金屬材料學

授課時間：50學時

課程特點：綜合性、應用性、經(jīng)驗性。課程要求：結合相圖知識，掌握合金化基本理論，了解材料成分設計的基本依據(jù)，熟悉生產(chǎn)中常用的材料及其熱處理工藝、組織、性能之間的關系，根據(jù)零件技術要求，能正確地選擇材料和制訂工藝。

課程特點和要求課程要點及思路性能要求材料成分零件服役條件處理工藝力學性能組織結構材料學主線示意圖例如：鋁、鎂、鈦、鈹?shù)容p金屬具有相對密度小、比強度高等特點，廣泛用于航空航天、汽車、船舶和軍事領域；銀、銅、金（包括鋁）等貴金屬具有優(yōu)良導電導熱和耐蝕性，是電器儀表和通訊領域不可缺少的材料；鎳、鎢、鉬、鉭及其合金是制造高溫零件和電真空元器件的優(yōu)良材料；還有專用于原子能工業(yè)的鈾、鐳、鈹；用于石油化工領域的鈦、銅、鎳等。

本篇主要介紹目前工程中廣泛應用的鋁、鎂、鈦、銅及其合金和相關材料，了解這些材料的典型性能特點，合金化及熱處理以及材料一般用途等。第一節(jié)鋁合金中的合金元素第二節(jié)變形鋁合金第三節(jié)鑄造鋁合金第八章鋁合金1、產(chǎn)量占有色金屬首位；成本低廉（地殼含量8.2%）；2、密度低（2.63～2.85g/cm3），比強度高；3、導電，導熱性好（純鋁的導電性僅次于Ag、Cu、Au而位居第四位，約為純銅導電率的60％）；4、耐蝕性好（Al2O3膜的存在，只有在鹵素離子及堿離子的強烈作用下氧化膜才會遭到破壞）；

5、優(yōu)良的工藝性能（極好的鑄造性能，良好的可塑性）。第一節(jié)鋁合金中的合金元素

概述

工業(yè)純鋁強度低，室溫下僅為(45～50)MPa，故一般不宜用作結構材料。工業(yè)純鋁主要用作配制鋁基合金；高純鋁則主要用于科學試驗，化學工業(yè)和其他特殊領域。此外純鋁還可用于制作電線、鋁箱、屏蔽殼體、反射器、包覆材料及化工容器等。

應用

分類純鋁按其純度分為高純、工業(yè)高純和工業(yè)純，純度依次降低。

為改善鋁的機械性能，研究發(fā)現(xiàn)向鋁中加入適量的某些合金元素，并進行冷變形加工或熱處理，可大大提高其機械性能，其強度甚至可以達到鋼的強度指標。

鋁的合金化和強化方式

鋁合金的分類及強化

目前鋁中主要可能加入的合金元素有Cu、Mg、Si、Mn、Zn和Li等，它們可單獨加入，也可配合加入。由此得到多種不同工程應用的鋁合金。除上述主加元素外，許多Al合金還常常要加入一些輔助的微量元素，如Ni、B、Zr、Cr、Ti、稀土等，進一步改善合金的綜合性能。

無論加入哪種合金元素，各類Al合金的相圖一般都具有如下圖的形式，相圖靠Al端都具有共晶相圖特點。

鑄造鋁合金：是指成分比D點高的合金屬鑄造鋁合金。這類合金有良好的鑄造性能，熔液流動性好，收縮性好，抗熱裂性高，可直接澆鑄在砂型或金屬型內(nèi)，制成各種形狀復雜的甚至薄壁的零件或毛坯。

鋁合金的強化方式1、固溶強化：

鋁合金中常加入的主要合金元素Cu，Mg，Zn，Mn，Si，Li等都與Al形成有限固溶體，有較大的固溶度（見表10-1），具有較好的固溶強化效果。相圖分析：

1）定義：

當合金元素加入量超過其極限溶解度時，合金固溶處理時就有一部分第二相不能溶入固溶體，這部分第二相稱作過剩相。

3、過剩相強化：

2）過剩相對合金性能的影響：

過剩相一般為強硬脆的金屬間化合物，當其數(shù)量一定且分布均勻，對鋁合金有較好的強化作用，但會使合金塑性韌性下降；數(shù)量過多還會脆化合金，其強度也會下降。

