標(biāo)準(zhǔn)溶液制備和標(biāo)定一、標(biāo)準(zhǔn)溶液的種類：.滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液：也稱為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，主要用于：測定樣品的主體成分或常量成分。其濃度要求準(zhǔn)確到4位有效數(shù)字，常用的濃度表示方法是物質(zhì)的量濃度和滴定度。.雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液：包括元素標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)比對溶液（如標(biāo)準(zhǔn)比色溶液、標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液等）。主要用于對樣品中微量成分（元素、分子、離子等）進(jìn)行定量、半定量或限量分析，其濃度通常經(jīng)質(zhì)量濃度來表示，常用的單位是mg/mL,mg/L,Ng/mL等。.pH測量用標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：具有準(zhǔn)確的pH數(shù)值，由pH基準(zhǔn)試劑進(jìn)行配制。用于對pH計(jì)的校準(zhǔn)，亦稱定位。一般溶液是指非標(biāo)準(zhǔn)溶液，它在食品檢驗(yàn)中常作為溶解樣品、調(diào)節(jié)pH值、分離或掩蔽離子、顯色等使用。一般溶液配制的濃度要求不高，只需保留1?2位有效數(shù)字。試劑的質(zhì)量由架盤天平稱量，體積用量筒量取即可。二、滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備.一般規(guī)定：標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度準(zhǔn)確程度直接影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。因此，制備標(biāo)準(zhǔn)溶液在方法、使用儀器、量具和試劑等方面都有嚴(yán)格的要求。國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T601-2016《滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備》中對上述各個(gè)方面的要求作了一般規(guī)定，即在制備滴定分析（容量分析）用標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)達(dá)到下列要求：①配制標(biāo)準(zhǔn)溶液用水，至少應(yīng)符合GB/T6682-2008中三級(jí)水的規(guī)格。②所用試劑純度應(yīng)在分析純以上，標(biāo)定所用的基準(zhǔn)試劑應(yīng)為容量分析工作中使用的基準(zhǔn)試劑。③所用分析天平及祛碼應(yīng)定期檢定。④所用滴定管、容量瓶及移液管均需定期校正，校正方法按JJG196-2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》中規(guī)定進(jìn)行。⑤制備標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度系指20℃時(shí)的濃度，在標(biāo)定的使用時(shí)，如溫度有差異，應(yīng)按GB/T601-2016中附錄A進(jìn)行補(bǔ)正。⑥標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，平行試驗(yàn)不得少于8次，兩人各作4次平行測定，檢測結(jié)果在按GB/T601-2016規(guī)定的方法進(jìn)行數(shù)據(jù)的取舍后取平均值，濃度值取4位有效數(shù)字。⑦凡規(guī)定用“標(biāo)定”和“比較”兩種方法測定濃度時(shí)，不得略去其中任何一種，濃度值以標(biāo)定結(jié)果為準(zhǔn)。⑧配制濃度等于或低于0.02mol/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)于臨用前將濃度高的標(biāo)準(zhǔn)溶液用煮沸并冷卻了純水稀釋，必要時(shí)重新標(biāo)定。⑨碘量法反應(yīng)時(shí)，溶液溫度不能過高，一般在15?20℃之間進(jìn)行。⑩滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液在常溫(15?25℃)下，保存時(shí)間一般不得超過2個(gè)月。.配制和標(biāo)定方法直接配制法：在分析天平上準(zhǔn)確稱以一定量的已干燥的基準(zhǔn)物(基準(zhǔn)試劑)溶于純水后，轉(zhuǎn)入已校正的容量瓶中，用純水稀釋至刻度，搖勻即可。標(biāo)定法：很多試劑并不符合基準(zhǔn)物的條件，例如，市售的濃鹽酸中HCl很易揮發(fā)，固體氫氧化鈉很易吸收空氣中的水分二氧化碳，高鎰酸鉀不易提純而易分解等。