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12.3.1晶體表面晶體表面原子會(huì)偏離其正常平衡位置,造成表面層的晶格畸變,其能量升高,將單位面積上升高的能量稱為比表面能(表面能(J/m2)(N/m)表示。影響表面能的因素主要有:外部介質(zhì)的分子或原子對(duì)晶體界面原子的作用力與晶體內(nèi)部原于對(duì)界面原子的作用力相差越懸殊,則表面能越大。
當(dāng)裸露的表面是密排晶面時(shí),則表面能最小,非密排晶面的表面能則較大,因此,晶體易于使其密排晶面裸露在表面。表面的曲率越大,則表面能越大,即表面的曲率半徑越小,則表面能越高。晶體本身的結(jié)合能高,則表面能大。熔點(diǎn)高,則結(jié)合能大,因而表面能也往往較高。Section2.3SurfaceDefects面缺陷22.3.1晶體表面外表面是非常粗糙的,比材料內(nèi)部活性更大。納米結(jié)構(gòu)材料(超細(xì)粉體與納米材料、多孔材料和凝膠類似)是表面能很高的一類材料。對(duì)于日常廣泛應(yīng)用的大塊材料來(lái)說(shuō),它們的比表面(單位體積晶體的表面積)很小,因此表面對(duì)晶體性能的影響不如晶界重要。但是對(duì)于多孔物質(zhì)或粉末材料,它們的比表面很大,此時(shí)表面能就成為不可忽略的重要因素,甚至是關(guān)鍵因素。粉末的表面能數(shù)值相當(dāng)可觀,成為不少過(guò)程的驅(qū)動(dòng)力,例如粉末在高溫下可燒結(jié)為整體,其驅(qū)動(dòng)力就來(lái)自于高的表面能。32.3.2晶界(Grainboundary)晶界就是空間取向(或位向)不同的相鄰晶粒之間的界面。晶粒內(nèi)又可分為位向差只有幾分到幾度的若干小晶塊、這些小晶塊可稱為亞晶粒,相鄰亞晶粒之間的界面稱為亞晶界。1.小角度晶界(θ<10°)多晶體各晶粒之間的晶界對(duì)稱傾轉(zhuǎn)型
(titleboundary):它是由一列豎直排列的刃型位錯(cuò)構(gòu)成,亦稱“位錯(cuò)墻”。扭轉(zhuǎn)型:它可以看成兩個(gè)簡(jiǎn)單立方晶粒之間的扭轉(zhuǎn)晶界。扭轉(zhuǎn)型小角度晶界,是由相交的螺位錯(cuò)網(wǎng)絡(luò)所構(gòu)成。由于小角度晶界的界面能低于規(guī)則晶粒的晶界能,所以小角度晶界對(duì)滑移幾乎沒(méi)有什么阻礙作用。2.大角度晶界(θ>10°)亞晶界相當(dāng)于兩晶粒之間的過(guò)渡層,是僅有2-3個(gè)原子厚度的薄層,總體來(lái)說(shuō),原子排列相對(duì)無(wú)序,也比較稀疏些。5Figure2.22Thesmallanglegrainboundaryisproducedbyanarrayofdislocations,causinganangularmismatchθbetweenlatticesoneithersideoftheboundary.圖2-22對(duì)稱傾轉(zhuǎn)型小角度晶界圖2-23扭轉(zhuǎn)型小角度晶界圖2-24大角度晶界結(jié)構(gòu)的示意圖72.3.3晶界特性晶粒長(zhǎng)大和晶界的平直化都可減少晶界的總面積,從而降低晶界的總能量。大角度晶界的界面能遠(yuǎn)高于小角度晶界的界面能。所以,大角度晶界的遷移速率較小角度晶界大。由于界面能的存在,當(dāng)金屬中存在能降低界面能的異類原子時(shí),這些原子就將向晶界偏聚,這種現(xiàn)象稱為內(nèi)吸附。凡是提高界面能的原子,將會(huì)在晶粒內(nèi)部偏聚,這種現(xiàn)象叫做反內(nèi)吸附。晶粒越細(xì),金屬材料的強(qiáng)度和硬度越高。由于界面能的存在,使晶界的熔點(diǎn)低于晶粒內(nèi),且易于腐蝕和氧化。