物理常數(shù)熔點(diǎn)的測定第一頁，共二十頁，2022年，8月28日內(nèi)容簡介熔點(diǎn)簡介儀器與用具傳溫液與熔點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)品測定方法簡介熔點(diǎn)測定方法熔點(diǎn)儀使用方法及注意事項(xiàng)熔點(diǎn)校準(zhǔn)第二頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)簡介相關(guān)的概念：熔化：在常溫常壓下，物質(zhì)受熱時(shí)從固體轉(zhuǎn)變成液態(tài)的過程叫做熔點(diǎn)。凝固：物質(zhì)在放熱時(shí)從液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的過程叫做凝固。熔點(diǎn)：一個(gè)純凈的化合物從開始熔化到完全熔化的溫度范圍。始熔：開始熔化，一般從出現(xiàn)第一滴液體為標(biāo)準(zhǔn)。全熔：化合物全部熔化，化合物全部轉(zhuǎn)化成透明液體。第三頁，共二十頁，2022年，8月28日意義熔點(diǎn)：meltingpoint（m.p.）檢驗(yàn)化合物的純度檢定固態(tài)化合物判斷兩種熔點(diǎn)相近或相同的物質(zhì)是否為同一物質(zhì)第四頁，共二十頁，2022年，8月28日相關(guān)儀器第五頁，共二十頁，2022年，8月28日傳溫液與熔點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)品傳溫液：水：用于測定熔點(diǎn)80℃以下者。用前加熱至沸使脫氣，并放冷。硅油：熔點(diǎn)介于80~200℃之間者，用黏度＞50mm2/s的硅油；熔點(diǎn)高于200℃者，用黏度＞100mm2/s的硅油（即：有機(jī)硅油是無色透明、熱穩(wěn)性較好的液體）。熔點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)品：

