本文格式為Word版，下載可任意編輯——含磷的化合物其次章有機(jī)含硫、含磷、含硅化合物,我們已經(jīng)學(xué)習(xí)過的有機(jī)化合物：烴、鹵代烴、烴的含氧衍生物、含氮衍生物、雜環(huán)化合物。

硫和氧為同一主族元素、磷和氮為同一主族元素，硅和碳為同一主族元素。因此含硫有機(jī)化合物與含氧有機(jī)化合物有好像的一面，同樣含磷有機(jī)化合物與含氮有機(jī)化合物也有好像的一面，含硅有機(jī)化合物與含碳有機(jī)化合物有好像的一面。但是硫和氧、磷和氮、硅和碳位于不同周期，所以含硫、含磷、含硅有機(jī)化合物也有其各自特性。,第一節(jié)硫、磷原子的成鍵特性,電子層布局：

O：1s22s22p4S:1s22s22p63s23p4N:1s22s22p3P:1s22s22p63s23p3ROH：

醇RSH：

硫醇ROR：醚RSR：硫醚,O、N可以與C形成平面型p－p鍵化合物(C=O、C＝N等），它們的2p軌道外形和能量相近。,S、P那么不易形成C＝S、C＝P鍵，由于是2p－3p鍵。

但S、P可以利用3d空軌成d－p反應(yīng)鍵（如S＝O、P＝O鍵），且很常見。

此外，S：sp3d2雜化，如SF6；

P：sp3d雜化，如PCl5N、P：sp3雜化：如：R3N、R3P,d－p鍵,其次節(jié)含硫有機(jī)化合物,一、布局類型和命名锍（liu）,,－SH：巰（qiu）基命名：在相應(yīng)的含氧化合物名稱前加上“硫”字即可。,二、硫醇和硫酚,通式：RSH官能團(tuán)：-SH（巰基）,一）.命名,二）制備,三）.硫醇和硫酚的化學(xué)性質(zhì),1）硫醇的酸性與硫醇鹽的形成,硫醇、硫酚的酸性比相應(yīng)醇、酚的酸性強(qiáng)；

,苯酚：10苯硫酚：7.8,臨床上用作重金屬解毒劑（BAL）。,2）氧化回響,硫醇易被氧化。,P534習(xí)題16.1,3）親核取代及與羰基化合物的加成,制備硫醚,硫醇能與羧酸、酰鹵、酸酐回響生成相應(yīng)的酯；

,4）與碳碳重鍵的親核加成,三、硫醚亞砜,硫醚通式：RSR’,一）.硫醚的制備,單硫醚（硫化鉀、硫化鈉與鹵代烷回響）,混硫醚：類似Williamson方法。,完成回響,二）.硫醚的性質(zhì),1.親核取代回響,2.氧化回響二甲基亞砜和二甲砜的制備,環(huán)丁砜的制備,3.脫硫回響,二）.亞砜的布局與性質(zhì),硫氧雙鍵：一個(gè)鍵，一個(gè)鍵,鍵鍵,亞砜中硫氧鍵的三種表達(dá)方式：,=4.03,一個(gè)極好的溶劑（非質(zhì)子極性溶劑）；

一個(gè)好的促滲劑（穿透才能極強(qiáng)）。,氧化作用,完成習(xí)題16.3,其次節(jié)芳磺酸,硫酸分子丟掉一個(gè)羥基后剩下的基團(tuán)稱為磺酸基（-SO3H)?；撬峄c烴基相連的化合物稱為磺酸。但磺酸通常指芳磺酸。

命名：芳磺酸命名一般以磺酸為母體。,對(duì)甲苯磺酸,芐磺酸,間苯二磺酸,完成習(xí)題16.4,制法：直接磺化：,回響中發(fā)煙硫酸都可用SO3代替。有利于環(huán)境養(yǎng)護(hù)。,間接磺化法：含有活潑鹵原子的有機(jī)鹵化物與亞硫酸鹽作用，鹵原子被取代，生成磺酸鹽，經(jīng)酸化得磺酸。如：,芳磺酸的物理性質(zhì)：溶解性,芳磺酸的化學(xué)性質(zhì),A：