因此，它們都不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。一般應(yīng)先將這些物質(zhì)配成近似所需濃度的溶液，再用基準(zhǔn)物測定其準(zhǔn)確濃度。這一操作稱為標(biāo)定。標(biāo)準(zhǔn)溶液有3種標(biāo)定方法。①直接標(biāo)定法：準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物，溶于純水后待標(biāo)定溶液滴定，至反應(yīng)完全，根據(jù)所消耗待標(biāo)定溶液的體積和基準(zhǔn)物的質(zhì)量，計(jì)算出待標(biāo)定溶液的準(zhǔn)確濃度。如用基準(zhǔn)物無水碳酸鈉標(biāo)定鹽酸或硫酸溶液，就屬于這種標(biāo)定方法。②間接標(biāo)定法：有一部分標(biāo)準(zhǔn)溶液沒有合適的用以標(biāo)定基準(zhǔn)試劑，只能用另一已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來標(biāo)定。當(dāng)然，間接標(biāo)定的系統(tǒng)誤差比直接標(biāo)定的要大些，如，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定乙酸溶液，用高鎰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定草酸溶液都屬于這種標(biāo)定方法。③比較法：用基準(zhǔn)物直接標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液后，為了保證其濃度更準(zhǔn)確，采用比較法驗(yàn)證，例如，鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用基準(zhǔn)物無水碳酸鈉標(biāo)定后，再用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比較，既可以檢驗(yàn)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度是否準(zhǔn)確，也可考查氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度是否可靠。.配制溶液的注意事項(xiàng)配制溶液的蒸餾水一定要達(dá)到規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)，防止水中雜質(zhì)影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果。稱量要準(zhǔn)，特別是在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，稱取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量要準(zhǔn)確到小數(shù)點(diǎn)后第四位，稱取的試劑要毫無損失地轉(zhuǎn)移到容量瓶內(nèi)，定容要準(zhǔn)確。作為檢驗(yàn)人員要學(xué)會(huì)看懂標(biāo)準(zhǔn)要求，如，標(biāo)準(zhǔn)上寫著“準(zhǔn)確稱取”或“精確到0.0001g、0.001g”的要求，就要準(zhǔn)確稱取到相應(yīng)的精度要求；同時(shí)在稱取過程中盡量減少中間變更的容器。如果是固體試劑最好直接稱取在燒杯中溶解，用少量多次的方法將試劑完全地、毫無損失地移入容量瓶內(nèi)；有些能直接溶解的如在標(biāo)定NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)稱量的鄰苯二甲酸氫鉀就要用減量法或增量法直接稱入碘量瓶中，以確?；鶞?zhǔn)物的準(zhǔn)確；在配制甲醇、雜醇油等標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)可以在容量瓶中直接稱取標(biāo)準(zhǔn)物，進(jìn)行準(zhǔn)確定容。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，需要干燥的試劑或基準(zhǔn)物（根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)中的具體要求）一定要進(jìn)行烘干后方可使用，而且要在烘干后盡快使用。自制的配制用水可以用電導(dǎo)率測定。用充分洗凈的小燒杯接取水樣，用電導(dǎo)率儀測定其電導(dǎo)率，電導(dǎo)率在2X10-3/cm以下的為純水。.安全注意事項(xiàng)分析實(shí)驗(yàn)室所用的溶液應(yīng)用純水配制，容器應(yīng)用純水洗3次以上。特殊要求的溶液應(yīng)事先作純水的空白值檢驗(yàn)。每瓶試劑溶液必須有標(biāo)明名稱、濃度和配制日期的標(biāo)簽，標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)簽還應(yīng)標(biāo)明標(biāo)定日期、標(biāo)定者。溶液要用帶塞的試劑瓶盛裝。