的淀粉酶)。因它具有一定的(低擋紡織品)有可能的()一類固體淀粉分解劑。甚至有些漿料廠只需將原淀粉與它們混合一下(不焙烘，也不作任何處理)，即成為商品供應(yīng)市場。主要是依靠紡織廠調(diào)漿桶內(nèi)燒煮時(shí)，顯然他們的成本很低、也就可以低價(jià)傾銷。國內(nèi)市場上出現(xiàn)了只需一個“混合攪拌器“復(fù)合”漿料的漿料生產(chǎn)廠的怪現(xiàn)象。至于有的廠商宣傳能制得《淀粉醚》或《淀粉酯》、或《接枝淀粉》的說法——的。純粹是商業(yè)上的《炒作》。這種方式是得不到“綠色漿料”的。2、另一種是用原淀粉與低粘度變性淀粉(主要是低粘度的酸解淀粉)原淀粉“混配”成組合漿料!!!僅是上漿時(shí)的一個因素(上漿率和漿在紗上的分布量)恰恰是降低的。3、再一種情況是，漿料中出現(xiàn)了“葡萄糖，甚至“白糖”的成份，這在前幾年已有紡織廠上漿工作者發(fā)現(xiàn)漿料有甜味!持贊同者的論點(diǎn)說，你們上漿不是要浸透嗎?這類糖的分子小，可幫助浸透，達(dá)到你道糖也有粘附力嗎?它能起到增加抱合力的作用嗎?4、其它的所謂“雙變性”、“多變性”、“復(fù)合變性”商品，它們的變性機(jī)理都是使用上述的二種或多種變性試劑制成的。嚴(yán)格說來，能是否能完美地達(dá)到織造的要求。上述種種，使一批漿料廠不去研究深化和提高變性淀粉漿料的品質(zhì)，用不用PVA))的目標(biāo)，因?yàn)檫@些性能很差的商品，非得要混用PVA，以掩蓋它的品質(zhì)。顯然它們也難以成為真正的《綠色》漿料?！皾{紗工程是一個復(fù)雜的化學(xué)、物標(biāo)才行。怎么能用一、二種性能測試來斷定上漿性能呢?”高不了???漿料品牌倒下去的現(xiàn)實(shí)，已不是個別的了。希望漿料廠以誠信為重，<現(xiàn)代紡織>國成為<紡織強(qiáng)國>作貢獻(xiàn)。二、PVA漿料的《綠色》途徑聚乙烯醇常稱為PVA(PolyvinylAlcoh01)，是一種典型的水溶性合成高分子化合物。它是由聚醋酸乙烯酯通過甲醇醇解而得。我國有13套聚乙烯醇生產(chǎn)裝置，總生產(chǎn)能力32．6萬噸／年(名列世界第一)。早在1940年，PVA在60T／CPVA漿料用量非常大(在10萬噸左右)PVA性好，常被譽(yù)為“堅(jiān)而韌的粘附性，但不及丙烯酸酯類漿料。完全醇解98±1mol％2±1mol％部分醇解98±1mol％12±1mol％PVA的主要質(zhì)量指標(biāo)有二：聚合度(DP)和醇解度(DH)。紡織經(jīng)紗上漿用的PVA規(guī)格，一般是1799，1795，1792，1788，1099，1088，0599，0588等。紡織廠可根據(jù)上漿纖維種類、紗線結(jié)構(gòu)、織物結(jié)構(gòu)、織機(jī)類型等因素選擇所需的PVA的完全醇解PVA的醇解度應(yīng)是98±1mol％；但是我國市場上供應(yīng)的1799大多是用于紡絲的(纖維級)，它的DH≥99．6mol％。導(dǎo)致水溶2~3大困難。PVA供紡織上漿使用。曾對幾種主要規(guī)格的PVA合度1200~800之間，漿紗毛羽最少：醇解度對粘附性影響較大，以88mol％的醇解度為好。因此，當(dāng)前我國市場上1799、1788等規(guī)格，不是經(jīng)紗上漿中最佳的PVA；對棉型紡紗體系，認(rèn)為最佳的應(yīng)是中聚合度與中醇解度。建議使用：1092、1095、1192、1195等規(guī)格。目前有的紡織廠以1799和205(即0588)混合使用，其用意也是欲以混合方法，調(diào)整它的聚合度，降低1799漿液的粘度。但這種混合漿的粘著力和耐磨性等等上漿性能，顯然比均一產(chǎn)品差。當(dāng)前：PVA漿料使用上一個最大問題是《環(huán)?！?，美國在八十年代初(德國等)為“不潔漿料”。由表4可見，PVA的BOD5雖很低，但CODCr值卻很PVA5所列的比較試驗(yàn)數(shù)據(jù)也證明了4是用lg聚乙烯醇和1g它們CODcr48h生化處理后有80％的CODcr被去除；而PVA只有20％被去除。經(jīng)過24h處理后，玉米淀粉的CODcr被100％去除，PVA仍只有70％被去除。即使曝氣時(shí)間達(dá)72h，仍然有15％的CODcr未去除。表3幾種常見漿料的BOD5和CODcr值漿料名稱BOD5mg／LCODCrmg／L可溶性淀粉558l合成龍膠1461PVA<5149CMC<579海藻膠<555表4PVA和玉米淀粉的生物處理效果曝氣時(shí)間／玉米淀粉CODcr去除率PVACODcr去除率％h％8208012459024701004880-7285-PVA的環(huán)境污染問題主要是它對酸、堿和一般微生物都很穩(wěn)定，不易被分解。