酸性,B:磺基中羥基的回響,苯磺酰氯,C:磺基的回響水解,堿熔,芳磺酰氯：,用途：磺?；噭┗謴?fù),苯硫酚,有機(jī)合成中的應(yīng)用：,完成習(xí)題16.5,芳磺酰胺,通常由芳磺酰氯與氨，伯胺，仲胺回響制得；

如：,重要衍生物,糖精：

3－磺胺－5－甲基異噁唑：

（新諾明）,鄰磺酰苯甲酰亞胺糖精鈉:由苯酐經(jīng)胺化、降解、酯化、重氮化、置換、氯化、環(huán)合、酸析、中和等而得。

制備方法眾多！

！

,葉酸（維生素B11）,磺胺類藥物一般合成方法：,第三節(jié)含磷有機(jī)化合物,常見含磷有機(jī)化合物有：膦，膦酸，磷酸酯。通常含C-P鍵。,膦,烷基膦的布局－－與叔胺好像。,當(dāng)磷原子與3個(gè)不同的烴基連接時(shí)，分子具有手性。,有機(jī)磷化合物的性質(zhì),R=C4H9、C6H13、C8H17···,磷酸酯,有機(jī)磷農(nóng)藥,完成,P549習(xí)題16.7,第四節(jié)含硅有機(jī)化合物,硅與碳好像，可舉行SP3雜化；

,硅與碳不同，C－C鍵能較Si－Si鍵能大，Si－Si鍵輕易斷裂，故硅原子不能形成由Si－Si鍵構(gòu)成的長(zhǎng)鏈化合物。Si＝Si鍵、Si＝C鍵也不穩(wěn)定。,常見有機(jī)硅化合物：,硅烷、鹵硅烷、硅醇、硅氧烷、硅醚；

硅烷：SiH4中H被烴基取代；

鹵硅烷：

SiH4中H被鹵素取代；

硅醇：

SiH4中H被羥基取代；

硅氧烷：

SiH4中H被烷氧基取代；

硅醚：含有Si－O－Si基團(tuán)的化合物；

,鹵硅烷的制備,一、直接法二、有機(jī)金屬試劑與鹵硅烷回響,三、有機(jī)硅烷的鹵化,鹵硅烷的化學(xué)性質(zhì),水解,*鹵硅烷制備硅醇，回響條件應(yīng)為中性；

,醇解,與金屬有機(jī)化合物的回響,恢復(fù),合成：,有機(jī)硅化合物在合成中的應(yīng)用,(CH3)3Si作為輔佐基團(tuán)：,(CH3)3Si作為養(yǎng)護(hù)基團(tuán)：可養(yǎng)護(hù)羥基、氨基、羰基、炔基等。,養(yǎng)護(hù)羥基,例如,養(yǎng)護(hù)炔基,3、硅醚,三甲基氯硅烷在堿存在下，很輕易與醇回響生成三甲基硅醚,例如：,,五、硅油、硅橡膠和硅樹脂,1、硅油,以(CH3)2SiCl2為主要原料,合作少量的(CH3)3SiCl,舉行水解縮聚回響,生成末端為三甲基的線型聚硅氧烷,布局如下:,硅油(n~10),2、硅橡膠,當(dāng)采用高純度的(CH3)2SiCl2舉行水解縮聚或用二甲基環(huán)四硅氧烷開環(huán)聚合,可制得相對(duì)分子質(zhì)量高達(dá)幾十萬甚至一百萬以上的線型聚二甲基硅氧烷.例如:,3、硅樹脂,硅樹脂在布局上與硅油、橡膠有明顯不同，