由中國藥品生物制品檢定所分發(fā)，專供測定熔點(diǎn)時(shí)校正溫度計(jì)用。第六頁，共二十頁，2022年，8月28日測定方法簡介毛細(xì)管法 毛細(xì)管法是測定熔點(diǎn)最常用的基本方法。一般都采用熱浴加熱，優(yōu)良的熱浴應(yīng)該裝置簡單、操作方便，特別是加熱要均勻、升溫速度要容易控制。實(shí)驗(yàn)室中一般采用提勒管或雙浴式熱浴測定熔點(diǎn)方式。如右圖所示；第七頁，共二十頁，2022年，8月28日顯微熔點(diǎn)測定儀 顯微測定熔點(diǎn)儀是一個(gè)帶有電熱載物臺的顯微鏡。這種儀器，也適用于“熔融分析”即對物質(zhì)加熱、熔化、冷卻、固化及其與參考試樣共熔時(shí)所發(fā)生的現(xiàn)象進(jìn)行觀察，根據(jù)觀察結(jié)果來檢定有機(jī)物。測定方法簡介第八頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)測定方法熔點(diǎn)的測定——毛細(xì)管法實(shí)驗(yàn)?zāi)康恼莆彰?xì)管法測有機(jī)物熔點(diǎn)的操作。掌握溫度計(jì)外露段的校正方法。儀器提勒管一支。測量溫度計(jì)，具有適當(dāng)?shù)牧砍?，分度?.1℃，1支。輔助溫度計(jì)，100℃，分度值1℃，1支。玻璃管長800mm，1根。毛細(xì)管一段熔封，內(nèi)徑0.9~1mm，5根。表皿1塊。平頭玻璃棒1個(gè)。酒精燈1個(gè)。帶出氣槽膠塞1個(gè)。第九頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)測定方法試劑與試樣甘油和硅油。乙酰苯胺、苯甲酸。實(shí)驗(yàn)步驟裝置裝樣預(yù)測定測定第十頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)儀使用及注意事項(xiàng)熱浴選用雙浴式裝置時(shí)，其儀器規(guī)格如下：圓底燒瓶容積為250mL，球部直徑為80mm，勁長20~30mm；口徑約為30mm；試管長為100~110mm，其直徑為20mm，膠塞外側(cè)具有出氣槽；用調(diào)壓電爐加熱；其測定同提勒管法。測定時(shí)，遇有固相消失不明顯時(shí)，應(yīng)以試樣分解物開始膨脹上升時(shí)的溫度作為全熔溫度。每次測定都必須用新的毛細(xì)管另裝試樣，不能重復(fù)使用。因?yàn)橛袝r(shí)某些化合物熔化時(shí)，會產(chǎn)生部分分解或結(jié)晶狀態(tài)發(fā)生變化而使熔點(diǎn)改變。第十一頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)測定的影響因素 測定熔點(diǎn)是有機(jī)定性分析中一項(xiàng)極重要的操作，熔點(diǎn)測定不準(zhǔn)會導(dǎo)致錯(cuò)誤的結(jié)論、測定時(shí)必須嚴(yán)格遵守規(guī)定的條件，注意以下因素的影響。雜質(zhì)的影響毛細(xì)管的影響試樣的填裝升溫速度影響熔化現(xiàn)象的觀察溫度計(jì)的誤差及其校正第十二頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)校準(zhǔn)熔點(diǎn)儀校正儀器準(zhǔn)備：①首先對儀器管座等位置進(jìn)行清潔，擦拭，保證儀器不受污染物影響，達(dá)到最佳使用狀態(tài)。然后開啟電源開關(guān)。②設(shè)定起始溫度，設(shè)定比標(biāo)準(zhǔn)物終熔值低5度，升溫速率為1.0℃/min，穩(wěn)定20min以上。樣品準(zhǔn)備：①將標(biāo)準(zhǔn)品置于瓷研缽內(nèi)，輕輕研碎成盡可能的細(xì)密的粉末，以得到均一的樣品。②取五支清潔、干燥的熔點(diǎn)管，將其開口端插入標(biāo)準(zhǔn)樣品中，裝入樣品。③取一長約0.8m的干燥玻璃管，直立于玻璃板上，將裝有標(biāo)準(zhǔn)品的熔點(diǎn)管在其中投落至少20次，使熔點(diǎn)管內(nèi)樣品緊縮至3~4mm高。第十三頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)校準(zhǔn)校正操作：①按下“校正”鍵，進(jìn)入儀器校正界面。②按下“1”鍵，選擇為重新校正儀器參數(shù)。進(jìn)入溫度輸入界面。在提示的“溫度1”、“溫度2”、“溫度3”分別輸入“80.6℃”、“152.9℃”、“285.7℃”，進(jìn)行此三點(diǎn)校正。輸完后按“確認(rèn)”鍵，進(jìn)行測量界面，開始校正。③每測好一標(biāo)準(zhǔn)品，操作提示處將顯示“OK”，根據(jù)重復(fù)性好壞以進(jìn)行選擇。當(dāng)連續(xù)的3根曲線終熔值很集中，即重復(fù)性好，則認(rèn)為本次測量有效而選擇“OK”確認(rèn)。若認(rèn)為不好而按“清除”，重新測量，直到所測結(jié)果滿意再進(jìn)行下一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)品的測量。④測量示值誤差：小于200℃范圍內(nèi)為±0.5℃，200~300℃為±0.8℃。⑤當(dāng)最后一種標(biāo)準(zhǔn)樣品被確認(rèn)為有效后，再確認(rèn)后，儀器開始進(jìn)行校正，并顯示“A”，當(dāng)其消失后，儀器校正完成 熔點(diǎn)儀校正周期為1年，熔點(diǎn)儀校正結(jié)果全部項(xiàng)目均符合技術(shù)要求者，可繼續(xù)使用第十四頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)校準(zhǔn)溫度計(jì)的誤差及其校正

所測出的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)是否準(zhǔn)確，主要取決于溫度計(jì)是否準(zhǔn)確，所用棒式玻璃溫度計(jì)或內(nèi)標(biāo)式溫度計(jì)，其測量精度為分度值0.1℃，并具有適當(dāng)?shù)牧砍?，在使用前必須用?biāo)準(zhǔn)溫度計(jì)進(jìn)行示值誤差的校正。一般要求150℃以下，校正值＜0.5℃；150℃以上校正值＜1℃，而且每年至少校正一次。校正后列出溫度計(jì)校正表2-2或畫出溫度計(jì)校正曲線圖2-4第十五頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)校準(zhǔn)第十六頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)校準(zhǔn) 測定熔點(diǎn)時(shí)溫度計(jì)不能全侵在熱浴內(nèi)，一段水銀柱外露在空氣中，由于空氣冷卻的影響。使觀察測到的溫度比真實(shí)浴溫低一些。溫度在100℃以下，誤差還不顯著，但在200℃以上可達(dá)到2~5℃，在250℃以上可達(dá)3~10℃。此偏低值可以用下式求出：

第十七頁，共二十頁，2022年，8月28日熔點(diǎn)校準(zhǔn)第十八頁，共二十頁，2022年，8月28日思考題？ 測定熔點(diǎn)時(shí)，若