3）變質處理：以鋁硅合金為例（如圖所示），共晶組織中的硅晶體呈初針狀或片狀，此時共晶的強度和塑性很低，若使共晶硅細化成顆粒，可以顯著改善組織的塑性。通常采用變質處理，加入鈉鹽變質劑，使共晶合金變成α固溶體和細小的共晶組成的亞共晶組織，共晶中硅呈細粒狀。

通過向合金中加入微量合金元素，或改變加工工藝及熱處理工藝，使合金基體及沉淀相和過剩相細化，既提高合金的強度，還會改善合金的塑性和韌性。4、細晶強化：

如：變形鋁合金的形變再結晶退火，鑄造鋁合金通過改變鑄造工藝（如變質處理）及加入微量元素（如0.1～0.3%Ti）的方法（分析鋁鈦相圖）都可以達到細化組織的目的。

2）淬火及時效的作用：

鋁合金重要的綜合熱處理方式，提高鋁合金強度的重要手段。

對鋁合金及大多數(shù)有色金屬合金而言：經(jīng)過淬火，不同合金的性能變化也大不相同。可能有四種情況：①σ↑，δ或ψ↓；②σ↓，δ或ψ↑；③σ↑，δ或ψ↑；④σ，δ或ψ基本無變化。

3）淬火后合金性能的變化

通常，變形鋁合金在保持高塑性的情況下強度提高，其塑性可能與退火狀態(tài)相差無幾。鑄造鋁合金淬火后強度和塑性通常都有所提高。合金σb（MN/m2）δ（％）退火態(tài)或鑄態(tài)淬火態(tài)退火態(tài)或鑄態(tài)淬火態(tài)LY12200（退火）30025（退火）23ZL301150（鑄態(tài)）3001（鑄態(tài)）12ZL101160（鑄態(tài)）2002（鑄態(tài)）6表8－1淬火前后不同合金的機械性能

固溶強化與第二相（或稱過剩相，表示與固溶體平衡的其他相）強化之間的差異造成的。

（注：淬火加熱時，第二相會出現(xiàn)溶解）

4）淬火后性能出現(xiàn)差異的原因：

若淬火前第二相的強化效果＜淬火后固溶強化的效果，則淬火后合金的強度↑；

若淬火前第二相的強化效果

＞

淬火后固溶強化的效果，則淬火后合金的強度↓。

2）脫溶時的能量變化：

若脫溶過程能夠進行，則必有△G＜0（其中△G表示新相和母相的自由能差）?！鱃＝－V△GV＋Sσ＋V△Ge

式中：V為新相體積；S為新、舊相的界面積；△GV和△Ge分別表示形成單位體積新相時自由能和應變能；σ表示新、舊相界單位面積的界面能。（液態(tài)形核只有前兩項）脫溶過程（以及其他固態(tài)相變）中，相變的阻力除了界面能外，還包括彈性應變能。界面能和應變能的大小，不但影響新相的形核方式，而且影響新相的形狀。

表8－2界面狀態(tài)、界面能（或應變能）和新相形狀的關系界面狀態(tài)新舊相晶體結構，點陣常數(shù)界面能應變能新相形狀（彈性應變）共格接近低高薄片狀或盤狀半共格較接近中中針狀等非共格差異大高低球狀或等軸狀注：1）共格界面不可能完全共格，只有在產(chǎn)生高的彈性應變的前提下，才形成共格界面。2）非共格界面兩側原子無法一一匹配，界面能大，晶格不發(fā)生彈性變形。G.P區(qū)的形狀與尺寸

：

在電子顯微鏡下觀察呈圓盤狀，直徑約為8nm，厚度約為0.3～0.6nm。G.P區(qū)形成的原因：G.P區(qū)的形核是均勻分布的，其形核率與晶體中非均勻分布的位錯無關，而強烈依賴于淬火所保留下來的空位濃度（因為空位能幫助溶質原子遷移）。凡是能增加空位濃度的因素均能促進G.P區(qū)的形成。例如：固溶溫度越高，冷卻速度越快，則淬火后固溶體保留的空位就越多，有利于增加G.P區(qū)的數(shù)量并使其尺寸減小。G.P區(qū)的晶體結構與界面：Wcu為0.90時，是溶質原子富集區(qū)，它在母相的{100}晶面上形成，點陣與基體α相相同（fcc）并與α相完全共格。過渡相的形狀與尺寸：