見光易分解的溶液要裝于棕色瓶中，揮發(fā)性試劑、見空氣易變質(zhì)及放出腐蝕性氣體的溶液，瓶塞要嚴(yán)密。濃堿液應(yīng)用塑料瓶裝，如裝在玻璃瓶中，要用橡皮塞緊，不能用玻璃磨口塞。配制硫酸、磷酸、硝酸等溶液時(shí)，都應(yīng)把酸倒入水中，對于溶解時(shí)放熱較多的試劑，不可在試劑瓶中配制，以免炸裂。用有機(jī)溶劑配制溶液時(shí)（如，配制指示劑溶液），有時(shí)有機(jī)物溶解較慢，應(yīng)不時(shí)攪拌，可以在熱水浴中溫?zé)崛芤海豢芍苯蛹訜?。易燃溶劑要遠(yuǎn)離明火使用，有毒有機(jī)溶劑應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)操作，配制溶液的燒杯應(yīng)加蓋，以防有機(jī)溶劑的蒸發(fā)。要熟悉一些常用溶液的配制方法，如，配制碘溶液應(yīng)加入適量的碘化鉀；配制易水解的鹽類溶液應(yīng)先加酸溶解后，再以一定濃度的稀酸稀釋，如，氯化亞錫溶液的配制。不能用手接觸腐蝕性及有劇毒的溶液。劇毒溶液應(yīng)先作解毒處理，不可直接倒入下水道?？傊?，溶液的配制是進(jìn)行檢驗(yàn)的一項(xiàng)基礎(chǔ)工作，是保證檢驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確可靠的前提。在檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)中都規(guī)定了相應(yīng)的配制方法。三、介紹幾種常用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定方法及注意事項(xiàng) ：（GB/T601-2016）0.1mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：稱取110g氫氧化鈉，溶于100mL無二氧化碳的水中，搖勻，注入聚乙烯容器中，密閉放置至液體清亮。配制時(shí)取5.4mL用無二氧化碳水稀釋至1000mL。標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取于105?110℃烘干2h的基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀0.6000?0.7500g,用50mL無二氧化碳水進(jìn)行溶解，加入2滴10g/L的酚酞指示劑，用配好的氫氧化鈉溶液滴定至溶液呈粉紅色并保持30s,同時(shí)，做空白實(shí)驗(yàn)。計(jì)算：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度C=mX1000/[（V1-V0）X204.22]（mol/L）式中：m為鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量準(zhǔn)確數(shù)值（g）%氫氧化鈉溶液的體積（mL）V0空白中氫氧化鈉溶液的體積（mL）204.22鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量（KHC8H4O4）0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：量取鹽酸9mL注入1000mL水中，搖勻；（注意：一定是將酸加入水中）標(biāo)定:準(zhǔn)確稱取于270?300℃高溫爐中灼燒至恒重的基準(zhǔn)試劑無水碳酸鈉0.2000g,用50mL無二氧化碳水進(jìn)行溶解，加入10滴澳甲酚綠-甲基紅指示劑，用配好的鹽酸溶液滴定至溶液由綠色變暗紅色，煮沸2min,冷卻后繼續(xù)滴定至溶液再呈暗紅；同時(shí)，做空白實(shí)驗(yàn)。計(jì)算：鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度C=mX1000/［（V1-V0）X52.994］（mol/L）式中：m為無水碳酸鈉的質(zhì)量準(zhǔn)確數(shù)值（g）V］鹽酸溶液的體積（mL）V0空白中鹽酸溶液的體積（mL）52.994無水碳酸鈉的摩爾質(zhì)量1/2（Na2CO3）0.1mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（依據(jù)GB/T5009.1-2003）配制：①稱取17.5g硝酸銀，加入適量水溶解，并稀釋至1000mL，搖勻，避光保存。②量少時(shí)，準(zhǔn)確稱取4.3000g在硫酸干燥器中干燥的優(yōu)級(jí)純硝酸銀，加水溶解，用250mL容量瓶定容搖勻，避光保存。注：用②配制的溶液不需要標(biāo)定。標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取于270℃高溫爐中灼燒至恒重的基準(zhǔn)試劑氯化鈉0.2000g,用50mL無二氧化碳水進(jìn)行溶解，加入5mL淀粉指示液，用配好的硝酸銀溶液避光滴定近終點(diǎn)時(shí)，加3滴熒光黃指示劑，繼續(xù)滴定至混濁液由黃變?yōu)榉奂t色。計(jì)算：硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度由①配制