長期沉積會引起生態(tài)破壞。因此，國內(nèi)提出《0少用或不用PVAPVA使PVA溶解在退漿液中(而不是使它降解成低分子物)拉出煮練槽時(shí)，布面上總會或多或少帶上一些PVA，因此在成品布上很易被檢測出PVA款或退貨，但對國內(nèi)產(chǎn)品來說可能還會有一段滯后時(shí)期。目前國內(nèi)外都在探索PVA的微生物分解(專用酶)PVA用性能上若能被印染廠所接受，則PVA上漿使用的前景還是光明的。三、丙烯酸類漿料的《綠色》途徑聚丙烯酸類漿料(PolyacrylateSizingAgent)在國內(nèi)紡織行業(yè)使用，產(chǎn)和使用丙烯酸類漿料(318，28#，SFB，QL98等等)；一些工業(yè)發(fā)達(dá)國家的漿料商向我國市場推銷的主要商品也是這類漿料。1995年世界丙烯酸酯的生產(chǎn)能力約為264926307％。我國丙烯酸及其酯類產(chǎn)品的生產(chǎn)起步較晚(20世紀(jì)60年代)，生產(chǎn)能198445萬噸丙烯酸裝置。目前我國丙烯酸年產(chǎn)能力為15萬噸，丙烯酸酯年產(chǎn)能力為1510口來彌補(bǔ)?？棌S經(jīng)紗上漿的漿料配方模式已是：變性淀粉+丙烯酸類漿料+少量柔軟劑。常將它分成三類：酸鹽類、酰胺類和酯類：(一)聚丙烯酸鹽類(25％含固率)。是一個強(qiáng)酸性的高分子化合物，有強(qiáng)的腐蝕性；工業(yè)上使用時(shí)常進(jìn)行必要的中和(一般用NaOH)酸鈉鹽的共聚物(中和程度是它的關(guān)鍵指標(biāo))：FDA認(rèn)可的食品添加劑。由此可見，質(zhì)地純粹的聚丙烯酸鈉鹽應(yīng)該是一個綠色漿料。"PM90"是用于尼龍長絲的優(yōu)酰胺纖維()良型的產(chǎn)品出現(xiàn)，都是為了克服再粘性的問題。(二)聚丙烯酰胺漿料聚丙烯酰胺(Polyaervlamide)漿料是一個很有價(jià)值的《綠色漿料》，較其他丙烯酸類單體低、產(chǎn)品形態(tài)容易多樣化。若能保持這些特點(diǎn)，又能解決它的吸濕再粘缺陷，則它是很有發(fā)展前景的漿料。1、基本性能應(yīng)用最為廣泛的品種之一。其分子量有很寬的調(diào)節(jié)范圍(104~107)。它是由一種單體聚合而成的均聚物，質(zhì)量容易控制。純粹的丙烯酰胺單體是一種白色薄片狀(或鱗片狀)于水，使用溶液(水或有機(jī)溶劑)聚合較為方便。性能，例如：絮凝性，增稠性，增粘性，和表面活性等。8％-10％固體量的膠體(分子量約在250萬)25％-30％的聚丙烯酰胺漿料。一般含水5％-15商品能很快吸收環(huán)境中有水分，形成團(tuán)粒。2、《綠色》性能允許的殘余單體含量應(yīng)在0．05％以下。()()相似，作微生物培養(yǎng)基。汁澄清和水果，蔬菜洗滌劑等。也是制取無磷洗滌劑的優(yōu)良助洗劑。沉淀，澄清水質(zhì)，并能顯著降低污染值；它有增稠性和流變調(diào)節(jié)性，色漿料》。3、上漿性能聚丙烯酰胺漿料在七十年代已開始用于經(jīng)紗上漿(當(dāng)時(shí)稱為：“酰胺漿”)?？沙晒Φ赜糜诩?xì)支高密的全棉織物的經(jīng)紗上漿(作輔助粘著劑)。聚丙烯酰胺的成膜性很好，漿膜的機(jī)械強(qiáng)度高于PVA，但柔軟性，彈性，伸長和耐磨都較PVA差。對合成纖維的粘附性不足。單獨(dú)使用或以主體漿料使用于經(jīng)紗上漿，方地區(qū)應(yīng)用，這問題不突出。聚丙烯酰胺與其他漿料的混溶性較好，一般常與淀粉或PVA混合使用。用于細(xì)號高密純天然纖維面料(全棉織物，人棉布，以及輕薄型羊毛織物等)中的經(jīng)紗上漿；也可用于滌／棉混紡紗上漿。聚丙烯酰胺水溶性好，退漿容易，生化降解快。都是與變性淀粉漿料混合使用。它的價(jià)格也比其他丙烯酸類漿料低。預(yù)計(jì)，聚丙烯酰胺漿料的生產(chǎn)和應(yīng)用在我國將會獲得更大發(fā)展。并不是十分明顯。倒是對生物降解和環(huán)境保護(hù)的特點(diǎn)是否仍能保持，是這些《改進(jìn)型》產(chǎn)品的要害問題。(三)聚丙烯酸酯漿料要是它們與疏水性合成纖維有優(yōu)異的粘附力，遠(yuǎn)比PVA的漿膜比PVA漿紗毛羽，提高漿紗的耐磨性。粘程度已可達(dá)到與PVA水平。并且它的上漿性能已與PVA相近(圖2-圖4中的CT-A即是這種丙烯酸酯漿料)漿料中的一個品種。從對丙烯酸酯和丙烯酸類單體進(jìn)行一系列的合成試驗(yàn)和上漿性能的(或大部份)取代PvA