Al-Cu合金中有θ’’和θ’兩種過渡相。θ’’呈圓片狀或碟形，直徑為30nm，厚度為2nm。而θ’是光學顯微鏡下觀察到的第一個脫溶產(chǎn)物，也呈圓片狀或碟形，尺寸為100nm數(shù)量級。

2）過渡相

：

過渡相的晶體結構與界面：

過渡相往往與基體共格或部分共格，且有一定的結晶學位向關系。由于過渡相與基體之間的結構存在差異，因而其形核功較大。為了降低應變能和界面能，過渡相往往會在位錯，小角晶界、層錯以及空位團等處不均勻形核。因此，其形核速率將受材料中位錯密度的影響。此外，過渡相還可能在G.P區(qū)中形核。θ’’相為正方點陣：a＝b＝0.404nm，c＝0.768nm，θ’’相基本是均勻形核，分布均勻且與基體完全共格，它與基體的位向關系為{100}θ’’//{100}基體。與G.P區(qū)相比，在θ’’相周圍會產(chǎn)生更大的共格應變，故其強化效果也比G.P區(qū)大。θ’相為正方點陣：a＝b＝0.404nm，c＝0.58nm，它與基體部分共格，與基體的位向關系為{100}θ’//{100}基體。θ’相的具體成分為Cu2Al3.6，很接近平衡相θ（CuAl2）。θ也是正方點陣：a＝b＝0.606nm，c＝0.487nm，一般與基體不共格，但亦存在一定的結晶學位向關系，其界面能高，形核功也高。為減小形核功，往往在晶界處形核，所以平衡相形核是不均勻的。

2）平衡相

：

課堂提問：實驗研究指出，不少合金時效時，往往先析出亞穩(wěn)定的過渡相，而不直接析出平衡相這是為什么？提示：從能量與相的穩(wěn)定性方面考慮。解答：

這是因為平衡相與基體相之間往往是非共格界面，而過渡相和基體相之間是共格或半共格。由于共格相界的界面能最低，且相變初期界面能是抑制相變的主要因素，所以形核功小，這就意味著時效過程中容易先析出過渡相，只有在一定的條件下才由亞穩(wěn)定的過渡相轉變?yōu)榉€(wěn)定的平衡相。另外，過渡相在成分上更接近于基體相，形核時所需的成分起伏小，這也是過渡相容易形成的原因之一。4、合金成分和時效溫度對脫溶過程的影響：

1）同一時效溫度下不同成分合金的脫溶序列的差異：當時效溫度為t1時，C3、C2和C1三種成分的合金分別處于G.P區(qū)穩(wěn)定區(qū)、過渡相穩(wěn)定區(qū)以及平衡相穩(wěn)定區(qū)。也就是，說，在t1溫度下時效，C3合金可能析出G.P區(qū)、過渡相和平衡相；C2合金可能析出過渡相和平衡相；C1合金只能析出平衡相。二元亞穩(wěn)相圖結論：

同一時效溫度下，溶質濃度高的合金容易析出G.P區(qū)和過渡相。2）同一成分的合金在不同時效溫度下脫溶序列的差異：

二元亞穩(wěn)相圖時，t1溫度下，三種結構的脫溶產(chǎn)物均可析出；t2溫度下，只能析出過渡相和平衡相；t3溫度下，只能析出平衡相。結論：同一成分的合金，時效溫度越高，越容易析出平衡相。如圖所示，將C3合金分別在t1、t2和t3三種溫度時效5、脫溶產(chǎn)物的空間共存性和時間共存性問題：

