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主講人:XXX制藥廠三廢處理技術(shù)含氯廢氣處理①氯含量:<Img/L,無害,不需處理②氯含量:1—104mg/L,有害,水或堿處理,水一堿聯(lián)合處理,氯的濃度低,不需回收利用③氯含量:1×104—2×105mg/L,毒性大,嚴(yán)重影響人及生物健康和生命,回收利用如,堿吸收制取次氯酸和漂白劑,氯化亞鐵溶液或鐵屑吸收制取三氯化鐵,用溶劑法、吸附法處理,均可綜合利用④氯含量:20%一70%,對人和生物嚴(yán)重危害,必須回收或綜合利用⑤含氯量:>70%,可直接返回氯化反應(yīng)循環(huán)利用或者貯備利用1.含氯廢氣分為5種情況一、含氯廢氣簡介2.選擇合適的凈化方法高含量的含氯廢氣:壓縮冷凍法、燃燒—水吸收—電解鹽聯(lián)合法氯化亞鐵溶液吸收—高溫氧化—三氯化鐵聯(lián)合法中等氣量的含氯廢氣:氫氧化鈣吸收一酸分解聯(lián)合方法、溶劑吸收法、固體吸收法小氣量的含氯廢氣:堿液吸收法、溶劑吸收法、固體吸收法、Ca(OH)2吸收一酸分解聯(lián)合法一、含氯廢氣簡介根據(jù)含氯廢氣的組成、濃度、氣量大小、各工廠企業(yè)的設(shè)備技術(shù)條件以及當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境保護(hù)的具體要求和情況,在進(jìn)行科學(xué)試驗的基礎(chǔ)上,進(jìn)行技術(shù)論證和分析,選取合適的處理方法。在可能的條件下,要做到凈化與綜合利用同時進(jìn)行,盡可能將廢氣中的氯轉(zhuǎn)化成有用的含氯產(chǎn)品。一、含氯廢氣簡介吸收劑:NaOH、Na2C03、Ca(OH)2等堿性水溶液或漿液副產(chǎn)品:次氯酸鹽連續(xù):溶液中有足夠的OH-,氯的溶解、吸收就將繼續(xù)下去效率高:達(dá)99.9%結(jié)果處理:出口氯氣含量可小于10mg/L,pH的降低、次氮酸鹽和金屬氯化物濃度的提高,定期抽出合格的次氯酸鹽溶液,并補(bǔ)充新鮮堿液,保證在較高pH下吸收,防止吸收液中鹽結(jié)晶而造成管道堵塞二、堿吸收法處理含氯廢氣影響因素:在一定溫度下,堿溶液的濃度或者pH值設(shè)備:填充塔、噴淋塔、波紋塔、旋轉(zhuǎn)塔等特點(diǎn):①堿液吸收效率高,吸收速率較快,工藝設(shè)備比較簡單,價格低廉,回收廢氣中的氯可制取中間產(chǎn)品,制藥工業(yè)中得到采納應(yīng)用②考慮次氯酸鹽易分解,會造成二次污染,因此對該產(chǎn)品的綜合處理及利用是很重要的二、堿吸收法處理含氯廢氣含氯廢氣可在波紋填料塔內(nèi)逆流吸收,生成副產(chǎn)品次氯酸鈉含氯廢氣從塔底部進(jìn)入與自上而下的噴淋水逆流洗滌,除去含塵的固體和鹽酸霧,并降低氣溫洗滌后的含氯廢氣送入波紋板塔底部與自上而下的含Na2C03的溶液逆流吸收,Na2C03溶液在塔內(nèi)通過循環(huán)泵進(jìn)行循環(huán),直到碳酸鈉含量只有15—20g/L時,吸收液可制取次氯酸鈉和氯化鈉1.Na2C03溶液吸收法二、堿吸收法處理含氯廢氣Ca(OH)2乳液吸收含氯廢氣,得漂白液、漂白粉和漂白精等漂白劑Ca(OH)2乳液:Ca(OH)2含量很高,而CaC03含量應(