晶界上的空位、位錯(cuò)等缺陷較多,因此,原子的擴(kuò)散速度較快,在發(fā)生相變時(shí),新相晶核往往首先在晶界形成。92.3.4晶界的觀察光學(xué)顯微鏡分析是一種可以觀察2000倍以下的顯微組織(包括晶界)的技術(shù)。金相學(xué)(Metallography)就是金屬樣品的制備和顯微組織的觀察分析的過(guò)程。金相樣品的制備包括使用砂紙進(jìn)行粗磨和細(xì)磨,拋光成鏡面。樣品表面用化學(xué)浸蝕劑浸蝕,晶界比晶內(nèi)更易于腐蝕。根據(jù)樣品表面腐蝕的程度,反射或散射來(lái)自光學(xué)顯微鏡的光線。晶界處腐蝕得很深,光線大部分被散射,因此晶界看上去為黑色的線。在陶瓷材料樣品中,可以采用熱腐蝕或熱刻蝕(thermalgrooving)的技術(shù)來(lái)觀察晶界。這個(gè)過(guò)程主要包括拋光和低于燒結(jié)溫度的短時(shí)加熱過(guò)程。圖像分析程序不僅可以確定晶粒度,還可以得到平均晶粒尺寸、晶粒分布,孔隙率和第二相等定量數(shù)據(jù)。光學(xué)顯微鏡和掃描電鏡都可以配備圖像分析系統(tǒng)。10FigureMicrostructureofpalladium(x100).112.3.5堆垛層錯(cuò)(StackingFaults)堆垛層錯(cuò)(層錯(cuò)),就是晶體中的原子按正常堆垛次序發(fā)生了差錯(cuò)而出現(xiàn)的面缺陷。堆垛層錯(cuò)破壞了晶體的正常周期,從而增加了晶體的能量。通常把產(chǎn)生單位面積層錯(cuò)所需的能量稱為層錯(cuò)能。它主要是在電子學(xué)方面的影響,晶體中并不產(chǎn)生點(diǎn)陣畸變,畸變能可以不計(jì)。因此,層錯(cuò)能的能量比晶界能量要低得多。堆垛層錯(cuò)對(duì)滑移有阻礙作用。金屬的層錯(cuò)能越小,則層錯(cuò)出現(xiàn)的幾率越大,如在奧氏體不銹鋼中,可以看到大量的層鍺,而在鋁中則根本看不到層錯(cuò)。金屬AgAuCuAlNi不銹鋼層錯(cuò)能20457520024013表2-4部分面心立方金屬的層錯(cuò)能(10-7J/cm2)13Figure2-25Applicationofastresstotheperfectcrystal(a)maycauseadisplacementoftheatoms,(b)causingtheformationofatwin.Notethatthecrystalhasdeformedasaresultoftwinning.圖2-25對(duì)一個(gè)完整晶體施加應(yīng)力(a)引起原子移動(dòng)(b)產(chǎn)生孿晶,注意由此,晶體而產(chǎn)生相應(yīng)的變形(c)黃銅內(nèi)部的孿晶的顯微形貌(×250)14Figure2-25(c)Amicrographoftwinswithinagrainofbrass(x250).圖2-25對(duì)一個(gè)完整晶體施加應(yīng)力(a)引起原子移動(dòng)(b)產(chǎn)生孿晶,注意由此,晶體而產(chǎn)生相應(yīng)的變形(c)黃銅內(nèi)部的孿晶的顯微形貌(×250)具有不同晶體結(jié)構(gòu)的兩相之間的分界面稱為相界。共格界面是指界面上的原子同時(shí)位于兩相晶格的結(jié)點(diǎn)上,為兩種晶格所共有。界面上原子的排列規(guī)律既符合這個(gè)相晶粒內(nèi)原于排列的規(guī)律,又符合另一個(gè)相晶粒內(nèi)原子排列的規(guī)律。完善共格關(guān)系的相界上,兩相原子匹配得很好,幾乎沒(méi)有畸變,這種相界的能量最低,但這種相界很少。一般兩相的晶體結(jié)構(gòu)或多或少地會(huì)有所
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