同一成分的合金在一定的合金下時效時，由于多晶體各部位的晶體完善程度和能量水平不同，故在同一時期不同晶體部位可能出現(xiàn)不同的脫溶產(chǎn)物。例如，在晶內(nèi)廣泛出現(xiàn)G.P區(qū)和過渡相的同時，晶界等處可能出現(xiàn)平衡相。6、時效時間對脫溶過程的影響：

如圖所示：在130℃時效時，隨著時效時間的延長，不同脫溶時期的產(chǎn)物與硬度的對應關系。開始時，G.P.區(qū)形成后硬度上升，然后達到穩(wěn)定。長時間時效后，G.P.區(qū)溶解，θ//相形成使硬度有重新上升。當θ//相溶解而形成θ/相時，硬度開始下降，出現(xiàn)過時效。鋁銅合金130℃時效時的硬度與時間的關系實例：兩級時效在制備高強度合金中的應用：

首先低溫時效獲得彌散的G.P.區(qū)；然后高溫時效，過渡相將以彌散的G.P.區(qū)內(nèi)非均勻形核。這樣，更容易得到彌散程度極佳的時效相組織分布。7、時效溫度對時效強化效果的影響：

鋁合金的時效強化與淬火后的時效溫度密切有關。1）時效溫度高：脫溶沉淀過程加快，合金達到最高強度所需的時效時間縮短，但過高時最高強度值會降低，強化效果不佳；2）時效溫度過低：如當Al-Cu合金時效溫度低于室溫時，原子擴散困難，時效過程極慢，效率低。

時效在室溫下自然進行，稱為自然時效；時效加熱至一定溫度下進行，稱人工時效。8、幾種鋁合金的時效（沉淀）強化相：

1）θ-CuAl2相2）η-MgZn2相左圖表示Al-η-MgZn2系合金G.P.區(qū)和η′相介穩(wěn)溶解度曲線3）β相（Mg2Si）4）δ相（AlLi）

在上述幾種主要合金元素中，Cu的沉淀強化效果最好，其他元素比較一般。因此，為了獲得好的性能，一般二元鋁合金常加入第三或第四合金組元，構成了三元以上的多元合金系列。如Al2Mg3Zn3相的強化。

按照性能和使用特點不同，變形鋁合金可分為防銹鋁、硬鋁、超硬鋁和鍛鋁四大類。除防銹鋁外，變形鋁合金都是可熱處理強化的鋁合金。第二節(jié)變形鋁合金

變形鋁合金的分類：

根據(jù)國標GB3190-82，變形鋁合金的牌號采用漢語拼音字母加順序號表示，如防銹鋁為LF，后跟順序號（如LF2等）；而硬鋁，超硬鋁和鍛鋁則分列表示為LY、LC和LD，后跟順序號，如LY12、LC4和LD5等。防銹鋁合金：

分類該類合金主要是Al-Mg系和Al-Mn系兩種，大多為單相合金，不可熱處理強化?？刮g性，焊接和塑性好，并有良好的低溫性能。

主要特點

Al-Mn系合金Mn在Al中的最大溶解度僅為1.82％，形成的MnAl6沉淀相的強化效果不大；但其彌散分布可細化晶粒。1、Mn對合金力學性能的影響

Al-Mn合金典型的顯微組織是含Mn的α固溶體和彌散分布的MnAl6質點，有較高的強度和優(yōu)良的塑性。2、Mn對合金耐蝕性的影響

MnAl6相與基體的電極電位相近，故產(chǎn)生的腐蝕電流較小。另外Mn還可與有害雜質Fe形成（Mn，F(xiàn)e）Al6相，避免FeAl3相的腐蝕作用。

Al-Mg系合金Mg在Al中的固溶強化顯著，其強度高于Al-Mn合金。1、Mg對合金力學性能的影響

W(Mg）＜5％時：獲得單相合金，熱處理后組織成分均勻，耐蝕性能良好。2、Mg對合金耐蝕性的影響

W(Mg）＞5％時：晶界上連續(xù)析出Mg5Al8相，有晶界腐蝕和應力腐蝕的傾向。（可在退火前施加2％的變形，促進退火時Mg5Al8相以顆粒狀在晶界析出，減輕腐蝕傾向）3、其他元素對合金性能的影響