yīng)小于5%,Mg和Si的氧化物含量小于1%,Mn和Fe的氧化物不得超過痕跡量操作:在反應(yīng)塔中,石灰乳從塔頂向下流動,與逆流向上的含氯廢氣接觸反應(yīng),石灰乳經(jīng)多次循環(huán)吸收,直至CaO含量僅為2—4g/L止,經(jīng)澄清后,上清液即為漂白液產(chǎn)品2.Ca(OH)2乳液吸收法二、堿吸收法處理含氯廢氣注意:兩步氯化法反應(yīng)過程中會逸出H2、HCl等,水洗后排空FeCl2溶液,經(jīng)3個串聯(lián)的含氯廢氣吸收塔吸收氯氣,F(xiàn)eCl2全部轉(zhuǎn)變?yōu)镕eCl3溶液FeCl2易結(jié)晶析出,如果貯存,需夾套保溫,或用蒸汽加熱3.FeCl2溶液或者鐵屑吸收法制得三氯化鐵產(chǎn)品兩步氯化法:第一步氯化:鐵屑與濃鹽酸反應(yīng),或者與FeCl3溶液反應(yīng)生成中間產(chǎn)品FeCl2溶液第二步氯化:用FeCl2溶液吸收含氯廢氣中的氯,生成FeCl3產(chǎn)品二、堿吸收法處理含氯廢氣優(yōu)點(diǎn):①避免了兩步法的工藝流程復(fù)雜,消耗大量的鹽酸,且氫氣不能回收再者,為防止氯化亞鐵結(jié)晶析出,兩步法需消耗蒸汽②一步氯化法是將含氯廢氣通過2—3m高的水浸泡鐵屑反應(yīng)塔,即可反應(yīng)完畢一步法反應(yīng)速度快,對含氯廢氣處理效率高一步氯化法:將含氯廢氣直接通人反應(yīng)塔中,使鐵、氯和水一步合成三氯化鐵水溶液二、堿吸收法處理含氯廢氣氯氣在水中的溶解度取決于氯氣的分壓和溶液中氯的摩爾分?jǐn)?shù),當(dāng)增加氯的分壓和降低溫度(不低于零度)時,就能增加氯在水中的溶解度國外:低溫高壓水吸收氯氣,用加熱和減壓的方式解吸來回收氯氣英國:加壓水吸收一減壓解吸系統(tǒng),水溫維持在10—100℃,對氯—C02混合氣體的C02分壓<0.15MPa與水接觸,氯形成氯—水溶液,減低系統(tǒng)壓力使氯從氯—水溶液中釋放出來,殘余的氯—水溶液返回吸收系統(tǒng)循環(huán)利用1.水吸收法特點(diǎn):氯一水系統(tǒng)帶壓操作,對設(shè)備要求較高,國內(nèi)采用加壓水吸收法回收氯氣的工藝用水吸收處理低濃度含氯廢氣的工藝相對較為簡單,完全適合我國國情三、水和溶劑吸收法處理含氯廢氣溶劑吸收法:使用除水以外的有機(jī)或無機(jī)溶劑洗滌含氯廢氣,使溶劑吸收其中的氯,后用加熱或減壓解吸溶劑中的氯氣,解吸后的溶劑循環(huán)使用,或?qū)⒑热芤鹤鳛樯a(chǎn)原料用于生產(chǎn)過程溶劑:苯、一氯化硫、四氯化碳、氯磺酸及二氯化碘水溶液條件:單位體積溶劑溶解氯量大;吸收氯氣后易于解吸或者再生;溶劑價格便宜;溶劑應(yīng)無毒或者毒性大大小于氯氣2.溶劑吸收法三、水和溶劑吸收法處理含氯廢氣①窒息性氣味,對人的傷害比較大,如引起上呼吸道黏膜的刺激等②對氯的溶解量很大,與氯發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成SCl2,在低溫下繼而又生成SCl4。在高溫下氯氣又釋放出來,溶劑又還原為一氯化硫(S2C12)③處理含氯廢氣,回收率近100%④在實際應(yīng)用
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