Si：改善合金的流動性，減少焊接裂紋傾向。Mn：增加固溶強化，改善耐蝕性。V或Ti：細化晶粒，提高強度和塑性。稀土元素：減小偏析，改善流動性，減少疏松，顯著提高熱塑性。Fe、Cu和Zn等：對耐蝕性和工藝性能不利，需嚴格控制。主要是指Al-Cu-Mg系合金，其可時效形成CuAl2及CuMgAl2強化相而強化合金，比強度與鋼接近。θ相：CuAl2S相：CuMgAl2T相：Al6CuMg4β相：Mg5Al6

硬鋁合金：

強化效果：S相＞θ相硬鋁中添加Mn的作用：

中和Fe的有害作用，改善耐蝕性。同時，起到固溶強化和抑制再結晶的效果。但W（Mn）＞1％，會產(chǎn)生粗大脆性相（Mn，F(xiàn)e）Al6，降低合金塑性。LY12是強度最高的硬鋁，W(Cu)≈4.3％，W(Mg)≈1.4％，W(Mn)≈0.6％，W(Fe，Si)＜0.5％，主要用于制作飛機蒙皮、翼肋等。

LY12合金熱處理制度：

固溶處理水冷人工時效自然時效共晶溫度為507℃495～503℃190℃150℃以上工作的耐熱材料G.P.區(qū)S′相LY11是中強硬鋁，Cu含量于LY12相當，而Mg含量較低，W(Mg)≈0.6％，塑性好，可生產(chǎn)鍛件。熱處理采用自然時效。

LY11合金超硬鋁是在Al-Zn-Mg系合金基礎上發(fā)展起來的。由于η-MgZn2、T-Al2Mg3Zn3兩種沉淀強化相在α固溶體中有較大的溶解度，因此固溶強化效果十分顯著。（其中η-MgZn2、T-Al2Mg3Zn3相的形成見相圖8-7、8-8）當W(Zn+Mg)=9%時，強度最高；超過這一值后，因在晶界析出呈網(wǎng)狀分布的脆性相而使合金脆化。超硬鋁合金：

主加元素Mg、Zn的作用：改善應力腐蝕傾向，提高強度和塑性。這是因為Cu除了加強固溶強化外，還出現(xiàn)S-CuMgAl2沉淀強化相。另外，Cu還提高沉淀相彌散度，消除晶界網(wǎng)狀脆性相，改善晶界腐蝕傾向。主加元素Cu的作用：

其他元素對合金性能的影響：Cr或Ti：形成彌散的金屬間化合物Al2Mg2Cr、Al3Ti，顯著提高合金的再結晶溫度，阻止晶粒長大。Mn：增加固溶強化，改善耐應力腐蝕性。主要指Al-Mg-Si系合金，如LD5、LD8等。其強化相是Mg2Si相，當W(Mg)/W(Si)=1.73時，強度最高。煅鋁：

1、定義：

Al-Mg-Si系合金淬火后在室溫停放一段時間再人工時效，合金的沉淀強化效應將降低。2、原因：

Si比Mg的固溶度小，先于Mg發(fā)生偏聚；當再進行人工時效時，那些小于臨界尺寸的Si的G.P.區(qū)將重溶，導致形成介穩(wěn)的β//相的有效核心數(shù)減少，從而生成粗大的β//相。停放效應：3、措施：

通過添加Cu、Mn等元素，產(chǎn)生多種沉淀強化相減少停放效應。近年還開發(fā)了新型的Al-Li合金，由于Li的加入使Al合金密度降低(10～20)%，而Li對鋁的固溶和時效強化效果十分明顯。該類合金綜合力學性能和耐熱性好，耐蝕性較高，已達到部分取代硬鋁和超硬鋁的水平，使合金的比剛度比強度大大提高，是航空航天等工業(yè)的新型的結構材料，應用中具有極大的技術經(jīng)濟意義，并且已經(jīng)在飛機和航天器中有部分應用。AlLi系合金：

快速凝固鋁合金：

快速凝固技術（霧化－燒結）：快速凝固技術（熔融－離心）：熔融離心法制備金屬箔或薄帶示意圖快速凝固屬于粉末冶金技術范疇，它將金屬以超高速104K/s冷卻速度冷卻凝固，可使合金獲得如下組織特性：

快速凝固鋁合金的特點1、

細化晶粒和第二相質點，減少偏析；2、

擴大溶解度限；3、形成非平衡晶體或準晶中間相；4、形成金屬玻璃。燒結鋁：

鋁粉中Al2O3粒子的來源與分布：1、原料鋁粉中有Al2O3粒子殘留含量；2、球磨工藝使Al2O3粒子在鋁粉中均勻分布；3、可將超聲波振動等工藝直接將Al2O3粒子加入熔融鋁。鋁粉制品的制備工藝鋁制品鋁粉燒結壓制球磨燒結鋁的性能特點：燒結鋁的性能取決于Al2O3粒子的含量和組織分布。Al2O3粒子的含量越高，則強度越大、塑性越小。通過工藝控制，燒結鋁中的Al2O3以細小彌散的顆粒存在，它們能與位錯和空位相互作用，阻止晶粒長大。

鑄造鋁合金一般含較多的合金元素（總量為8～25%），成分接近共晶點，具有較高的流動性，較小的收縮性、熱裂、縮孔和疏松傾向小等良好的鑄造性能。第二節(jié)鑄造鋁合金常用的鑄造鋁合金有鋁硅系、鋁銅系、鋁鎂系、鋁稀土系和鋁鋅系合金，其力學性能水平不如變形鋁合金,但可通過熱處理等方式改善其機械性能；且生產(chǎn)工藝和設備簡單，成本低。又稱硅鋁明，具有極好的鑄造性，線收縮性好，熱裂傾向小，還有高氣密性及優(yōu)良耐蝕性，是應用最多的鑄造鋁合金系列。鋁硅及鋁硅鎂合金：

但鑄造鋁硅系合金在生產(chǎn)中必須進行變質處理—即澆鑄前向合金熔液中加入微量鈉約(0.005～0.15)%或鈉鹽(1～3)%，使鑄造合金的由（Al+Si）共晶中的粗大片狀Si單晶變?yōu)榧毿浬⒎植嫉募毩睿ㄖ睿购辖鹆W性能大為改善。通常鋁硅共晶結晶時，硅晶體形成易產(chǎn)生孿晶，使其沿孿晶方向<211>長成粗針或粗片狀，在加入變質劑Na+鹽后，Na原子在結晶硅的表面有強烈的偏聚，降低硅的生長速度并促使其發(fā)生分枝或細化。另外，加入變質劑可使鋁硅合金變成亞共晶組織。即共晶溫度降低，Si的共晶成分增大。變質機理：

二元Al-Si合金變質前抗拉強度<147MPa、延伸率<3%；變質后分別達166MPa和6～10%，它適宜制作形狀復雜但強度不高的零件，如儀器儀表、抽水機殼等。

當再加入其他的合金元素形成復雜硅鋁明時，由于可形成更多強化相，其強度進一步提高。如ZL101、ZL104加入Mg可形成Mg2Si強化相，且可進行時效強化，其抗拉強度可達260MPa，故可用于制造受載大的復雜件如氣缸體、發(fā)動機壓氣匣等。

該類合金的主要強化相是CuAl2，熱強性最好的，但其強度和鑄造性能不如Al-Si系合金，耐蝕性也較差。一般只用作要求強度高且工作溫度較高的零件，如活塞、內(nèi)燃機缸頭等。鋁銅鑄造合金：

鋁鎂鑄造合金：

這類合金密度最小、比強度高、耐蝕性最好、且抗沖擊、切削加工性好；但其鑄造性和耐熱性差，冶煉復雜。因此其主要用作承受沖擊，耐海水腐蝕且外形較簡單的零件，如艦船配件、雷達底座、螺旋槳等。

該類合金的突出優(yōu)點是價格便宜，成本低，而且其鑄造，焊接和尺寸穩(wěn)定性較好，但耐熱耐蝕性差。故其一般只用于制作工作溫度低（<200℃）但形狀復雜受載小的壓鑄件及型板、支架等。鋁鋅鑄造合金：

A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfO8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPH6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnWkThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdH6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQf7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2A+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcG4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmV